Люминисцентные и каталитические свойства системы LnCl3.6H2O — алюминийалкил-трибутилфосфат
Диссертация
Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены или представлены на IV Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов» (Стерлитамак, 2000), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С. И. Вавилова (Москва, 2001), VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (Москва… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Термодинамическое исследование дегидратации кристаллогидратов солей лантанидов
- 1. 2. Методы обезвоживания кристаллогидратов солей лантанидов
- 1. 3. Взаимодействие алюминийорганических соединений с водой
- 1. 4. Реакция алюминийалкилов с кристаллогидратом CuS04'5H
- 1. 5. Полимеризация диенов на катализаторах, включающих комплексы ЬпОз’ЗТБФ и алюминийалкилы.<
- 1. 6. Люминесцентные методы исследования композиций, включающих комплексы лантанидов и алюминийалкилы
- Глава 2. Экспериментальная часть
- 2. 1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ
- 2. 2. Синтез исходных веществ и катализаторов
- 2. 3. Методики измерения люминесценции и спектров поглощения
- 2. 4. Методики проведения реакций и изучение влияния алюмоксана, п I ф
- ТБФ и воды на время жизни Т
- 2. 5. Методики анализа исходных веществ и продуктов реакций
- Глава 3. Обсуяедение результатов
- 3. 1. Взаимодействие LnCl3−6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с AOC и влияние ТБФ
- 3. 1. 1. Взаимодействие LnCl3−6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl, EtAlCl2 и i-Bu3Al в толуоле
- 3. 1. 2. Взаимодействие LnCl3−6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с ТБФ в толуоле
- 3. 1. 3. Взаимодействие LnCl3−6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl,
- 3. 1. Взаимодействие LnCl3−6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с AOC и влияние ТБФ
- 3. 2. Хемилюминесценция продуктов реакции ТЬС13−6Н20 с i-Bu3Al
- 3. 2. 1. Жидкофазная хемилюминесценция при действии кислорода на гомогенный раствор, полученный в реакции ТЬС13−6Н20 с i-Bu3Al в присутствии ТБФ
- 3. 2. 2. Твердофазная хемилюминесценция при действии кислорода на комплекс TbCl3−0.5H20−0.5(i-Bu2Al)
- 3. 3. Полимеризация бутадиена на катализаторах [ШС13ЗТБФ + п ТБФ +
- 6. (i-Bu2Al)20] - АОС
- 3. 4. Волюмометрический способ определения содержания воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции с Et3Al
Список литературы
- Серебренников В.В., Алексеенко Л. А. Курс химии редкоземельных элементов. — Томск: Издательство Томского универси/ета, 1963. -438с.
- Козлов Н.С., Черчес Х.А, Майорова М. В., Каризно А. У. Каталитические свойства соединений редкоземельных металлов. -Минск: Наука и техника, 1977. — 126с.
- Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1963.-Т. 2, — 1088стб.
- Бочкарев М.Н., Калинин Г. С., Захаров Л. Н., Хоршев С .Я. Органические производные редкоземельных элементов. М.: Наука, -1989.-232с. *. v
- Афанасьев Ю. А, Украинцева Э. А., Шевелев Г. В., Каменкович Е. Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. — Т. 11, № 5 — С. 603−605.
- Афанасьев Ю. А, Украинцева Э. А., Шевелев Г. В., Каменкович Е. Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратовлантанидов. Тетрагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. — Т. 11, № 5 — С. 605−606.
- Афанасьев Ю. А, Украинцева Э. А., Шевелев Г. В. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов празеодима, самария и европия. // Радиохимия. 1970. — Т. 12, № 5 — С. 668−670.
- Украинцева Э.А., Соколова Н. П., Логвиненко В. А. Термодинамические. характеристики дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантаноидов цериевой подгруппы. // Радиохимия. 1987 — Т. 29, № 4. — С. 481−485.
- Украинцева Э.А., Соколова Н. П., Логвиненко В. А. Термодинамические характеристики дегидратации гексагидратов хлоридов тербия, диспрозия и гольмия. // Радиохимия. 1989. — Т. 31, № 1.-С.6−9.
- Хорват И.Н., Бондарь И, А., Мезенцева Л. И. Термическая стабильность и обратимость дегидратации фосфатов лантанидов ЬпР04хН20. // Ж. неорг. хим. 1986. — Т. 31, № 9. — С. 2250 — 2253.
- Wendlandt W. The thermal decomposition yttrium, scandium and some rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. — V. 5, № 2.-P. 118−122.
- Wendlandt W. The thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. — V. 9, № 2. -*P. 136 139.
- Kleinheksel J.H., Kremers H.C. Observations the rare earth. The preparation and properties of some anhydrous rare earth chlorides. // J. Amer. Chem. Soc. 1928. — V. 50, № 4. — P. 959−967.
- Taylor M.D., Cartler P.C. Preparation of anhydrous lanthanide halides especially iodides. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. — V. 24, № 3. — P. 387 391.
- Freeman J., Smith M. The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydratation with thionyl chloride. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. — V. 7, № 3.-P. 224−227.
- Starke K. The preparation of anhydrous metal compounds by dehydratation // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. — V. 11,№ l.-P. 77−80.
- Van Leeuwen P.W.N.M., Groeneveld W.L. Syntheses of coordination compound by dehydration. // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. 1967. — V. 3, № 4. -P.145−146.
- Miller J.F., Miller S. E, Himes R.C. Preparation of anhydrous rare earth chlorides for physicochemical studies. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. — V. 81, № 12.- P. 4449−4451.
- Brauman P., Takvorian S. The preparation of the anhydrous chlorides of the metals of the eerie earth. // Сотр. rend. 1932. — V.194, № 4. — 15 791 580- Chemical Abstracts — 1932 — V.26, № 15. — P. 4003.
- Storr A., Kenneth J., Laubengayer A. The partial hydrolysis of ethylalane compounds. //J. Amer. Chem. Soc. 1968. — V. 90, № 12. — P. 3173−3177.
- Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, 1979. — 267с. t
- Boleslawski М., Serwatowski J. Investigations of the hydrolysis reaction mechanism of organoaluminium compounds! H NMR spectroscopic studies on the R3AI/H2O reaction in polar solvents. // J. of Organomet. Chem. 1983. — V. 255, № 3 — P. 269−278.
- Boleslawski M., Serwatowski J. Synthesis and structure of alkylaluminoxanes. // J. of Organomet. Chem. 1983. — V. 254, — P. 159 166.
- Сахаровская Г. Б., Корнеев H.H., Попов А. Ф., Лариков Е. И., Жигач А. Ф. Реакция алюминийтриалкилов с водой. // Ж. общ. хим. — 1964 -Т. 34, № 10 С.3435−3438.
- Сахаровская Г. Б., Корнеев Н. Н., Попов А. Ф., Киссин Ю. В., Межиковский С. М., Кристальный Э. В. Синтез и свойства алкилалюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1969. — Т. 39, № 4. — С.788−794.
- S.Admurski. // J. Inorg. and. Nucl. Chem.- 1961. V. 23, P. 133.
- T.Akaki, // J. Polymer. Sci. Polymer Chem. Ed. 1973. — V. 11, № 46, P. 699.
- Попов А.Ф., Форост М. П., Курбатова P.H., Корнеев Н. Н., Бадаев В. К. Синтез и изучение свойств эфиратов алюминийалкилов. // Ж. прикл. химии.- 1973.-т. 11,№ 1.-С. 142−147.
- Гершкохен СЛ., Чаплина И. В., Полетаева И Л., Кисин А. В., Носова В. М., Корнеев Н. Н. Изучение состава и структуры продуктов частичного гидролиза алюминийалкилов. // Ж. общ. хим. 1984. — Т. 54, № 12.-С. 2714−2719.
- Корнеев Н.Н., Гершкохен СЛ., Чаплина И. В. Исследование структуры полиалкил- и алкилхлоралюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1984. — Т. 55, № 5.-С. 978−982.
- Boleslawski ML, Serwatowski J. PMR studies on the structure tetrethylalumoxane. // J. of Organomet. Chem. 1976. — V. 116, — P. 285 289.
- Новокшонова Л.А., Мешкова И. Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. — Т. 36, № 10. — С. 1625−1636.
- Разуваев Г. А., Сангалов Ю. А., Нелькенбаум Ю. Я., Минскер К. С. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийорганических соединений с кристаллогидратомсернокислой меди. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1977. — № 12. — С. 2547−2553.
- Петрова В.Д., Ржевская Н. Н., Щербакова Н. В., Сангалов Ю. А., Минскер К. С. Взаимодействие алкилалюминийхлоридов с водой. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1978. — № 6. — С. 1373−1378.
- Shen С.-С., Kung C.-Y., Chung С.-С., Ou Y.-C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // К' о Hsuen Tung Pao. 1964. — № 4. — P. 335−336- Chem. Abstr. — 1964 — V. 61, № 10. -1209 If.
- Yang J.H., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D.E. // Macromolecules.1982. V.15, № 2. — P.230−233.
- Gallazi M.C., Bianchi F., Giarusso A., Porry L. // Inorg. chim. acta. 1984. — V.94, № 1/3. -P.108
- Яковлев В.А., Воллерштейн E.JI., Черезова Л. С. // Докл. АН СССР.1983. Т.268, № 6. — С.1422−1425
- Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. / Синтез трифенилметиллантанид хлоридов./ Докл. АН СССР. 1983. -Т.268, № 4. — С.892−896
- Санягин А. А, Кормер В. А. Образование и распад металлорганических соединений неодима и празеодима при окислительном присоединении бензилхлорида к металлам. // Докл. АН СССР. 1985. — Т.283, № 5. -С.1209−1211
- Марина Н.Г., Гаделева Х. К., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. // Док. АН СССР. 1985. — Т. 284, № 1. — С. 1209−1211
- Рафиков С. Р. Монаков Ю.Б., Биешев Я. Х. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Док. АН СССР. 1976. — Т. 229, № 5. -С. 1174−1176
- Монаков Ю.Б., Биешев Я. Х., Берг А. А., Рафиков С. Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов. // Док.'АН СССР. 1977. — Т. 234, № 5. — С. 11 251 127
- Берг А.А., Монаков Ю. Б., Будтов В. П., Рафиков С. Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1978. — Т. 20, № 4. — С. 295−299.
- Mazzei А. // Makromol. Chem. 1981. — V. 182, № 4. — Р.61−72
- Чигир Н.Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Стереоспецифичность систем на основе алкоголятов и карбоксилатов неодима в комбинации с триизобутилалюминием при полимеризации диенов. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1983. Т. 25, № 1. — С. 47−48.
- Чигир Н.Н., Гузман И. Ш., Шараев O.K., Долгоплоск Б. А. // Док. АН СССР. 1983. — Т. 263, № 2. — С. 375−378
- Марина Н.Г., Рафиков С. Р., Монаков Ю. Б., Гаделева Х. К. // Высокомол. соед. 1984. Т. 2, № 6. — С. 1123−1138.
- Рафиков С.Р., Козлов Н. Г. Марина Н.Г. Молекулярные характеристики пипирелена и кинетические параметры полимеризации. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. — № 4. — С. 871−875.
- Марина Н.Г., Гаделева Х. К., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантанидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984: — Т. 274, № 3. -С 641−644
- Шамаева З.Г., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. — № 4. — С. 846−850.
- Monakov Yu.B., Marina N.G., Khairullina R.M. // Inorg. chim. acta. -1988.-V. 142, № 1- p. 161−164.
- Бодрова B.C., Пискарева Е. П., Кормер В. А. Блок сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализатора на основе трихлорида неодима. // Док. АН СССР. 1987. — Т. 293, № 3. — С. 645 649
- Монаков Ю.Б., Марина Н. Г., Савельева И. Г. О структуре активных центров в цис — регулирующих лантанидных каталитических системах. // Док. АН СССР. 1984. — Т. 278, № 5. — С. 1182−1184
- Марина Н.Г., Дувакина Н. В., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. Влияние природы растворителя на сополимеризацию с транс пипериленом в присутствии неодимсодержащих катализаторов. // Док. АН СССР.1984. Т. 274, № 6. — С. 1414−1416
- Марина Н.Г., Дувакина Н. В., Монаков Ю. Б. // Высокомол. соед.1985. Т. 27, № 6. — С. 1203−1207.
- А.с. 726 110 СССР. Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р., Безгина А. С. и др. 1980.
- Монаков Ю.Б. Связь стереоспецифичности и действия лантанидных катализаторов. // Кинетика и катализ 2001. — Т. 42, № 3. — С. 346−353.
- Монаков Ю.Б., Марина Н. Г., Сабиров З. М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. А. 1994. — Т. 36, № 10. — С. 1680−1697.
- Марина Н.Г., Гаделева Х. К., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантаноидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984. — Т. 274, № 3. С. 919.
- Шамаева З.Г., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. О взаимодействии в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида -электронодонор триизобутилалюминий. // Известия АН СССР. Сер. хим. — 1982. — № 4, — С. 1373−1378.
- Монаков Ю.Б., Сабиров З. М., Марина Н. Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами. // Высокомол. соед. А. 1996. — Т. 38, № З.-С. 407−417.
- Золин В.Ф., Коренева Л. Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. -М.: Наука, — 1980.-350с.
- Ермолаев В.Л., Свешникова Е. Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Усп. хим. 1994. — Т. 63, № 11, — С. 962. 980.
- Кулешов С.П., Булгаков Р. Г., Ахмадеева Р. Г. Хемилюминесценция и фотолюминесценция Tb(III) в каталитической системе ТЬС1зЗТБФ+ i-Bu3Al +С5Н8 в толуоле. // Известия АН. Сер. хим. 1994.- № 9, — С. 1682−1683
- Кулешов С.П., Булгаков Р. Г., Шарипов Г.Л, Бикбаева Г. Г Люминесцентное тестирование связи Tb-С в катализаторе полимеризации диенов на основе ТЬС13 3(BunO)3 и i-Bu3Al. // Известия АН. Сер. хим. 1996. — № 8, — С. 2011−2015.
- Булгаков Р.Г., Казаков В. П., Толстяков Г. А. Хемилюминесценция металлоорганических соединений. М.: Наука, — 1989. — 220с.
- Davies A.G., Roberts В.P. Reaction between azo compounds and trialkylborane // Acs. Chem. res. 1972. — № 5. — P. 387−390.
- Беляков B.A., Васильев Р. Ф. Молекулярная фотоника. Л.: Наука, -1970.-70с.
- Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Синтез трифенилметиллантанид хлоридов. // Док. АН СССР. 1980. Т. 251. № 4. С. 919. С. 892−896.
- А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. Органические растворители. М.: Ин. лит-ра, — 1958. — 518с.
- Карякин А.В., Петров А. В., Сендеров Э. Э., Сухановская А. И. Определение малых количеств воды в органических соединениях по спектрам поглощения в области основных частот валентных колебаний ОН групп. // ЖАХ. — 1966. — Т. 21, № 7. — С.840−847.
- Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Госхимиздат, — 1962.-534с.
- Патент 1 934 962/02, СССР, 1977
- Карякин Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, — 1974.-407с.
- Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия- 1965. -Т.З.- С. 493−540.
- Полуэктов Н.С., Кононенко Л. И., Ефрюшина Н. П., Бельтюкова С. В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наук. Думка, — 1989. — 256с.
- Минскер С.К. Исследование реакции окисления алюмоорганических соединений кислородом в растворе методом хемилюминесценции: Дисс.канд. хим. наук. Уфа, 1984. — 148с.
- Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, — 1965. — 965с.
- Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, — 1971. -266с.
- Реактивы. Методы определения содержания воды. М.: Издательство стандартов, — 1969. — 15с.
- Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, -1967.-т. 5, 1184стб.
- Панюшин В.Т., Афанасьев Ю. А., Ханаев Е. И., Гарновский А. Д. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов на Дону: Издательство Ростовского университета, — 1980. — 296с.
- Яцимирский Б.К., Костромина Н. А., Шека З. А., Давиденко Н. К., Крисс Е. Е., Ермоленко В. И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук. Думка, — 1966. — 493с.
- Новокшонова Л.А., Мешкова И. Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. — Т. 36, № Ю. — С. 1625−1636.
- Юхневич Г. В., Карякин А. В., Петров А. В. Колебательные спектры воды в растворах. // Ж. прикл. спектр. 1965. — Т. 3, № 2, С. 142 -150.
- Данилов В.Т. Комплексные соединения хлоридов и нитратов редкоземельных элементов с нейтральными серу и азотсодержащими лигандами: Автореф. канд. хим. наук. Свердловск, 1987. — 22с.
- Булгаков Р.Г. Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе: Дисс. .докт. хим. наук. Уфа, 1989. — 446с.
- Bulgakov R.G., Kazakov V.P., Tolstikov G.A. Chemiluminescence of the metallorganic compounds // J. Organomet. Chem. 1990. — №. 11. — P. 387−390.
- Davies A.G., Roberts В.Р. Peroxides of Elements other than Carbon. Part XIV. The mechanism of the Autoxidation of Organic Compounds of Lithium, Magnesium, Zinc, Cadmium, and Aluminium. // J. Chem. Soc. A. -1968.- № 9. -P. 1074−1078.
- Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, — 1978. — 675с.
- Булгаков Р.Г., Кулешов С. П., Зузлов А. Н., Русаков С. В., Муллагалиев И. Р., Джемилев У. М., Монаков Ю. Б. Люминесцентный мониторинг лантанидных катализаторов полимеризации диенов. // Кинетика и катализ 2003. — Т. 44, № 5. — С. 1−9. .
- Захаров Л.Н. Техника безопасности в химических лабораториях. Л.: Химия, 1985.- 182с.