Регламент производства хлофосфола

O, O-Диэтилфосфористая кислота (1). К 55 мл охлажденного до 0 °C абсолютного этилового спирта добавляют по каплям 55,2 г треххлористого фосфора, перемешивают без охлаждения 40 минут, затем подключают вакуум (10−30 мм рт. ст.) и при 20 °C отгоняют образовавшийся в результате реакции хлористый этил. Остаток перегоняют при 72−73°С (13 мм рт. ст.). Получают 41 г (71,4%) 1 с nD 1,4080.

O, O-Диэтилхлорфосфат (II). Через 40 г I, охлажденного до 0-(-5)°С, пропускают сухой хлор до появления в реакционной массе избыточного хлора, который отдувают сухим азотом в слабом вакууме. Остаток перегоняют при 83~84°С (6 мм рт. ст.). Выход 11 31 г (76%), nD 1,4165.

Трихлорпентилацетат. Смесь 105 г 1 II, 1,5-тетрахлорпентана, 73,5 г безодного ацетата калия, 1,25 г йодистого калия и 200 мл уксусной кислоты кипятят 20 ч при энергичном перемешивании. Массу охлаждают до 20 °C, приливают 200 мл воды и экстрагируют хлороформом (3 раза по 100 мл). Хлороформный экстракт промывают 250 мл 10% водного раствора поташа до нейтральной реакции и 100 мл 10% водного раствора гидросульфита натрия для удаления йода, после чего промывают 2 раза по 150 мл воды, сушат над сульфатом натрия и разгоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 107−109°С (6 мм рт. ст.). Выход 74 г (63,4%), n<1 1,4675. Содержание основного вещества не ниже 94% [по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ)].

Трихлорпентиловый спирт. Смесь 50 г трихлопентилацетата, 40 мл метанола и 0,6 мл конц. соляной кислоты выдерживают 20 ч при 20 °C. Образовавшийся метилацетат и метанол отгоняют на кипящей водяной бане. К остатку прибавляют 40 мл метанола и 0,6 мл конц. соляной кислоты, кипятят 3 ч, V нарывают, после чего вещество растворяют в 50 мл хлороформа. Хлороформный раствор промывают 50 мл 10% раствора соды, 30 мл 10% раствора тиосульфата натрия, 2 раза по 40 мл воды, сушат сульфатом натрия, упаривают. Вещество перегоняют при 102−104^оС (7 мм рт. ст.). Получают 30,3 г (80%), nd 1,4880.

О, О-Диэтил-О-трихлорпентилфосфат (хлофосфол) (III). К смеси 17,9 г II и 8 г пиридина при 15−20^оС прикапывают 19 г трихлорпентилового спирта. Массу перемешивают 3 часа при 20^оС, гидрохлорид пиридина отфильтровывают. Фильтрат разгоняют в вакууме. Собирают фракцию с температурой кипения 155−155,5^оC (2 мм рт. ст.). Выход 25 г (73,5%).

Химическая схема синтеза разработана Институтом Нефтехимического Синтеза АН СССР совместно с Институтом Органического Синтеза АН ЛатвССР.

Взаимодействием этилового спирта с треххлористым фосфором получают О, О-диэтилфосфористую кислоту, хлорирование которой приводит к О, О-диэтилхлорфосфату. При реакции О, О-диэтилхлорфосфата с трихлорпентиловым спиртом, получаемым из 1,1,1,5-тетрахлорпентена через трихлорпентилацетат, синтезируют О, О-диэтил-О-трихлорпентилфосфат (Хлофосфол).

• 1 Химическая реакция
• 2 Хлорирование

• 3 Замещение
• 4