Диаграммы состояния систем AgCl — AgBr

В двойных системах галогенидов серебра образуются твердые растворы различной степени протяженности: от непрерывных твердых растворов AgCl — AgBr до ограниченных в системах AgCl-AgI, AgBr-Agl. Ограничение растворимости в первую очередь связано с различием кристаллического строения иодида серебра, с одной стороны, хлорида и бромида серебра — с другой.

При кристаллизации расплавов AgCl — AgBr образуется непрерывный ряд твердых растворов. Диаграмма плавкости этой системы имеет точку минимума (рис. 2.1). Твердый раствор, кристаллизующийся при минимальной температуре 412 °C, содержит 25 мол. % AgCl [6].

* Все исследования по изучению диаграмм фазовых равновесий кристаллырасплав в гетерогенных системах на основе галогенидов серебра проводились под руководством кандидата физико-математических наук Виктора Дмитриевича Журавлева.

Рис. 2.1. Диаграмма состояния системы AgCl — AgBr [6]

Эфтектикта системы AgCl — Agl (рис. 2.2) содержит 54 мол. % Agl при температуре плавления 259 °C [7].

Рис. 2.2. Диаграмма состояния системы AgCl — Agl по данным [7]

Если найденная нами граница твердых растворов на основе Agl при 130 °C практически совпадает с данными рис. 2.3 [12], то максимальная растворимость AgCl в a-Agl при 259 °C в три раза превышает протяженность области гомогенности и составляет 35 мол. %.

Рис. 2.3. Диаграмма состояния системы AgCl — Agl [12].

Область твердых растворов на основе AgCl при 130 °C не превышает 6−8 мол. %. На термограмме образца 91 мол. % AgCl — 9 мол. % Agl присутствует термоэффект фазового перехода р —> a Agl C^ при 130 °C, который отсутствует на термограммах образцов с меньшим содержанием Agl. С повышением температуры растворимость Agl в AgCl возрастает при 259 °C равна 9−10 мол. % [7].

В системе AgBr — Agl (рис. 2.4) растворимость йодида серебра в бромиде составляет 17−19 мол. % при 127 °C, а при 369 °C она возрастает до 23 мол. %. Наличие эндоэффектов полиморфного превращения твердых растворов на основе [З-Agl в образцах, содержащих 20−50 мол. % Agl, указывает на распад метастабильных твердых растворов, описанных в работе [9]. На рис. 2.4 область существования метастабильных твердых растворов AgBr l,, по данным авторов [8], нанесена пунктиром. Эти твердые растворы могут быть получены осаждением из водных растворов при температуре не более 110 °C. Максимальная растворимость бромида серебра в a-Agl равна 26 мол. % при 369 °C. Эвтектика системы плавится при 369 °C и содержит 24−26 мол. % Agl [7].

Рис. 2.4. Диаграмма состояния системы AgBr-AgI по данным [7].

Таблица 2.2

Физико-химические характеристики галогенидов серебра |2−5|