Глазурь представляет собой тонкий стекловидный слой, покрывающий керамические изделия. Петрографические исследования показывают, что слой глазури (80—260 мкм) на изделиях представляет собой почти чистую стекловидную фазу с единичными зернами остаточного кварца и в большинстве случаев пронизан небольшим количеством газовых пузырьков. Зерна остаточного кварца величиной 8—35 мкм хорошо оплавлены. В кайме оплавления имеется кристобалит. Газовые пузырьки имеют округлую форму, величина их 10—80 мкм; располагаются пузырьки ближе к контактному слою «глазурь — черепок» и реже — во всей толще глазури.
В начале обжига пузырьки скапливаются преимущественно в контактном слое. Количество их возрастает с увеличением толщины слоя глазури. С увеличением продолжительности и повышения температуры обжига величина пузырьков и их количество в поверхностном слое глазури возрастают.
Наличие газовых пузырьков в глазурном слое снижает его качество и создает предпосылки для образования дефектов на поверхности глазури, которые ухудшают микрорельеф поверхности (шагрень глазури) и могут стать причиной образования микротрещин. Этим объясняется способность глазурного слоя пропускать пары воды и газов, что при наличии пористого черепка приводит к объемному расширению последнего в процессе эксплуатации и образованию вторичного цека глазури. Нарушение сплошности снижает механическую прочность глазури (предел ее прочности при растяжении снижается до 20—50 МПа против теоретически возможного до 147— 150 МПа) и прочность изделий (в 3—5 раз).
Структура глазурного покрова и его состав влияют на усадку, деформацию и белизну черепка. В зависимости от состава глазури усадка черепка при обжиге может уменьшаться (при высоком содержании оксида кальция, бария, стронция и др.) или возрастать (при повышенном содержании оксида магния, полевого шпата и др.). Это объясняется различением температуры спекания и плавления, коэффициентов термического линейного расширения (КЛТР), поверхностного натяжения и др. При нанесении глазури на одну сторону изделия возможность появления такого эффекта, как деформация, возрастает.
Глазурный покров, нанесенный на поверхность изделия с двух сторон, повышает его прочность до 20%, так как составляет 10—15% общей толщины черепка.
Регулируя состав глазури (снижая содержание летучих компонентов или понижая вязкость ее расплава), добиваются снижения содержания газовой фазы в глазури и улучшения рельефа поверхности.
Глазурование изделий, предварительно обожженных до конечной температуры (фаянс, фарфор по фаянсовой схеме), медленное повышение температуры в период разлива глазури и быстрое охлаждение изделий также способствуют улучшению структуры и рельефа поверхности глазури.