Методы рентгено-и нейтронографических исследований

С целью контроля фазового состава продуктов синтеза рентгеновские исследования проводились на дифрактометре Bruker Advance D8 в CuKa-излучении при напряжении на трубке 40 кВ и токе 40 мА. Съемка производилась в интервале 20 = 20−80 ° с шагом 0,05 ° и экспозицией 1 сек. на точку. Для определения фазового состава на этапе синтеза использовался комплекс прилагаемых к прибору специализированных программ для предварительной обработки экспериментальных данных. Нахождение межплоскостных расстояний и параметров элементарных ячеек проводили с помощью специальных программ KR1ST, IDENT, INDEX, CELREF [см.: 202].

Для уточнения кристаллической структуры дифракционные данные обрабатывались методом полнопрофильного анализа по Ритвельду с использованием программных пакетов FullProf [см.: 203] и GSAS [см.: 204]. Съемку осуществляли в интервале 20 = 5−90 ° с шагом 0,02 ° и экспозицией 10 сек. на точку.

В качестве критерия качества уточнения использовали факторы сходимости или Л-факторы четырех видов:

где у, у_и — экспериментальные и теоретические интенсивности на каждом угле, /₍, I_kt, 1_ке — экспериментальные и теоретические интегральные интенсивности рефлексов; F, F_ki, F_kc — экспериментальные и теоретические структурные амплитуды; к, с — масштабные множители; w = 1 /у — весовые множители.

Для проведения рентгеноструктурного анализа монокристалла были использованы кристаллы -0,5 мм, отколотые от большого монокристалла. Отбор наиболее совершенного монокристалла проводили методом Лауэ. Рентгеноструктурный анализ осуществлялся при комнатной температуре на дифрактометре.

CAD-4 Enraf-Nonius в МоК_п-излучении, в области углов 1,8−35 °0. Исследования проведены в сотрудничестве с канд. хим. наук И. А. Байдиной (Институт неорганической химии СО РАН).

Нейтронографические исследования проводили на исследовательском атомном реакторе ИВВ-2М (г. Заречный, Свердловская обл.) при использовании дифрактометра Д-7А с двойным монохроматором. Первый монокристалл — пиролитический графит с отражающей плоскостью (002), второй — германий, плоскость отражения (511). Длина волны монохроматических нейтронов А. = 1,5255А. Данные были получены при комнатной температуре в угловом интервале 9−130 ° с шагом 0,05 ° и угловым разрешением A did = 0,02%. Обработка данных проведена совместно с канд. физ.-мат. наук В. И. Ворониным (Институт физики металлов УрО РАО).