Равновесия в растворах при комплексообразовании симметричных 1, 2-диацилгидразинов с ионами меди (II) и некоторых d-элементов
Диссертация
В работе изучены физико-химические свойства ДАГ, исследованы равновесия в растворах при комплексообразовании ДАГ с ионами Cu (II), Ni (II), Co (II), Zn (II) и Fe (III) в процессах осаждения, ионной флотации и экстракции. Предложены механизмы комплексообразования ионов металлов в 8 этих процессах, найдены количественные характеристики равновесий — значения произведений растворимости осадков… Читать ещё >
Содержание
- ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
- Глава 1. 1,2-ДИАЦИЖИДРАЗИНЫ (ДАГ): СВОЙСТВА, ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
- 1. 1. Общая характеристика
- 1. 2. Структура
- 1. 3. Способы получения
- 1. 4. Некоторые реакции с участием ДАГ
- 1. 5. Комплексы с металлами
- 1. 6. Методы анализа
- 1. 7. Применение
- 1. 8. Выводы
- Глава 2. РЕАКТИВЫ, ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ
- 2. 1. Реактивы и приборы
- 2. 2. Получение ДАГ термическим разложением солей 2RC00H-N2H4-H
- 2. 3. Получение эталонных ДАГ из гидразидов карбоновых кислот и сульфаминовой кислоты
- 2. 4. Определение растворимости
- 2. 5. Определение констант кислотной диссоциации
- 2. 6. Определение скорости гидролиза
- 2. 7. Методика пневматической флотации
- 2. 8. Методика напорной флотации
- 2. 9. Определение ДАГ неводным потенциометрическим титрованием
- 2. 10. Определение ДАГ кондуктометрическим титрованием
- 2. 11. Методика экстракции металлов
- 2. 12. Методика осаждения Cu (II) из аммиачных сред
- 2. 13. Методика определения степени ингибирования атмосферной коррозии медной фольги
- Глава 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДАГ
- 3. 1. Растворимость
- 3. 2. Кислотно-основные свойства
- 3. 3. Устойчивость к гидролизу
- 3. 4. Устойчивость к окислению
- 3. 5. Структура и электронное строение
- 3. 6. Токсичность
- 3. 7. Выводы
- Глава 4. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ДАГ С ИОНАМИ МЕДИ (И) И НЕКОТОРЫХ d — ЭЛЕМЕНТОВ
- 4. 1. Предварительные исследования
- 4. 2. Механизм осаждения и флотации ионов Cu (II), Ni (II), Co (II) и Fe (III) из щелочных сред
- 4. 3. Механизм осаждения ионов меди (П) из аммиачных сред
- 4. 4. Механизм комплексообразования ионов Cu (II), Zn (II), Co (II), Ni (II) в процессах жидкостной экстракции
- 4. 5. Выводы
- Глава 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ДАГ
- 5. 1. Очистка сточных вод от цветных металлов напорной флотацией
- 5. 2. Очистка аммиачных сточных вод от меди (П) осаждением
- 5. 3. Ингибирующие свойства
- 5. 4. Биологическая активность
- 5. 5. Выводы
Список литературы
- Греков А.П. Органическая химия гидразина. -Киев: Техника, 1966. -236 с.
- Мачхошвили Р.И. Координационные соединения металлов с гидразинами: Дис.. доктора хим. наук. -М.: ИОНХ, 1983. -457 с.
- Радушев А.В. Теоретические основы и технологии извлечения меди и сопутствующих металлов из растворов с гидразидами: Дисс.. доктора тех. наук. -Екатеринбург: УГПУ, 1998. -242 с.
- Curtius Т., Franzen Н. Darstellung von Saurehydraziden aus Diammoniumsal-zen // Ber. -1890. -B. 23. -S. 3023−3033.
- Stolle R. Uberfuhrung von Hydrazinderivaten etc. // J. Prakt. Chem. -1904. -B. 69.-S. 145−161.
- Такама Йосиюки, Мацуда Тосио, Ийокамо Кадздаки. Synthesis of Carbox-ylic Acid Diacylhydrazines // J. Chem. Soc., Japan Pure Chem. Sec. -1961. -V. 82, № 3. A. 23. -P. 376−378.
- Smith P.A. The Chemistry of Open-chain Organic Nitrogen Compounds. V. 2 / Benjamin W.A. -Inc. New Jork, -1966. -P. 173.
- Харитонов Ю.А., Мачхошвили Р. И., Гоева JI.B. и др. Комплексные соединения металлов с диформилгидразином // Координационная химия. -1975. -Т. 1, № 23. -С. 332−341.
- Paulsen Н., Stoyl D. The chemistry of hydrazides. In: The chemistry of amides / J. Zabinsky. -London -New York, -1970. -P. 515−608.
- Mashima М. Infrared absorption spectra of hydrazides. III. Hydrazides of aliphatic acids //Bull. Chem. Soc. Japan. -1962. -V. 35. -P. 423−429.93
- Mashima M. Infrared absorption spectra of hydrazides. II. Sodium hydrazides //Bull. Chem. Soc. Japan. -1962. -V. 35, № 2. -P. 338−344.
- Tomiie I. The Crystal and Molecular Structure of Diformilhidrazine HCONHNHCHO. II // Acta Cryst. -1958. -V. 11. -P. 782.
- Shintani R. The Crystal and Molecular Structure of Anhydrous Diacetylhydra-zine // Acta Cryst. -1960 -V.13. -P. 609−615/
- Tomiie J., Chung Hoe, Natta I. The Crystal and Molecular Structure of Diformilhidrazine HCONHNHCHO. The X-ray Analysis // Acta Cryst. -1958. -V. 11. № 11.-P. 774−781.
- Иоффе Б.В., Кузнецов M.A., Потехин A.A. Химия органических производных гидразина. -Д.: Химия, 1979. -224 с.
- Прудченко А.Т., Верещагина С. А., Баркаш В. А. и др. Гидразид пентаф-торбензойной кислоты // Ж. общей химии. -1967. Т.37, № 10. С. 21 952 197.
- Klingsberg Е. Synthesis of Carboxylic Acid Hydrazides and S-Triazoles of the Antraquinone Series // J. Am. Chem. Soc. -1958. -V. 80, № 21. -P. 5786−5789.
- Греков А.П., Веселов В. Я. Физичесая химия гидразина. -Киев: Наукова Думка, 1979. -263 с.
- Греков А.П., Сухорукова С. А. Полимеры на основе гидразина. -Киев: Наукова Думка, 1976. -С. 23−26.
- Pat. 3 023 241 USA. Acylhydrazides / R.D. Twels (Olin Mathison Chem. Corp.). 1962. Appl. 26.12.1957.
- Янчевский В.А., Греков А. П., Корнев К. А. О реакции конденсации гидра-зидов карбоновых кислот с карбоновыми кислотами / В кн. Синтез и фи-зико-химия полимеров. Киев: Наукова Думка, 1966. -С. 5−14.
- Tiba Т., Hiraguki О., Soshiguri Т. Reactions of carboxylic acid hydrazides with acides // Hokkaido Paigaku Kogakuolu Kenkyu Hokaku. -1971. -V. 61. -P. 6368.94
- Curtius Т., Franzen H. Darstellung von Saurehydraziden aus Diammoniumsal-zen // Ber. -1902. -B. 35. -S. 3239−3251.
- Смит П.А. Рекция Курциуса / Сб. Органические реакции. -М.: ИЛ, 1951. Т. 3. -С. 322−426.
- Несынов Е.П., Греков А. П. Химия производных 1,3,4-оксадиазола // Усп. химии. -1964. -Т. 33, № 10. -С. 1184.
- Curtius Т. Das Hydrazid und Azid der Pronionsaure und Valeriansaure // J. prakt. Chem. -1901.2. -B. 64. -S. 401−438.
- Hovner L., Fernekess H. Preparative Ergebnisse der Umsetzung von Hy-drazinsderivaten und Hydrazonen mit Essigsaure // Chem. Ber. -1965. -B. 94, № 3.-S. 712−724.
- Pellizari G. Preparation della diformilhydrazide // Cazz. Chim. Ital. -1909. -V. 39, № 5. -P. 525−537.
- Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. 2. Методы анализа. -М.: Химия, 1967. -1032 с.
- Needleman S.V., Chang Kuo V.C. Diels-alder synthesis with heteroatomic compounds // Chem. Rev. -1962. -V. 62, № 5, -P. 405−431.
- Kelly R.B., Daniels E.G., Hinman J.W. Agaritine: Isolation, Degradation and Synthesis //J. Org. Chem. -1962. -V. 27, № 9. -P. 3229−3231.
- Kappep П. Курс органической химии. JI.: ГОНТИ, 1962. -663 с. 35. Stolle R. Uberfuhrung von Hydrazinderivaten // J. Prakt. Chem. -1904. -B. 69.1. S. 481−498.
- Харитонов Ю.Я., Мачхошвили Р. И. ИК-спектры поглощения комплексов Mn, Fe, Со и Ni с ацетилгидразином // Ж. неорган, химии. -1971. Т. 16, № 10. -С. 2697−2704.
- Харитонов Ю.А., Мачхошвили Р. И., Гоева Л. В. Комплексные соединения меди с диформил-, диацетил- и дибензоилгидразином // Координационная химия.-1977.-Т. 3,№ 11.-С. 1633−1638.95
- Мачхошвили Р.И., Харитонов Ю. А., Гоева JI.B. Комплексные соединения металлов с дибензоилгидразином // Координационная химия. -1976. -Т. 2, № 11.-С. 1481−11 489.
- Коган В.А., Зеленцов В. В., Гэбрэлэу Н. В., Луков В. В. Современные представления о строении координационных соединений переходных металлов с органическими производными гидразина // Ж. неорган, химии. -1986. -Т. 31, № 11.-С. 2831−2843.
- Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный анализ по функциональным группам. Пер. с англ. -М.: Химия, 1983. -512 с.
- Pat. 1 086 636 G.B. Hydrazides having antiinflammatory activity / W.H. Hunter, J. King, B.J. Millard. Appl. 20.08.1963.
- Jucker E., Libdeman A. Uber diuretisch wirksame Benzolsaure Derivate // Helv. Chim. Acta. -1962. -V. 45, № 7. -S. 3216−3243.
- Alemani A., Bernabe M., Alvares E.F. et al. Potential psychotropic agents. II. Synthesis of l-acyl-2(indolylmethylene)hydrazines and activity in vitro as monoamine oxidase inhibitors // Bull. Soc. Franse. -1967. -№ 3. -P. 780−786.
- KocT A.H., Сагитуллин P.C. Моноалкилгидразины // Усп. химии. -1964. -Т. 33.-С. 361.45 .Федорова Н. Н. Применение гидразина в различных областях народного хозяйства. Научно-техн. информация. -JL: ГИПХ, 1957. -24 с.
- Брагина К.К., Базилевская Н. А., Кост А. Н. О стимулировании роста растений под действием гидразидов и гидразонов // Вестн. МГУ. Сер. биол. почвовед. -1961. -№ 6. -С. 37−43.
- А.С. 1 360 210 СССР, МКИ С 22 В 3/00. Способ извлечения цветных и редких металлов из водных растворов / А. В. Радушев, Н. М. Малышева, О. В. Дерябина и др. (СССР).
- Бернштейн И.Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Д.: Химия, 1986. -116 с. 51 .Коростелев П. П. Фотометрический и комплексонометрический анализ в металлургии. -М.: Металлургия, 1984. -272 с.
- Прокофьев В.К. Фотометрические методы количественного спектрального анализа металлов и сплавов. Ч. 2. -M.-JL: Гостехиздат, 1951. -327 с.
- Торопов Л.И., Урявина О. Г. Химико-атомно-эмиссионный анализ порошков // Ж. аналит. химии. -1995. -Т. 50, № 2. -С. 177−180.
- Шварценбах Т., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. -М.: Химия, 1970. -360 с.
- Лурье Ю.Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. -М.: Химия, 1974. -335с.5 6. Лапин Л. Н., Рейс Н. В. Экстракционно-фотометрическое определение меди с диэтилдитиокарбаматом цинка // Ж. аналит. химии. -1958. -Т. 13. -С. 426.
- Кузьмин Р.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул. М.: Недра, 1971.-136 с.
- Березюк В.Г., Евтюхова О. В., Беличенко Ю. П., Касимов A.M. Очистка сточных вод с применением поверхностно-активных веществ. -М.: Металлургия, 1987. -96 с.
- Гольман А.И. Ионная флотация. -М.: Недра, 1982. -144 с.
- Булатов М.И. Примеры теоретических расчетов в химическом анализе.-Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1972. -С. 36.97
- Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. -480 с.
- Kocherginsky N.M., Grishchenko А.В., Koh Eny Kiong // Extraction processes in XXI century. Intern. Symp. Solvent Extraction. Moscow. 1999. -P. 53−67.
- Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения. Сан. ПиН. 2.17.559−96.
- Булатов М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. -JL: Химия, 1986. -С. 240−250.65.3еликман А.Н., Вольдман Г. М., Беляевская А. В. Теория гидрометаллургических процессов. —М.: Металлургия, 1975. -504 с.
- Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980. —262 с.
- Когановский A.M., Левченко Т. М., Кириченко В. А. Адсорбция растворенных веществ. -Киев: Наукова Думка, 1977. -141 с.
- Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. -М.: Химия, 1976. -352 с.
- Гусев В.Ю., Радушев А. В., Чернова Г. В. и др. Исследования в ряду гидра-зидов алифатических кислот// Ж. общей химии. -1998. -Т. 68, вып. 10. -С. 1674−1677.
- Тютюнников Б.Н. Химия жиров. 2-е изд. -М.: Пищевая промышленность, 1974. .447 с.
- Краткий справочник химика / В. И. Перельман М.: Химия, 1964. — 620 с.
- Высшие спирты / Локтев С. М. М.: Химия, 1982. — 184 с.
- Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. -М.: Мир, 1971. -301 с.
- Тананаев Н.А. Теоретические основы аналитической химии, ч. I. -Св.: УПИ, 1958.- 170 с.
- Stumm W., Morgan J. Aquatic Chemistry. -New York.: A Wiley interscience publication, by Wiley and sons, 1995. — 1022 p.