Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Структурная организация алкилксантогенатных и диалкилдитиокарбаматных комплексов никеля (II) , меди (II) и таллия (I) по данным MAS ЯМР (13C, 15N) , ЭПР и РСА

Диссертация: Структурная организация алкилксантогенатных и диалкилдитиокарбаматных комплексов никеля (II) , меди (II) и таллия (I) по данным MAS ЯМР (13C, 15N) , ЭПР и РСА
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации (грант Е02−5.0−150 по • фундаментальным исследованиям в области естественных и точных наук — 2003;2004 гг.), Российского фонда фундаментальных исследований и Дальневосточного отделения РАН (программа «Дальний Восток», грант 06−03−96 009 — 2006;2007 гг.), Дальневосточного отделения РАН (гранты 05-Ш-Г-04−060… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С
  • СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЛИГ АНДАМИ
    • 1. 1. Строение ксантогенатных лигандов
    • 1. 2. Молекулярные структуры ксантогенатных комплексов никеля (П) по данным PC А
    • 1. 3. Строение алкилксантогенатных комплексов элементов подгруппы цинка
    • 1. 4. Структурная организация алкилксантогенатных комплексов меди (П)
    • 1. 5. Структурная организация дитиокарбаматных комплексов таллия (1)
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1 Синтез алкилксантогенатных комплексов
    • II.
      • 1. 1. Комплексы никеля (П)
    • II.
      • 1. 2. Магнитноразбавленные комплексы меди (П)
    • II.
      • 1. 3. Полиядерные комплексы таллия (1)
    • II.
      • 1. 4. Гетерополиядерные медпо (П)-таллиевые (1) комплексы
      • 11. 2. Синтез дитиокарбаматных комплексов
        • 11. 2. 1. Полиядерные комплексы таллия (1)
        • 11. 2. 2. Гетерополиядерные комплексы меди (П)-таллия (1)
        • 11. 2. 3. Л^Л^г/7сяо-гексаметилендитиокарбаматный ком- 37 плекс меди (П)
      • 11. 3. Используемые реагенты
      • 11. 4. Методики измерении
        • 11. 4. 1. Измерения ЯМР
        • 11. 4. 2. Измерения ЭПР
        • 11. 4. 3. Рентгеноструктурные измерения
        • 11. 4. 4. Измерение температуры плавления
        • 11. 4. 5. Термический анализ
    • II. '4.6 Измерение сорбционной емкости
    • II. 4.7 Электронная растровая микроскопия pi рентге-носпектральный микроанализ
  • ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ АЛКИЖСАНТОГЕНАТОВ МЕ
  • ДИ (П) И НИКЕЛЯ (П) ПО ДАННЫМ ЭПР И MAS ЯМР 13С СПЕКТРОСКПИИ
    • III. 1 ЭПР магнитноразбавленных бис-(алкилксантогенатных) комплексов меди (И)
    • III. 2 Строение б"о (алкилксантогенатов) никеля (Н) по данным MAS ЯМР ПС
  • ГЛАВА IV. СТРУКТУРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ АЛКИЛК САНТОГЕНАТОВ МЕДИ (П) И ТАЛЛИЯ (1) ПО ДАННЫМ ЭПР И MAS ЯМР 13С СПЕКТРОСКОПИИ
    • IV. 1 Исследование кристаллических алкилксантогенатов таллия (1) по данным ЯМР, JC
    • IV. 2 ЭПР гетерополиядерных алкилксантогенатных комплексов меди (П)-таллия (1). Проявление динамического эффекта Яна-Теллера
  • ГЛАВА V. СТРОЕНИЕ ПОЛИЯДЕРНЫХ ДИАЛКИЛДИ-ТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ТАЛЛИЯ®-, МЕДИ (П) И МЕДИ (И)-ТАЛЛИЯ (1) ПО ДАННЫМ MAS ЯМР (l3C, l5N) СПЕКТРОСКОПИИ, ЭПР, РСА И ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
    • V. 1 ЯМР (13C, bN) кристаллических дитиокарбаматов таллия (1)
    • V. 2 Молекулярные структурышсяо-гексаметилен- и ^"/сш-пентаметилендитиокарбаматных комплексов таллия (1)
    • V. 2.1 Молекулярная структура [Tl2{S2CN (CH2)6}2]n
    • V. 2.2 Молекулярная структура [Tl2{S2CN (CH2)5}2]n
    • V. 3 Термические свойства пентаметилендитиокарбаматного комплекса таллия (1)
    • V. 4 ЭПР трехъядерного гексаметилендитиокарбаматного комплекса меди (П)-таллия (1)
    • V. 5 Расчет спиновой плотности на атомах таллия (1). 99 V.6 Хемосорбционные свойства полимерного N, N-г/"кугс-гексаметилендитиокарбамата таллия (1) и формы закрепления меди (П)
    • V. 7 Структурная организация и термические свойства кристаллического Д А^мсло-гексаметилендитио-карбамата меди (П): проявление координационной полимерии
    • V. 7.1 Молекулярная структура
  • Cu2{S2CN (CH2)6}4]-2[CU{S2CN (CH2)6}2]
    • V. 7.2 Термические свойства гексаметилендитиокарбаматного комплекса меди (П)

Структурная организация алкилксантогенатных и диалкилдитиокарбаматных комплексов никеля (II) , меди (II) и таллия (I) по данным MAS ЯМР (13C, 15N) , ЭПР и РСА (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Ксантогенаты и дитиокарбаматы были открыты немецким ученым В. Цейсом в начале XIX века, но применение ксантогенатов в химико-технологических процессах было отмечено лишь в 1892 году, когда впервые ксантогенаты целлюлозы стали использовать в изготовлении искусственного шелка [1]. С 1925 года ксантогенаты широко применяются во флотационном обогащении сульфидных руд цветных металлов в качестве реагентов-собирателей. В аналитической химии применение ксантогенатов и дитиокар-баматов отмечается с 1908 года (для целей разделения и количественного определения катионов многих металлов). Производные ксантогеновых и дитио-карбаминовых кислот находят применение в качестве присадок к смазочным маслам (используемых в режимах высоких давлений), антиоксидантов для полиолефннов, ускорителей вулканизации каучука.

Поэтому синтез, исследование строения и спектральных свойств координационных соединений металлов с дитиореагентами является одним из актуальных направлений развития современной координационной химии.

При выполнении работы в качестве базовых методов исследования использовались: рентгеноструктурный анализ, ЭГТР (с использованием приема магнитного разбавления изотопно-замещенных [6jCu — 99.3(1) и 65Си — 99.2(1) ат.%%] комплексов меди (Н)), ЯМР спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе (далее MAS ЯМР) на ядрах Си N, при естественном содержании нуклидов и термография. Компьютерное моделирование экспериментальных спектров ЭПР проводилось во втором приближении теории возмущений с использованием программы W1N-EPR SimFonia, версия 1.2 (программный продукт компании «Bruker»).

Цель работы состояла в синтезе, исследовании строения, спектральных и термических свойств новых алкилксантогенатных и диалкилдитиокар-баматных комплексов никеля (П), меди (П), таллия (1), а также гетерополия-дерных комплексов меди (П)-таллия (1). Цель исследования предопределила постановку следующих задач:

— 8- синтезировать новые алкилксантогенаты и диалкилдитиокарбаматы никеля (Н), меди (П), таллия (1), а также гетерополиядерные комплексы ме-ди (П)-таллия (1), включая изотопно-замещенные и магнитноразбавленные соединения;

— исследовать структурную организацию и спектральные свойства ал-килксантогенатных и диалкилдитиокарбаматных комплексов никеля (П), ме-ди (Н), таллия (1) и меди (П)-таллия (1) по данным ЭПР и MAS ЯМР (13С, 15N) спектроскопии;

— исследовать структурную организацию комплексов таллия (1) с циклическими пентаметилени гексаметилендитиокарбаматными лигандами;

— провести моделирование экспериментальных спектров ЭПР изотопно-замещенных алкилксантогенатов меди (Н) и гетерополиядерных медно-таллиевых дитиокарбаматных комплексов во втором приближении теории возмущений;

— исследовать термические свойства комплексов таллия (1) и меди (П) с циклическими пентаметилени гексаметилендитиокарбаматными лигандами.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

— для семиядерных медно (П)-таллиевых (Т) алкилксантогенатных комплексов состава [CuT16(S2COR)8] (R = /-С4Н9, С5НЦ) обнаружено проявление динамического эффекта Яна-Теллера с вовлечением в сверхтонкое взаимодействие шести атомов таллия- - получены и структурно охарактеризованы первые представители полиядерных комплексов таллия (1) с циклическими дитиокарбаматными лигандами, [Tl2{S2CN (CH2)m}2]n (m = 5, 6), основной структурной единицей которых являются биядерные молекулы состава [Tl2{S2CN (CH2)m}2];

— уникальность структурной организации полиядерного Ы, И-цикло-пентаметилендитиокарбаматного комплекса таллия (1) определяется участием в ее формировании трех типов биядерных молекул [T12{S2CN (CH2)5}2], выполняющих различные структурные функции;

— 9- получена и по данным ЭПР охарактеризована (3-форма изотопнозамещенного трехъядерного комплекса состава [63/65CuT12{S2CN (CH2)6}4], Для которой, в сравнении с а-формой, отмечаются —вдвое меньшие значения констант ДСТС от атомов таллия (1);

— выполнен расчет спиновой плотности на атомах таллия и установлен характер ее распределения по АО таллия;

— конечными продуктами термической деструкции пентаметилендитио-карбаматного комплекса таллия (1) и гексаметилендитиокарбаматного комплекса меди (П) являются сульфиды таллия (1) и меди (П) соответственно.

Практическая значимость результатов работы для координационной химии, ЭПР и ЯМР спектроскопии заключается в том, что:

— получен ряд новых изотопно-замещепных алкилксантогенатных комплексов меди (П) общего состава [63/65Cu (S2COR)2] (R = С2Н5, /-С3Н7, г-С4Н9, С5Н11), стабилизированных в матрице соответствующих соединений никеля (П) и охарактеризованных по данным ЭПР спектроскопии (включая моделирование экспериментальных спектров во втором приближении теории возмущений);

— синтезированы и методом MAS ЯМР 1JC спектроскопии детально охарактеризованы алкилксантогенатные комплексы никеля (П), [Ni (S2COR)2] и таллия (1), [Tl (S2COR)]n (R = С2Н5, /-С3Н7, /-С4Н9, s-C4H9, С5Н,);

— получены изотопно-замещенные семиядерные медно (Н)-таллиевые (1) комплексы, [63/65CuTl6(S2COR)8] (R= /-С4Н9, С5НП), строение которых предложено по данным ЭПР спектроскопии;

— обнаружены системы, в которых проявление динамического эффекта Яна-Теллера сочетается с взаимодействием неспаренного электрона меди (П) с шестью атомами таллия;

— для полиядерных дитиокарбаматных комплексов таллия (1) выявлен новый тип структурной организации, в формировании которой участвуют три типа биядерных молекул [T12{S2CN (CH2)5}2] с различными структурными функциями;

— 10- данные PC, А для структуры нового вещества [Tl2{S2CN (CH2)5}2]n включены в базу данных Кембриджского университета (депозитарный номер

CCDC 687 111);

— для трехъядерного комплекса состава [63/65CuTl2{S2CN (CH2)6}4] обнаружена способность к существованию в двух кристаллических модификациях: аир, различие между которыми проявляется в величине переноса спиновой плотности на атомы таллия.

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации (грант Е02−5.0−150 по • фундаментальным исследованиям в области естественных и точных наук — 2003;2004 гг.), Российского фонда фундаментальных исследований и Дальневосточного отделения РАН (программа «Дальний Восток», грант 06−03−96 009 — 2006;2007 гг.), Дальневосточного отделения РАН (гранты 05-Ш-Г-04−060 — 2005 г. и 06-III-B-04−099 -2006 — 2008 гг. по фундаментальным и прикладным исследованиям молодых ученых) и Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 08−03−68-а).

На защиту выносятся следующие положения:

— структурная организация новых алкилксантогенатных и диалкилди-тиокарбаматных комплексов никеля (П), меди (Н), таллия (1) и меди (II)-таллия (1);

I Л 1 ^.

— ЭПР и MAS ЯМР (С, N) спектральные исследования полученных соединений;

— проявление в семиядерных алкилксантогенатных комплексах ме-ди (П)-таллия (1) динамического эффекта Яна-Теллера с вовлечением в сверхтонкое взаимодействие шести атомов таллия.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на 53-ей (Благовещенск, 24 апреля 2003 г. Материалы конференции. Ч. 3. С. 107−111.) и 54-ой научно-практических конференциях преподавателей и студентов БГПУ (Благовещенск, 20 мая 2004 г.), докладывались на V (Благовещенск, 12−13 мая 2004 г. Материалы конференции. Т. 4. С. 50−52), VI (Благовещенск, 27−28 мая 2005 г. Материалы конференции. Т. 4. С. 90−91), VII (Благовещенск, 16−17 мая 2006 г. Материалы конференции. Кн. 2. С. 86−87) региональных научно-практических конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее», на X Международной молодежной школе-конференции по актуальным проблемам химии и биологии (Владивосток, 12−19 сентября 2006 г. Тезисы докладов. С. 8), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 4−7 сентября 2007 г. Тезисы докладов. С. 311) и на Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 29 сентября-4 октября 2008 г. Материалы конференции. С. 233−237).

Публикации. Основное содержание работы отражено в 14 работах, в том числе в 7 статьях (из них 5 — в рецензируемых журналах). Результаты, отраженные в соавторских публикациях, в основном получены лично диссертантом. Выбор направления исследования, постановка задач и обобщение результатов выполнены совместно с научным руководителем. Соавторы совместных публикаций принимали участие в проведении некоторых физических экспериментов и обработке данных, а также в творческом обсуждении результатов.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего 146 источниковизложена на 153 страницах, содержит 30 рисунков, 14 таблиц в тексте и 6 в приложении.

Основные ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что кристаллическая решетка алкилксантогенатных комплексов никеля (П) общего состава [Ni (S2COR)2] (R = С2Н5, Z-C3H7, /-С4Н9, 5-С4Н9, С5Н11) стабилизирует соответствующие соединения двухвалентной меди. Моделирование экспериментальных спектров ЭПР (во втором приближении теории возмущений) позволило установить, что в условиях магнитного разбавления геометрия хромофоров [CuS4] в составе комплексов меди (Н) может быть аппроксимирована ромбически искаженным плоским квадратом;

I ^.

2. По данным ЯМР С спектроскопии установлена структурная эквивалентность ксантогенатных групп в составе комплексов никеля (И) и полиядерных комплексов таллия (1). Исключение составляет [Tl (S2CO-5-C4H9)]n, который обнаруживает более сложную резонансную структуру, вследствие присутствия в составе лиганда хирального центра;

3. Получены новые семиядерные медно (П)-таллиевые (1) алкилксантогенатные комплексы, [CuT16(S2COR)s] (где R = /-С4Н9, С5Нц), для которых характерно проявление динамического эффекта Яна-Теллера с вовлечением в сверхтонкое взаимодействие шести атомов таллия;

4. Сравнительное исследование полиядерных диалкилдитиокарбамат-ных комплексов таллия, [Tl2(S2CNR2)2]n (R = СН3, /-С3Н7, С4Н9, /-С4Н9- R2 = (СН2)б, (СН2)5) выявило структурную эквивалентность =NC (S)Sгрупп в составе всех соединений, кроме [Tl2{S2CN (CH2)5}2]n. Зависимость значений хим. сдвигов, 5N от алкильных заместителей при атоме азота обусловлена совместным проявлением (+)индуктивного эффекта алкильных заместителей и мезомерного эффекта =NC (S)Sгрупп;

5. Впервые получены и охарактеризованы полиядерные дитиокарба-матные комплексы таллия (1) с циклическими лигандами, основной структурной единицей которых являются биядерные молекулы состава [Tl2{S2CN (CH2)m}2] (m = 5, 6): а) В полиядерном [Tl2{S2CN (CH2)6}2]n N, N-ifwaio-гексаметилендитиокарбаматном комплексе таллия (1) центросимметричные димерные молекулы [T12{S2CN (CH2)6}2] структурно унифицированыб) Л^ТУ-^мку/о-пентаметилендитиокарбаматный комплекс таллия (1) [Tl2{S2CN (CH2)5}2]n представляет собой замечательный пример сложно организованного в структурном отношении соединения относительно простого состава. Структура комплекса формируется при участии трех типов («А», «В» и «С») неэквивалентных биядерных молекул [T12{S2CN (CH2)5}2] с разной структурной функцией. Конечным продуктом термической деструкции [Tl2{S2CN (CH2)s}2]n является сульфид таллия (1);

6. Получены и по данным ЭПР идентифицированы изотопно-замещенные Р-формы трехъядерного комплекса состава [63/65CuTl2{S2CN (CH2)6}4]. Выполнен расчет спиновои плотности па атомах таллия, а также выявлен характер ее распределения по АО таллия. Установлено, что хемосорбция ионов Си свежеосажденнымп образцами [Tl2{S2CN (CH2)6}2]n сопровождается формированием обеих форм (аи р~) трехъдерного комплекса [CuTl2{S2CN (CH2)6}4];

7. Выявлена необычная структурная организация Ы, Ы-цикло-гексаметплендитиокарбаматного комплекса меди (Н): одновременное существование в двух молекулярных формах, соотносящихся как мономер и димер, является проявлением координационной полимерии. Конечным продуктом термической деструкции комплекса является сульфид меди (П).

3 АКЛ ЮЧЕНИЕ.

В выполненной работе получены гомологические ряды комплексов ни-келя (И), меди (И) и таллия (1) с алкилзамещенными производными ксантоге-новой кислоты, а также комплексы таллия (1), меди (Н) и меди (П)-таллия (1) с дитиокарбаматными лигандами. По данным трех независимых методов ис.

I 1 ^ следования: MAS ЯМР (С, N) спектроскопии, ЭПР (с использованием приема магнитного разбавления изотопно-замещенных комплексов меди (П)) и РСА, были установлены состав, строение, а также спектральные свойства полученных соединений.

В случае алкилксантогенатных комплексов никеля (И) и таллия (1) отмечается структурная эквивалентность лигандов, входящих в состав комплексов, что подтверждается экспериментальными спектрами MAS ЯМР ЬС [94, 135−137].

Подробно изучены дитиокарбаматные комплексы таллия (1) с лигандами диалкилзамещенного и циклического строения [120, 138−143].

Сравнительное исследование полиядерных диалкилдитиокарбаматных комплексов таллия (1) общего состава [Tl2(S2CNR2)2]n (R = СН3, /-с3н7, с4н9, /-с4н9- R2 = (СН2)6) выявило структурную эквивалентность дитиокарбаматных групп в составе исследованных соединений. Исключение составляет Л^Л^г^о-пентаметилендитиокарбаматный комплекс таллия (1), эксперимен.

13 15 тальные спектры ЯМР (С, N) которого указывают на присутствие в образце трех типов структурно различающихся молекулярных образований.

Для полиядерного ДТУ-г/г/кяо-гексаметилендитиокарбаматного комплекса таллия (1) отмечается высокая степень структурной унификации со структурной эквивалентностью центросимметричных димерных молекул [T12{S2CN (CH2)6}2] [120, 138−140].

Рентгеноструктурное исследование показало, что N, N-i^uiuio-пентаметилендитиокарбаматный комплекс таллия (1), представляет собой сложно организованное в структурном отношении соединение относительно простого состава. Полиядерная структура комплекса формируется при участии трех типов («А», «В» и «С») структурно неэквивалентных биядерных молекул общего состава [t12{s2cn (ch2)5}2]. При термической деструкции комплекса таллия (1), конечным продуктом является сульфид таллия (1) [140 143].

63 /Г |.

Использование парамагнитных ионов Си" и Си** в качестве спин-зондирующих частиц, позволило исследовать непарамагнитные алкилксанто-генатные комплексы никеля (П) и таллия (1). Показано, что в комплексах ме-ди (П), стабилизированных в матрице соединений никеля (Н), плоскоквадратные хромофоры [CuS4] характеризуются ромбическим искажением. В матрице соединений таллия (1) медь (П) участвует в формировании гетеропо-лиядерных комплексов состава [63/65CuTl6(S2COR)s] (R = г-С4Н9, С5Н11), для которых характерно проявление динамического эффекта Яна-Теллера с вовлечением в сверхтонкое взаимодействие шести атомов таллия [94, 136].

Установлено, что гексаметилендитиокарбаматный трехъядерный мед-но (Н)-таллиевый (1) комплекс состава [63/65CuTl2{S2CN (CH2)6}4] представлен двумя кристаллическими модификациями: «ос» и <ф" [120]. Одновременное образование обеих форм отмечается в процессе хемосорбции катионов Си" из водной фазы свежеосажденными образцами полиядерного комплекса состава [Tl2{S2CN (CH2)6}2]n [144, 145]. (З-Форма трехъдерного медно (Н)-таллиевого (1) комплекса характеризуется приблизительно вдвое меньшими с значениями констант ДСТС, в отличие от раннее изученной ос-модификации. Проявление в экспериментальных спектрах ЭПР разрешенной ДСТС от атомов таллия позволило рассчитать величину спиновой плотности на атомах таллия, а также установить характер ее распределения по АО таллия.

Выявлено существование А^-г/икло-гексаметилендитиокарбаматного комплекса меди (Н) одновременно в двух молекулярных формах, соотносящихся как мономер и димер, что является проявлением координационной полимерии [146]. Исследование термических свойств комплекса меди (П) показало, что конечным продуктом термической деструкции является сульфид меди (П).

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.А. Ксантогенаты // Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия. — 1990. — Т. 2. — 547 с.
  2. Rao S.R. Xanthates and Related Compounds. N-Y., Marcel Dekker. 1971. — 4971. P
  3. Г. М., Зверева Г. А., Минин В. В., Ракитин Ю. В. Реакции обмена серосодержащими лигандамн в системе медь(П) никель (Н) // Журн. неорган. химии. — 1988. — Т. 33, № 8. — С. 2011−2014.
  4. Hoskins B.F., Tiekink E.R.T., Winter G. The crystal structure of bis (0-ethylxanthato)nickel (II): a redetermination of the orthorhombic modification // Z. Kristallogr. 1985. — Vol. 172, № 4. — P. 257−261.
  5. А.И., Вельский B.K., Колчинский E.B. Кристаллическая и молекулярная структура и-бутилксантогената никеля(П) // Коорд. химия. -1987. Т. 13, № 7. — С. 977−978.
  6. Сох M.J., Tiekink E.R.T. Crystal structure of bis (0-butyldithiocarbonato)nickel (II), C, oH, 802NiS4 // Z. Kristallogr. 1997. — Vol. 211, № 6. -P. 350.
  7. Xiong R.-G., Liu C.-M., Li H.-Z., You X.-Z., Huang X.-Y. Bis0-(4-methyl-cyclohexyl) dithiocarbonato-6,6,.nickel (II) // Acta Crystallogr. 1996. — Vol. C52, Pt. 3.- P. 519−521.
  8. Edwards A.J., Hoskins B.F., Winter G. The structures of bis (0-benzylxanthato)nickel (II) and the benzene clathrate of its 1,10-phenanthroline adduct // Aust. J. Chem. 1986.-Vol. 39, № 11.-P. 1983−1991.
  9. Г. В., Подберезская H.B., Бакакин B.B. Кристаллическая структура бис(трифтороэтилксантогенато)никеля (П) Ni (S2COCH2CF3)2 // Журн. структ. химии. — 1987. — Т. 28, № 1. — С. 98−104.
  10. Сох M.J., Tiekink E.R.T. Crystal and molecular structures of bis (0-«-propyl-dithiocarbonato)nickel (II) and bis (0-/-propyldithiocarbonato)nickel (II) // Z. Kristallogr. 1996. — Vol. 211, № 2. — P. 111−113.
  11. Abrahams B.F., Hoskins B.F., Tiekink E.R.T., Winter G. Investigation of a new xanthate ligand. The crystal and molecular structures of nickel and cadmium (methoxyethyl)xanthates // Aust. J. Chem. 1988. — Vol. 41, № 7. — P. 1117−1122.
  12. Cox M.J., Tiekink E.R.T. Crystal structure of bis (0−3-methylbutyldithiocarbonato)nickel (II), C, 2H22Ni02S4 // Z. Kristallogr. 1996. -Vol. 211, № 11.-P. 750.
  13. Cox M.J., Tiekink E.R.T. Crystal structure of bis (<3−3,3-dimethylbutyldithiocarbonato)nickel (II), Ni (S2COC6H)3)2. // Z. Kristallogr. -1996.-Vol. 211, № 8.-P. 575.
  14. Tiekink E.R.T., Winter G. Inorganic xanthates: a structural perspective // Rev. Inorg. Chem. 1992. — Vol. 12. — P. 183−302.
  15. Guo Y.-H., Xue Y.-Q., Xiong R.-G., Zuo J.-L., You X.-Z., Huang X.-Y. (2,9-Dimethyl-1,1O-phenanthroline-N4,Nlo)bis (0-ethyldithiocarbonato-S, S')nickel (II) // Acta Crystallogr. 1996. — Vol. C52, Pt. 3. — P. 523−525.
  16. Xiong R.-G., Zuo J.-L., Xu E.-J., You X.-Z., Huang X.-Y. (4,5-Diazafluoren-9-one-N4,N5)bis (0-ethyl dithiocarbonato-S, S')nickel (II) // Acta Crystallogr. -1996. Vol. C52, Pt. 3. — P. 521−523.
  17. Pang L., Lucken E.A.C. 35C1 Nuclear Quadrupole Resonance studies of CC14 as a guest molecule in various clathrates // J. Inclusion Phenom. 1987. — Vol. 5. -P. 245−248.
  18. Pang L., Lucken E.A.C., Bernardinelli G. The Application of Nuclear Quadru→ сpole Resonance to the Study of Clathrates. CI NQR and Crystallography of Clathrated CC14 // J. Am. Chem. Soc. 1990. — Vol. 112, № 24. — P. 8754−8764.
  19. Ikeda Т., Hagihara H. The Crystal Structure of Zinc Ethylxanthate // Acta Crystallogr. 1966. — Vol. C21, Pt. 6. — P. 919−927.
  20. Iimura Y., Ito Т., Hagihara H. The Crystal Structure of Cadmium Ethylxanthate // Acta Crystallogr. 1972. — Vol. B28, Pt. 7. — P. 2271−2279.
  21. Tiekink E.R.T. On the structure of cadmium isopropylxanthate. // Acta Crystallogr. 2000. — Vol. C56, Pt. 9. — P. 1176.
  22. Tomlin D.W., Cooper T.M., Zelmon D.E., Gebeyehu Z., Hughes J.M. Cadmium isopropylxanthate // Acta Crystallogr. 1999. — Vol. C55, Pt. 5. — P. 717 719.
  23. Rietveld H.M., Maslen E.N. The Crystal Structure of Cadmium n-Butyl Xan-thate // Acta Crystallogr. 1965. — Vol. В18, Pt. 3. — P. 429−436.
  24. Watanabe Y. Mercury Ethylxanthate // Acta Crystallogr. 1977. — Vol. B33, Pt. 11.-P. 3566−3568.
  25. Chieh C., Moynihan K.J. Xanthate and Dithiocarbamate Complexes of Group 116 Elements, and an Interesting Relationship Between Two Mercury (II)
  26. Ethylxanthate Phases // Acta Crystallogr. 1980. — Vol. B36, Pt. 6. — P. 13 671 371.
  27. Watanabe Y., Hagihara H. Crystal structures of mercury ethylxanthate and mercury diethyldithiophosphate // Acta Crystallogr. 1972. — Vol. 28, Pt. 1. — P. S89.
  28. Ito T. The Crystal Structure of Zinc Isopropylxanthate // Acta Crystallogr. -1972. Vol. B28, Pt. 6. — P. 1697−1704.
  29. Cox M.J., Tiekink E.R.T. Structural features of zinc (ll) bis (Oalkyldithiocarbo-nate) and zinc (II) bis (7V, 7V-dialkyldithiocarbamate) compounds // Z. Kristallogr. 1999.-Vol. 214, № 3. — P. 184−190.
  30. Watanabe Y. The Structure of Mercury (II) Isopropylxanthate // Acta Crystallogr. 1981. — Vol. B37, Pt. 3. — P. 553−556.
  31. Tiekink E.R.T. Bis (0-methyldithiocarbonato)mercury (II) // Acta Crystallogr. -1987. Vol. C43, Pt. 3. — P. 448−450.
  32. Л.А., Леонова Т. Г., Кириченко B.H., Клевцова Р. Ф., Ларионов С. В. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура комплекса Zn(PhenXS2COC4Hcr02 // Жури, структ. химии. 1997. — Т. 38, № 1. — С. 142−147.
  33. Л.А., Клевцова Р. Ф., Леонова Т. Г., Ларионов С. В. Кристаллическая' структура комплекса Zn(2,2'-Bipy)(C2H5OCS2)2 с моно- и бидентат-ными этилксантогенатными лигандами // Журн. структ. химии. 2000. — Т. 41, № Г.- С. 196−201.
  34. Р.Ф., Глинская Л. А., Леонова Т. Г., Ларионов С. В. Разнолиганд-ные комплексы Zn(2,2'-Bipy)(ROCS2)2 с монодентатными и бидентатны-ми лигандами (R = z'-Pr, z'-Bu) // Журн. структ. химии. 2002. — Т. 43, № 1. -С. 132−140.
  35. Л.А., Львов П. Е., Клевцова Р. Ф., Ларионов С. В. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура (1,10-фенантролин)бис (изопропилксантогенато)кадмия-(свинца)'// Журн. неорган. химии. 1990. — Т. 35, № 4.'- С. 911−917.
  36. Pettersson R, Vanngard Т. Electron spin resonance of Cu (II) and Ag (II) di-thiocarbamates // Ark. Kemi. 1961. — B. 17, Nr. 21. — S. 249−259.
  37. Gersman H.R., Swalen J.D. Electron Paramagnetic Resonance Spectra of Copper Complexes // J. Chem. Phys. 1962. — Vol. 36, № 12. — P. 3221−3233.
  38. H.C., Козырев Б. М. ЭПР в растворах диэтилдитиофосфата двухвалентной меди // Журн. структ. химии. 1965. — Т. 6, № 5. — С. 773 775.
  39. Н.С., Козырев Б. М. ЭПР в дипропилдитиофосфиновых комплексах VO(II) и Си (И) // Журн. структ. химии. 1968. — Т. 9, № 3. — С. 529.
  40. Г. М., Соложепкин П. М., Копиця Н. И. ЭПР диэтилдитиофосфината и диксилендитиофосфата двухвалентной меди II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969.-№ 2.-С. 475.
  41. И.В., Гайнулин И. Ф., Гарифьянов Н. С., Козырев Б. М. К при-14 131роде сверхтонкого-взаимодействия с Р в дитиофосфинах Cu(II), VO (II), CrO (lII), MoO (III) и WO (III) // Докл. АН СССР. 1970. — Т. 191, № 2. — С. 395−398.
  42. Prabhananda B.S. Determination of Bonding Parameters in Cupric Complexes from ESR Line-width Studies in Liquid Solutions // Ind. J. Chem. 1979. — Vol. A18, № 10. — P. 290−292.
  43. П.М., Копиця Н. И., Гришина О. Н. ЭПР растворов О-алкил-алкилдитиофосфонатов двухвалентной меди // Журн. структ. химии. -1971.-Т. 12,№'1. С. 167−170.
  44. Н.Д. ЕПР изследвания върху структурата на дитиофосфатни и дитиокарбаматни комплекси на мед II и на взаимодействието им с амини и хидроперекиси : автореф. дис.. канд. хим. наук. София, 1971. — 19 с.
  45. Г. М. Механизм делокализации неспаренного электрона на атомах фосфора в комплексных соединениях ванадила и меди // Журн. неорган, химии. 1972. — Т. 17, № 10. — С. 2662−2665.
  46. П.М., Семенов Е. В., Гришина О. Н. Изучение методом ЭПР циклогексил-КДЧ-диметиламидодитиофосфонатов меди и молибдена // Докл. АН Тадж. ССР. 1973. — Т. 16, № 8. — С. 47−50.
  47. Г. М. Изучение методом ЭПР строения комплексных соединений переходных элементов : автореф. дис.. д-ра хим. наук. Москва, 1974. -46 с.
  48. Yordanov N.D., Shopov D. EPR Studies of some dithiophosphate and dithio-carbamate complexes of copper (II) // Comptes rendus de Г Academie Bulgare des Scienses. 1970. — Vol. 23, № 10. — P. 1239−1242.
  49. А.И., Ивахненко E.B., Форшлинг В., Герасименко А.В., Буквецкий
  50. Kryshnamoorthy G., Prabhananda B.S., Solozhenkin P.M. ESR study ligand complexes of. copper with dialkyldiselenophosphate as one of the ligands // Proc. Ind. Acad. Sci. 1978. — Vol. A87, № 12. — P. 395−403.
  51. Jennische P., Hesse R. The Crystal. Structure of Thallium (I) Dimethyldithio-carbamate //Acta Chem. Scand. 1973. — Vol. 27, № 9. — P. 3531−3544.
  52. Pritzkow H., Jennische P. Molecular Packing and Metal Coordination in the Crystal Structure of Thallium (I) Diethyldithiocarbamate // Acta Chem. Scand. -1975. Vol. A29, № 1. — P. 60−70.
  53. Nilson L., Hesse R. The Crystal Structure of Thallium (I) Dipropyldithiocar-bamate // Acta Chem. Scand. 1963. — Vol. 23, № 6. — P. 1951−1965.
  54. Jennische P., Olin A., Hesse R. The Crystal Structure of Thallium (I) Diisopro-pyldithiocarbamate // Acta Chem. Scand. 1972. — Vol. 26, № 7. — P. 27 992 812.
  55. Elfwing E., Anacker-Eickhoff H., Jennische P., Hesse R. The Crystal Structure of Thallium (I) Dibutyldithiocarbamate // Acta Chem. Scand. 1976. — Vol. A30, № 5. — P. 335−339.
  56. Anacker-Eickhoff H., Jennische P., Hesse R. The Crystal Structure of Thallium^) Diisobutyldithiocarbamate // Acta Chem. Scand. 1975. — Vol. A29, № 1,-P. 51−59.
  57. Hong S.-H., Jennische P. The Crystal Structure of the Chloroform Solvate of Thallium (I) Diethyldithiocarbamate, T1S2CN (C2H5)2.2-CHC13 // Acta Chem. Scand. 1978. — Vol. A32, № 4. — P. 313−318.
  58. Heard P.J. Main Group Dithiocarbamate Complexes // Prog. Inorg. Chem. -2005. Vol. 53, Chapter 1. — P. 5−8.
  59. Akerstrom S. Thallium (I) N, N-Dialkyldithiocarbamates // Acta Chem. Scand.1964.-Vol. 18, № 3.-P. 824.
  60. Soundararajan G., Subbaiyan M. Deteimination of Extraction Constants of Thallium (I) //Anal. Chem. 1983. — Vol. 55, № 6. — P. 910−930.
  61. Bondi A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. — Vol. 68, № 2.-P. 441−451.
  62. B.M. Дитиокарбаматы. M.: Наука, 1984. 341 с.
  63. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. A Method for High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys. 1972. — Vol. 56, № 4. — P. 1776−1777.
  64. Earl W.L., VanderHart D.L. Measurement of 13C Chemical Shifts in Solids // J. Magn. Reson. 1982. — Vol. 48, № 1. — P. 35−54.
  65. Ratcliffe C.I., Ripmeester J.A., Tse J.S. 15N NMR Chemical Shifts in NH4+ Salts // Chem. Phys. Lett. 1983. — Vol. 99, № 2. — P. 177−180.
  66. Mason J. Solid State l5N CP/MAS NMR Spectroscopy // In: Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance (Editors-in-Chief Grant D.M. and Harris R.K.). N.-Y.: „John Wiley and Sons Ltd.“ 1996. — Vol. 5. — P. 3222.
  67. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.
  68. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.
  69. Химическая энциклопедия /гл. ред. Н.С. Зефиров/ М.: Большая Российская энциклопедия. 1995. — Т. 4. — 639 с.-14 480. Химическая энциклопедия /гл. ред. И.Л. Кнунянц/ М.: Большая Российская энциклопедия. 1992. — Т. 3. — 639 с.
  70. Ovchinnikov I.V., Konstantinov V.N. Extra absorption peaks in EPR spectra of systems with anisotropic g-tensor and hyperfme structure in powders and glasses // J. Magn. Reson. 1978. — Vol. 32, № 2. — P. 179−190.
  71. Rieger Ph. H. Simulation and Analysis of ESR Powder Patterns // Electron Spin Resonance. (Senior Reporter Symons M.C.R.). Newcastle upon Tyne: „Athenaeum Press Ltd.“ 1993. — Vol. 13. — P. 178−213.
  72. Solozhenkin P.M., Ivanov A.V. First Investigation of the Thallium Superhyper-fine Structure on the ESR Spectra of Copper (II) Complexes // Proc. XXIII Congress Ampere on Magnetic Resonance / Italy, Rome, September 15−19, 1986.-P. 460−461.
  73. Solozhenkin P.M., Ivanov A.V., Kopitsya N.I. Superhyperfme Structure from Thallium Atoms in ESR Spectra of Copper Complexes with sulphhydrilic Reagents // Abstr. of Papers XXIV I.C.C.C. / Greece, Athens, August 24−29, 1986.-P. 291.
  74. П.М., Иванов А. В., Копиця Н. И., Кляшторный В. Б. Сверхтонкая структура от атомов таллия в ЭПР спектрах бис-(диалкилдитиокарбаматов)меди (И) // Докл. АН СССР. 1986. — Т. 287, № 6. — С. 1410−1414.
  75. А.В., Соложенкин П. М., Кляшторный В. Б. Состав и строение медно-таллиевых гетерополиядерных комплексов в магнитноразбавлен-ной системе медь(И)-таллий (1)-диэтилдитиокарбамат-ион по данным ЭПР // Коорд. химия. 1990. — Т. 16, № 9. — С. 1240−1246.
  76. А.В., Соложенкин П. М., Баратова З. Р., Кляшторный В. Б., Усков В. Ю. ЭПР ванадий(1У)-таллиевых (1) дитиокарбаматных комплексов // Докл. АН СССР. 1990.-Т. 310, № 6.-С. 1387−1391.
  77. А.В., Соложенкин П. М., Баратова З. Р., Кляшторный В. Б. Структурные перестройки биядерных ванадий(1У)-таллиевых (1) дитиокарбаматных комплексов по данным ЭПР // Докл. АН СССР. 1990. — Т. 315, № 2. — С. 396−400.
  78. A.B. ЭПР и структурные перестройки гетерополиядерных вана-дий(1У)-таллиевых (1) дитиокарбаматных комплексов // Коорд. химия. -1992. Т. 18, № 9. — С. 948−954.
  79. G.C., Lichter R.L., Nelson G.L. // Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. N.-Y.: „John Wiley & Sons, Inc.“. 1980. — Chapter 2. -P. 72.
  80. Yordanov N.D., Shopov D. EPR Studies of Dithiophosphate and Dithiocarbamate complexes. III. Influence of Axial Ligands on the Structure of Cop-per (II) Complexes // Inorg. Chim. Acta. 1971. — Vol. 5, № 4. — P. 679−682.
  81. Cavell R.G., Day E.D., Byers W., Watkins P.M. Metal Complex of Substituted Dithiophosphinic Acids. III. Vanadyl Complexes // Inorg. Chem. 1972. — Vol. 11, № 7. — P. 1591−1597.
  82. П.И. Таллий // Химическая энциклопедия. М.: Большая российская энциклопедия. 1995. — Т. 4. — 639 с.
  83. Hexem J.G., Frey М.Н., Opella S.J. Molecular and structural information from 14N-13C dipolar couplings manifested in high resolution 13C NMR spectra of solids //J. Chem. Phys. 1982. — Vol. 77, № 7. — P. 3847−3856.
  84. Harris R.K., Jonsen P., Packer K.J. Residual (13C, I4N) Dipolar Coupling in13 •
  85. С NMR of Solid Nitrogen-containing-Aromatic Compounds // Magn. Reson. Chem. 1985. — Vol. 23- № 7. — P. 565−577.
  86. Ivanov A.V."Antzutkin O.N. Natural Abundance 15N and I3C CP/MAS NMR of Dialkyldithiocarbamate Compounds with Ni (II) and Zn (II) // Topics in Current Chem. 2005. — Vol. 246. — P. 271−337.
  87. Bocian D.F., Pickett H.M., Rounds T.C., Strauss H.L. Conformations of Cy-cloheptane // J. Amer. Chem. Soc. 1975. — Vol. 97, № 4. — P. 687−695.
  88. Boessenkool Г. К., Boeyens J.C.A'. Identification of the conformational type of seven-membered rings 11 J. Cryst. Mol. Struct. 1980. — Vol. 10, № 1−2. — P. 11−18.
  89. .К., Олейник С. П., Матына Л. И., Пекарев А. И., Чистяков Ю. Д., Варламов И. В., Степченков Н. Г. Пиролиз бис-(диэтилдитиокарбаматов)-цинка и кадмия // Докл. АН СССР. 1988. — Т. 302, № 5.-С. 1149−1154.
  90. С.П., Матына Л. И., Чистяков Ю. Д., Пекарев» А.И., Варламов И. В. Термические превращения и механизм термораспада диэтилдитио-карбамата цинка // Докл. АН СССР. 1989. — Т. 307, № 6. — С. 1411−1415.
  91. Data // J. Magn. Reson. 1978. — Vol. 30, № 3. — P. 577−582.
  92. Г. И., Золотов Ю. А. Проточные сорбционно-спектроскопические методы анализа // Журн. аналит. химии. 2002. — Т. 57, № 7. — С. 678−698.
  93. Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971. 263 с.
  94. Г. В., Саввин С. Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 173 с.
  95. К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980.-336с.
  96. О.Б., Мясоедова Г. В., Кубракова И. В. Сорбционное концентрирование в комбинированных методах определения благородных металлов // Журн. аналит. химии. 2007. — Т. 62, № 7. — С. 679−695.
  97. В.М., Полянсков Р. А., Седова А. А. Сорбция ионов меди(П) вис-мутолом I, иммобилизованным на природном цеолите // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2005. — Т. 46, № 1. — С. 61−65.
  98. А.В., Лосева О. В., Герасименко А. В. Формы закрепления ме-ди(И) при хемосорбции на диалкилдитиокарбаматах цинка и кадмия по данным ЭПР и РСА // Коорд. химия. 2008. — Т. 34, № 6. — С. 421−429.
  99. Iwasaki Н., Kobayashi К. Structure of Bis (N, N-diisopropyldithiocarbama-to)copper (II) // Acta Crystallogr. 1980. — Vol. B36, № 7. — P. 1655−1657.
  100. Martin J.M., Newman P.W.G., Robinson B.W., White A.H. Crystal Structures of Bis-(N-methyl-N-phenyldithiocarbamato)nickel (II) and copper (II) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. — № 20. — P. 2233−2238.
  101. Bonamico M., Dessy G., Mugnoli A., Vaciago A., Zambonelli L. Stmctural Studies of Metal Dithiocarbamates. II. The Crystal and Molecular Structure of Copper Diethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1965. — Vol. 19, № 6. -P. 886−897.
  102. Bonamico M., Dessy G. Structural studies of metal diselenocarbamates. Crystal and molecular structures of nickel (II), copper (II), and zinc (II) diethyldise-lenocarbamates // J. Chem. Soc. (A). 1971. — № 2. — P. 264−269.
  103. Peyronel G., Pignedoli A., Antolini L. The Refined and Molecular Structure of Copper (II) Bis-(N, N'-di-n-propyldithiocarbamate) // Acta Crystallogr. -1972. Vol. B28, № 12. — P. 3596−3600.
  104. Einstein F.W.B., Field J.S. Copper (II) Bis-(N, N-dimethyldithiocarbamate) // Acta Crystallogr. 1974. — Vol. B30, № 12. — P. 2928−2930.
  105. Boyd P.D.W., Mitra S., Raston C.L., Rowbottom G.L., White A.H. Magnetic and1 structural studies on copper (II) dialkyldithiocarbamates // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. — № 1. — P. 13−22.
  106. A.B., Соложенкин П. М., Мухаммад Зафар Хамкар. Исследование магнитноразбавленных бис-(диалкилдитиокарбаматов) меди (П) в структурно-неоднородных системах методом спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР. 1987. — Т. 297, № 4. — С. 878−883.
  107. А.В., Соложенкин П. М. Структурная организация магнитнораз-бавленных дитиокарбаматных комплексов меди(И) по данным спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР. 1990. — Т. 311, № 2. — С. 392−397.
  108. А.В. Строение магнитноразбавленных дитиокарбаматных комплексов меди(П) в структурно-неоднородных системах по данным ЭПР //Коорд. химия. 1991. — Т. 17, № 3. — С. 382−389.
  109. А.В., Бредюк О. А., Анцуткин О. Н., Форшлинг В. Структурная организация алкилксантогенатных комплексов меди(П) и таллия (1) по данным ЭПР и MAS ЯМР 13С спектроскопии // Коорд. химия. 2005. — Т. 31, № 1. — С. 48−54.
  110. О.А., Лосева О. В. Хемосорбционные свойства N, N-ijumio-гексаметилендитиокарбаматного комплекса таллия(1), Tl2{S2CN (CH2)6}2.n // Вестник АмГУ. 2008. — Т. 43. — С. 70−72.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?