Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Развитие новых методов исследования радикальных реакций, моделирующих биологические процессы в растворах

Диссертация: Развитие новых методов исследования радикальных реакций, моделирующих биологические процессы в растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Подавляющее большинство реакций в живых организмах проходит в молекулярно-организованных средах, когда взаимное положение и молекулярная динамика реакционных центров определяется в первую очередь их ближайшим молекулярным окружением. Наиболее хорошо известным примером фотохимической радикальной реакции в молекулярно-организованной среде является процесс разделения зарядов в фотосинтетических… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Экспериментальная часть
    • 1. 1. Установка по изучению ХПЯ с временным разрешением
    • 1. 2. Разработка датчика спектрометра ЯМР для изучения фото-ХПЯ с высоким временным разрешением
    • 1. 3. Математическая обработка экспериментальных данных
    • 1. 4. Установки лазерного импульсного фотолиза, ХПЯ в слабых магнитных полях и ЭПР с временным разрешением
  • Глава II. Исследование реакции фотоперегруппировки Фриса при фотолизе 1- и 2-нафтилацетатов
    • II. 1. Постановка задачи
    • 11. 2. Определение квантовых выходов продуктов реакции
    • 11. 3. Влияние добавок тушителей на квантовые выходы продуктов реакции
    • 11. 4. Сенсибилизированное разложение 1-нафтилацетата (1-NA)
    • 11. 5. Лазерный импульсный фотолиз 1-NA и 2-NA
    • 11. 6. Исследование эффектов ХПЯ

Развитие новых методов исследования радикальных реакций, моделирующих биологические процессы в растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Среди огромного многообразия химических реакций в настоящее время наибольший интерес вызывают химические процессы, протекающие в живых организмах. Помимо того, что понимание механизмов этих реакций чрезвычайно важно с точки зрения биологии и медицины, эти реакции представляют особый интерес для исследования вследствие чрезвычайной сложности как биохимических соединений, участвующих в реакциях, так и механизмов самих реакций. Биохимические реакции исследовались коллективами химиков, биологов и физиков на протяжении многих десятилетий. В ряде направлений были достигнуты впечатляющие успехи, однако в ближайшие годы вряд ли можно будет говорить о всестороннем понимании химических процессов в живой природе. Поэтому для исследования всего многообразия биохимических процессов важную роль играет не только детальное изучение механизмов конкретных реакций, но и разработка новых методов и подходов, позволяющих получать новую информацию о структуре биохимических комплексов и механизмах биохимических реакций.

Методы исследования биохимических процессов можно условно разделить на несколько групп. В ранние годы основным методом являлся анализ конечных продуктов, образующихся в результате биохимических реакций. Эти исследования позволили получить большой объем информации о различных типах биохимических реакцийв частности, была открыта фундаментальная роль белков как катализаторов биохимических реакций. К сожалению, эти методы не позволяли детально изучить механизмы исследуемых реакций. Как правило, кинетические измерения состояли в измерении концентраций начальных и конечных продуктов реакции с последующим построением моделей, по возможности близко соответствовавших наблюдаемой кинетической картине. Эти методы не позволяли прямого наблюдения промежуточных стадий реакций и исследования промежуточных короткоживущих интермедиатов, возникающих в ходе реакции.

Другой группой методов являются структурные исследования, играющие особо важную роль в последние годы в связи с мощным развитием оптической спектроскопии и радиоспектроскопии. Структурные методы (в первую очередь ЯМРи ЭПР-спектроскопия и рентгеноструктурный анализ) позволяют исследовать как сложные биологические молекулы, так и промежуточные короткоживущие частицы, возникающие в ходе биохимических реакций. К этой же группе следует отнести методы, направленные на исследование пространственной структуры биополимеров. Как было неоднократно доказано, биологическая активность биополимеров (в частности, ферментативная активность белков) неразрывно связана с их пространственной структурой, поэтому изучение последней является важнейшим шагом для понимания механизмов биохимических реакций.

Наиболее важную роль в изучении механизмов биохимических реакций играют современные кинетические методы. Как правило, эти методы основаны на импульсном возбуждении химической реакции с последующей регистрацией временной эволюции как исходных и конечных продуктов реакции, так и промежуточных частиц, возникающих в ходе реакции. Для импульсного возбуждения реакции используют реакторы быстрого смешивания (для реакций смешения), а также импульсное облучения образца светом лазера или потоком ионизирующих частиц (для фотои радиохимических реакций). Для регистрации проходящих в исследуемой системе изменений используется большое количество различных методов, среди которых важнейшее место занимают методы спиновой химии. Эти методы основаны на использовании явлений спиновой поляризации (ХПЯ — химическая поляризация ядер и ХПЭ — химическая поляризация электронов), возникающей в ходе радикальных химических реакций. К преимуществам этих методов относится, во-первых, их более высокая чувствительность по сравнению с обычными методами ЭПР и ЯМР, связанная с высокой степенью поляризации исследуемых образцов. Во вторых, современные методы позволяют исследовать кинетику формирования спиновой поляризации в микросекундном и субмикросекундном временных диапазонах, что в сочетании со свойственной ЭПР и ЯМР спектральной информативностью делает эти методы незаменимыми при исследовании механизмов быстрых радикальных реакций. Поскольку спектры ХПЯ и ХПЭ возникают в результате взаимодействий радикальных частиц, детальное изучение этих спектров и кинетики их эволюции позволяет сделать важные выводы о магнитных и кинетических свойствах этих интермедиатов.

Следует заметить, что каждый метод сам по себе способен дать только ограниченную информацию о механизме исследуемой реакции, и для детального исследования необходимо комплексное использование ряда методов. В настоящей работе значительное внимание уделено разработке комплексного использования современных физико-химических методов, в первую очередь импульсных методов спиновой химии и фотохимии, для исследования биологически важных процессов, протекающих через радикальные стадии (Глава I). Отработка созданных методик и комплексного подхода осуществлялась при исследовании реакции фотоперегруппировки Фриса во второй главе диссертации. Третья, четвертая и пятая главы диссертации посвящены исследованию реакций, не являющихся биологическими в прямом смысле слова, однако моделирующими важные биологические процессы: фотохимические реакции арилазидов предлагается использовать для фотоафинной модификации биополимеров, реакции радикальной фрагментации моделируют процессы понижения реакционной способности радикалов (процессы антиоксидирования), и, наконец, исследование бирадикалов позволяет пролить свет на механизм взаимодействия радикалов в молекулярно-организованных средах, каковыми, по сути дела, являются все живые организмы. Последние две главы диссертации посвящены изучению фотохимически индуцированных реакций с участием биологических молекул — аминокислот, пептидов и белков.

Для успешного использования комплексного подхода в первую очередь необходимо создание экспериментальных установок и разработка экспериментальных методик. Большая часть данной работе была выполнена с использованием уникального физико-химического экспериментального комплекса, созданного за последние годы в Международном Томографическом Центре СО РАН при активном участии автора данной работы. Этот комплекс включает в себя три ЯМР спектрометра, один из которых используется для проведения микротомографических измерений, а два других являются базовыми приборами для установок ХПЯ с субмикросекундным временным разрешением и Стимулированной Поляризации Ядер (установка СПЯ была создана под руководством д.ф.-м.н. Е.Г. Багрянской) — установка Лазерного Импульсного Фотолиза (ЛИФ) с наносекундным временным разрешением, диапазоном длин волн от 240 до 640 нм, температурной приставкой, и магнитом с полем до 3.3 кГсспектрометр ЭПР с установкой ХПЭ с наносекундным временным разрешением (установка ХПЭ была создана под руководством к.ф.-м.н. И.В. Коптюга), а также набор вспомогательного оборудования. Более подробно используемые в данной работе установки и методологические подходы описаны в первой главе диссертации. Кроме того, часть работ в рамках научного сотрудничества проводилась в Институте Химической Кинетики и Горения СО РАН, Цюрихском Университете (Швейцария) и Университете Северной Каролины (США), за что автор глубоко признателен профессорам Нине Грицан, Хансу Фишеру и Малкольму Форбсу.

Примером комплексного исследования механизмов фотохимических реакций является изучение фотоперегруппировки Фриса при фотолизе нафтилацетатов, приведенное во второй главе диссертации. Для исследования этой реакции был использован ряд методов, включая анализ продуктов реакции, стационарный и импульсный фотолиз, стационарную и время-разрешенную ХПЯ. Было показано, что добавление в раствор тушителя возбужденных состояний пиперилена по разному влияет на квантовый выход продуктов, времена жизни триплетов и на формирование ХПЯ: только очень высокие концентрации пиперилена (>0.1 М) уменьшают квантовый выход продуктов. Влияние на эффекты ХПЯ проявляется при существенно более низких концентрациях пиперилена (>0.002 М), а времена жизни наблюдаемых при импульсном фотолизе триплетов заметно сокращаются уже при концентрациях тушителя порядка 10″ 4 М. На основании полученных данных было установлено, что в реакции фотолиза нафтилацетатов проявляются синглетное возбужденное состояние исходной молекулы и два триплетных состояния, была установлена общая схема реакции и определены константы скоростей ее отдельных стадий.

Третья глава диссертации посвящена исследованию фотолиза арилазидов. Фотохимические реакции арилазидов широко используются в фотолитографии, а в последнее время было предложено использовать эти реакции для фотоаффинной модификации биополимеров. Известно, что облучение арилазидов приводит к отщеплению молекулы N2 и образованию синглетных арилнитренов — ключевых интермедиатов, которые определяют природу и реакции последующих промежуточных продуктов. В настоящей работе были изучены как первичные процессы, происходящие при фотолизе фторзамещенных арилазидов, так и кинетика реакций образующихся синглетных нитренов с различными соединениями (амины, пиридин, ДМСО), которые моделируют функциональные группы биологических макромолекул, и зарегистрированы спектры поглощения промежуточных продуктов.

В четвертой главе было проведено исследование влияния среды на константы скоростей термической фрагментации алкоксильных и ацильных радикалов, образующихся при фотолизе соответствующих перекисей и кетонов. Алкоксильные радикалы являются одними из наиболее химически активных частиц, они легко вступают в реакции с различными веществами, и при их возникновении внутри живых организмов способны нанести многочисленные повреждения биологическим макромолекулам. В частности, считается, что развитие раковых заболеваний тесно связано с формированием алкоксильных радикалов. Для борьбы с активными свободными радикалами живые организмы используют антиоксиданты, т. е. вещества, которые трансформируют радикалы в гораздо менее активные формы. Поскольку при термической фрагментации радикалов их химическая активность значительно снижается, эту реакцию можно рассматривать как модель процесса антиоксидирования. Ранее считалось, что скорости реакций фрагментации радикалов не зависит от растворителя. В настоящей работе было показано, что константы скоростей фрагментации алкоксильных и ацильных радикалов зависят как от полярности растворителя, так и от его способности образовывать водородные связи. Были проанализированы различные методы описания влияния растворителя на константы скоростей химических реакций, и показано, что электростатическая теория Кирквуда применима только к апротичным растворителям. Влияние растворителя на константу скорости Р-разрыва алкоксильных радикалов удалось достаточно хорошо описать с помощью эмпирического параметра Ет (30), который неявно учитывает не только дипольные взаимодействия растворителя с растворенным веществом, но и квадрупольные взаимодействия, специфическую сольватацию и т. д. Для реакции декарбонилирования ацильных радикалов этот подход оказался неприменим, поскольку в этой реакции наблюдается взаимная компенсация вкладов от специфической и неспецифической сольватаций: полярность растворителя уменьшает константу скорости декарбонилирования, в то время как его способность к образованию водородных связей увеличивают скорость реакции. Наилучшее согласие с экспериментом было получено при проведении квантово-химических расчетов, в рамках которых удалось удовлетворительно описать влияние растворителя как на реакцию Р-разрыва алкоксильных радикалов, так и на реакцию декарбонилирования ацильных радикалов.

Подавляющее большинство реакций в живых организмах проходит в молекулярно-организованных средах, когда взаимное положение и молекулярная динамика реакционных центров определяется в первую очередь их ближайшим молекулярным окружением. Наиболее хорошо известным примером фотохимической радикальной реакции в молекулярно-организованной среде является процесс разделения зарядов в фотосинтетических центрах зеленых растений. Для детального понимания механизмов подобных реакций необходимо тщательно исследовать взаимодействия, оказывающих влияние на эволюцию радикальных пар в молекулярноорганизованных средах. Моделью таких радикальных пар являются гибкие бирадикалы, в которых радикальные центры соединены цепочкой молекулярных связей, препятствующей диффузионному разделению этих центров. В результате врехмя жизни бирадикала по сравнению с обычными геминальными радикальными парами удлиняется до сотен наносекунд, что позволяет исследовать кинетику их эволюции современными времяразрешенными методами. Таким образом, бирадикалы являются идеальными модельными системами для изучения межрадикальных взаимодействий в радикальных парах. Ранее физико-химические свойства бирадикалов исследовались рядом методов, включая ХПЯ, ЭПР с временным разрешением, лазерный импульсный фотолиз. Однако проблема заключается в том, что любой наблюдаемый в эксперименте процесс, будь то кинетика электронной или ядерной поляризации, зависимость времени жизни бирадикала от температуры или приложенного магнитного поля и так далее определяются целым рядом параметров, характеризующих различные взаимодействия в бирадикалах: зеемановское, сверхтонкое, обменное, спин-орбитальное, взаимное движение радикальных центров, электронную и ядерную релаксации. Различные методы чувствительны к различным взаимодействиям, и результаты, полученные с помощью какого-то одного метода, не позволяют воспроизвести количественную модель, однозначно описывающую эволюцию бирадикалов. В настоящей работе (Глава V) для исследования свойств бирадикалов использовался ряд методов, включая методы ХПЭ и ХПЯ с временным разрешением, исследование зависимости времен жизни бирадикала и эффектов спиновой поляризации от температуры и приложенного внешнего магнитного поля, изучение влияния заместителей на свойства бирадикала. Все полученные экспериментальные данные обрабатывались в рамках единой реалистической теории эволюции бирадикалов, основанной на решении стохастического уравнения Люивилля. В результате был найден набор параметров, характеризующих все основные взаимодействия в бирадикалах и адекватно описывающие все наблюдаемые в эксперименте эффекты.

В шестой главе было проведено исследование механизмов фотохимических реакций водорастворимых красителей с ароматическими аминокислотамитриптофаном, тирозином и гистидином, а также механизмов формирования ХПЯ в этих реакциях. Использование метода ХПЯ для исследования биологически важных молекул получило в последние годы широкое распространение. Применение метода ХПЯ к изучению пространственной структуры белков основано на облучении водных растворов белков в присутствии красителей с последующей регистрацией сигналов.

ХПЯ, возникающих вследствие реакции возбужденной молекулы красителя с аминокислотными остатками белка. Поскольку краситель может реагировать только с остатками, находящимися на поверхности белковой глобулы, этот метод можно успешно применять к исследованию пространственного строения биологических макромолекул, степени доступности различных остатков и изменения этой доступности вследствие агрегации белков, связывания субстрата, денатурации, ренатурации, и других динамических процессов. Важно иметь в виду, что относительные интенсивности сигналов ХПЯ, идущих от разных остатков, зависят не только от доступности этих остатков для триплетных молекул красителя, но также и от механизма фотохимической реакции, от констант скоростей тушения триплетных красителей аминокислотными остатками, и от магнитных свойств образующихся радикалов. Таким образом, детальное изучение реакций фотовозбужденных красителей с ХПЯ-активными аминокислотами является важным шагом для интерпретации данных для больших макромолекул. В результате проделанной работы были установлены механизмы тушения возбужденных молекул красителей ароматическими аминокислотами, определены константы скоростей реакций в широком диапазоне рН растворов, и установлены особенности формирования эффектов ХПЯ в этих реакциях.

В силу сочетания спектральной информативности и кинетических возможностей методы спиновой химии являются особенно плодотворными для изучения динамических процессов в биологических макромолекулах. Примером такого процесса является реакция Внутримолекулярного Переноса Электрона (ВПЭ) в фотохимически окисленных белках и пептидах. В седьмой главе диссертации вначале реакция ВПЭ исследована в дипептиде триптофан-тирозин, установлены особенности формирования ХПЯ в присутствии этой реакции. Затем полученные знания были применены для изучения реакции ВПЭ в лизоциме куриного белка. Было показано, что в нативном состоянии белка реакция ВПЭ протекает слишком медленно, чтобы конкурировать с другими радикальными реакциями. В термически или химически денатурированном состояниях, наоборот, реакция ВПЭ играет важную роль, и именно эта реакция определяет вид спектров и кинетику эволюции сигналов ХПЯ.

Выводы.

1. Создан экспериментальный комплекс для исследования фотохимических радикальных реакций, включающий в себя: установку ХПЯ с рекордным временным разрешением 50 не, установку лазерного импульсного фотолиза с наносекундным временным разрешением, а также другие установки и вспомогательное оборудование. Разработан комплексный подход к изучению кинетики и механизмов радикальных ф< этохимических реакций, основанный на совместном применении импульсного д етектирования ядерной спиновой поляризации и анализе спектров и кинетики промежуточного поглощения, полученных в сопоставимых экспериментальных условиях.

2. Установлена детальная схема реакции фотолиза 1- и 2-нафтилацетатов. Показано, что основным каналом образования продуктов реакции является распад исходной молекулы из возбужденного синглетного состояния. В результате интеркомбинационной конверсии образуются два типа триплетных молекул, одно из которых является реакционноспособным и распадается на те же радикалы, что и возбужденный синглет. Нижний триплет имеет собственное время жизни не менее нескольких микросекунд, основным каналом его гибели является триплетная аннигиляция. Рекомбинация радикалов приводит к образованию первичных метастабильных продуктов, которые впоследствии изомеризуются в стабильные нафтолы. Определены константы скоростей отдельных элементарных стадий реакции.

3. Исследованы внутрии межмолекулярные реакции фторированных синглетных нитренов, образующихся при фотолизе ароматических азидов. Измерены константы скоростей основных реакций синглетных нитренов: интеркомбинационной конверсии в триплетное (основное) состояние, изомеризации в азепин, а также бимолекулярных реакций с различными реагентами.

4. Исследовано влияние растворителя на константы скоростей термической фрагментации трет-бутоксильного и ряда ацильных радикалов. Ранее считалось, что константы скоростей этих реакций не зависят от растворителя. Показано, что влияние растворителя обусловлено различной сольватацией исходного радикала и переходного состояния для фрагментации. Обнаружен эффект взаимной компенсации специфической и неспецифической сольватаций при декарбонилировании фенилацетильного радикала. Сделанные на основе экспериментальных данных выводы подтверждаются квантово-химическими расчетами.

5. Исследованы внутрии межрадикальные взаимодействия, оказывающие влияние на спиновую и молекулярную динамику в гибких корот-коживущих бирадикалах. Исследованы зависимости времен жизни бирадикалов от температуры и вязкости среды и приложенного магнитного поля, изучены эффекты ядерной и электронной поляризаций, формирующихся в бирадикалах различной структуры. Определены параметры, характеризующие зеемановское, сверхтонкое, обменное, спин-орбитальное взаимодействия, взаимное движение радикальных центров, электронную и ядерную релаксации в бирадикалах различной структуры. Впервые показано, что основным каналом интеркомбинационной конверсии в ацил-содержащих бирадикалах является не индуцированная спин-орбитальным взаимодействием интеркомбинационная рекомбинация, как считалось ранее, а спин-вращательная релаксация ацильного центра, связанная с вращением карбонильной группы вокруг соседней С-С связи.

6. Изучены реакции и механизмы формирования ХПЯ при фотолизе водорастворимых красителей 2,2'-дипиридила и флавина мононуклеотида с ароматическими аминокислотами триптофаном, тирозином и гистидином в широком диапазоне рН. Показано, что механизм тушения триплетных фотовозбужденных красителей аминокислотами (перенос электрона или атома водорода) определяется степень протонированности исходных реагентов. Во всех изученных реакциях перенос электрона происходит со скоростями, близкими к диффузионным, в то время как скорость переноса атома водорода на 1−2 порядка ниже. Определены константы скоростей элементарных стадий реакций и времена ядерной релаксации участвующих в реакциях радикалов.

7. Исследована реакция внутримолекулярного переноса электрона (ВПЭ) в фотохимически окисленных пептиде триптофан-тирозин и лизоциме белка куриного яйца. Установлены основные закономерности формирования ХПЯ в присутствии этой реакции. Показано, что в денатурированном состоянии лизоцима реакция ВПЭ играет важную роль, и именно эта реакция определяет вид спектров ХПЯ и эволюции сигналов ядерной поляризации во времени. В нативном состоянии белка реакция ВПЭ протекает слишком медленно и не играет существенной роли. Ранее предполагалось, что изменение спектров ХПЯ при переходе от нативного к денатурированному состоянию белка связано с пониженной химической активностью остатков триптофана в денатурированном состоянии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. S. Schaublin, A. Honener and R.R. Ernst «Fourier spectroscopy of nonequilibrium states, application to CIDNP, Overhauser experiments and relaxation time measurements», J.Magn.Reson. 13 (1974), pp. 196−216.
  2. G.L. Closs and R.J. Miller «Laser flash-photolysis with MMR detection. Microsecond time-resolved CIDNP separation of geminate and random phase processes», J.Am.Chem.Soc. 101 (1979), pp.1639−1644.
  3. R. J. Miller and G. L. Closs «Application of Fourier transform NMR spectroscopy to submicrosecond time-resolved detection in laser flash photolysis », Rev. Sci. Instrum. 52 (1981), pp.1876 1885.
  4. W. G. Clark «Pulsed nuclear resonance apparatus», Rev. Sci. Instrum. 35 (1964), pp.316 333.
  5. J.D. Ellett, M. D. Gibby, U. Haeberien, L. M. Huber, U. Mehring, A. Pines and J.S. Waugh «Spectrometers for multiple-pulse NMR», Adv. Magn. Reson.5 (1971), pp. 117 176 .
  6. G. E. Janes and H. Sternlight «Fourier transform nuclear magnetic resonance, I. Repetitive pulses» J. Magn. Reson. 6 (1972), pp. 167−182.
  7. А. Абрагам «Ядерный магнетизм», ИЛ, Москва, 1963.
  8. H.D. Hill and R.E. Richards «Limits of measurements in magnetic resonance», J. Phys. E Ser.2, 1 (1986), pp.977−983.
  9. D. Shaw «Fourier transform NMR spectroscopy», Elsevier, Amsterdam, 1976.
  10. Т. Фаррар и Э. Беккер «Импульсная и фурье спектроскопия ЯМР», Мир, Москва, 1973
  11. Ю.П. Центалович, А. А. Обыночный, М. В. Бурлов, Р. З. Сагдеев и П. Бурхард «Изучение эффектов ХПЯ с разрешением во времени в реакции переноса атома водорода при фотолизе бензальдегида в растворе» Теорет.эксперим. химия 24 (1988) с.324−329.
  12. Yu.P. Tsentalovich, А.А. Obynochny, R.Z. Sagdeev «Time-resolved CIDNP study of hydrogen transfer in the photolysis of carbonyl-containing compounds», Chem.Phys., vol.139 (1989), pp.301−306.
  13. Yu.P.Tsentalovich, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev, A.A.Obynochny, P.P.Purtov, A.A. Shargorodsky «Kinetics of nuclear polarization in the geminate recombination of biradicals», Chem.Phys., vol.139 (1989) pp.307−315.
  14. Yu.P. Tsentalovich, E.G. Bagryanskaya, Yu.A. Grishin, A.A. Obynochny, R.Z. Sagdeev, H.-K. Roth «Medium influence on the mechanism of the photoreaction of anthraquinone with triethylamine», Chem. Phys., vol.142 (1990) pp75−83.
  15. P. S.Engel «Photochemistry of dibenzyl ketone», J.Am.Chem.Soc. 1970, 92, 6074.
  16. W.K.Robbins and R.H.Eastman «Photodecarbonylation in solution. I. Quantum yields and quenching results with dibenzyl ketone», J.Am.Chem.Soc. 1970, 92, 6076.
  17. Salzmann, M.- Tsentalovich, Yu.P.- Fischer, H. «Photolysis of 2,4-dihydroxy-2,4-dimethylpentane-3-one studied by quantitative time-resolved CIDNP and optical spectroscopy», J. Chem. Soc. Perkin Trans.2 1994, 2119−2124.
  18. M. Laufer «Increasing the time resolution of flash CIDNP by numerical analysis: photoreduction of antraquinone by N, N-dimethylaniline», Chem. Phys. Letters 127 (1986), pp.136−140.
  19. M. Goez «Evaluation of flash CIDNP experiments by iterative reconvolution „, Chem. Phys. Letters, 165 (1990), pp. 11−14.
  20. O.B. Morozova, Yu.P. Tsentalovich, A.V. Yurkovskaya, R.Z. Sagdeev, „Cross-relaxation mechanism of nuclear polarization formation: quantitative study by time-resolved CIDNP“, Chem. Phys. Letters 246 (1995) pp.499−505
  21. O.B.Morozova, A.V. Yurkovskaya, Yu.P.Tsentalovich, R.Z.Sagdeev, T. Wu, M.D.E.Forbes „Study of consecutive biradicals from 2-hydroxy-2,12-dimethylcyclododecanone by TR-CIDNP, TREPR and laser flash photolysis“, J. Phys. Chem. A 101 (1997), pp. 8803−8808.
  22. Yu.P.Tsentalovich, O.B.Morozova, N.I.Avdievich, G.S.Ananchenko, A.V.Yurkovskaya, M.D.E.Forbes, „The influence of molecular structure on the rate of intersystem crossing in flexible biradicals“, J. Phys. Chem. A 101 (1997), pp. 8809−8816.
  23. O.B.Morozova, Yu.P.Tsentalovich, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev „Consecutive Biradicals during the Photolysis of 2,12-dihydroxy-2,12-dimethylcyclododecanone: Low- and High-Field CIDNP Study“, J. Phys. Chem. A 102 (1998), pp. 3492−3497.
  24. I.F.Molokov, Yu.P.Tsentalovich, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev „Investigation of the photo-Fries rearrangement reactions of 1- and 2-naphthyl acetates“, J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 110 (1997) pp. 159−165.
  25. Bagryanskaya, E.G.- Sagdeev, R.Z. „Kinetic and mechanistic aspects of stimulated nuclear polarization“, Progr. React. Kinetics 18 (1993), pp.63−123.
  26. G. L. Closs, M. D. E. Forbes „EPR spectroscopy of electron spin polarized biradicals in liquid solutions. Technique, spectral simulations, scope, and limitations“, J. Phys. Chem. 95 (1991), pp. 1924−1933.
  27. Anderson, J.C.- Reese, C.B. Proc. Chem. Soc., 1960, 217.
  28. Sarkanen, K.V.- Ludwig, C.H. Lignins. Wiley, New York, 1971.
  29. , D. „Photo-Fries rearrangement and relate photochemical l, j.-shifts (j=3,5,7) of carbonyl and sulfonyl groups“, Adv. Photochem. 1971, 8, 109 and references cited therein.
  30. Shizuka, H- Morita. T- Mori, Y.- Tanaka, I. „The photochemical rearrangement of phenyl acetate“, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969, 42, 1831.
  31. Ohto, Y.- Shizuka, H.- Sekiguchi, S.- Matsui, K. „The photo-Fries rearrangement of aryloxy-l, 3,5,-triazines“, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974, 47, 1209.
  32. Crouse, D.J.- Hurlbut, S.L.- Wheeler, D.M.S. J. Org. Chem. 1981, 46, 374.
  33. В.И. Евреинов, А. И. Пивоваров „Фотохимическое превращение а-нафтилацетата в водном растворе“, Ж. Физ. Химии 1981, 55, 1901.
  34. Nakagaki, R.- Hiramatsu, М.- Watanabe, Т.- Tanimoto, Y.- Nagakura, S. „Magnetic isotope and external magnetic field effects upon the photo-Fries rearrangement of 1-naphthyl acetate“, FJ. Phys. Chem., 1985, 89, 3222.
  35. Elad, D. Tetrahedron Lett., 1963, 873.
  36. Shizuka, H.- Tanaka, T. „Photochemistry of acetanilides. I. Quantum yields of the rearrangement and benzene photosensitized reaction“, Bull. Chem. Soc. Jpn, 1968, 41, 2343.
  37. , H. „Photochemistry of acetanilides. II. The primary processes in the photochemical reaction“, Bull. Chem. Soc. Jpn, 1969, 42, 52.
  38. Nozaki, H.- Okada, R.- Noyori, R.- Kawanisi, M. „Photochemical rearrangement of arenesulphonanilides to p-aminodiaryisuiphones“, Tetrahedron, 1966, 22, 2177.
  39. Miranda, P.M.- Factor, A. J. Polym. Sci. Part A, 1989, 27, 4427.
  40. Herweh, J.E.- Hoyle, C.E. J. Org. Chem., 1980, 45, 2195.
  41. Lally, J.M.- Spillane, W.J. „The photochemistry of phenylsulphamic acid: phptorearrangement and photodegradation“, J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1987, 8−9.
  42. Lally, J.M.- Spillane, W.J. „The photochemistry of para-substituted phenylsulphamates -¦ photo-Fries rearragement“, J. Chem.Soc. Perkin. Trans. 2, 1991, 803−807.
  43. Subramanian, P.- Creed, D.- Griffin, A.C.- Hoyle, C.E.- Venkataram, K. „The mechanism of photo-Fries fragmentation of aryl cinnamates in polymer films and in solution“, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1991, 61, 317−327.
  44. Kobsa, H. J. Org. Chem, 1962, 27, 2293.
  45. Anderson, J.C.- Reese, C.B. J. Chem. Soc., 1963, 1781.
  46. Adam, W.- de Sanabia, J.A.- Fischer, H. J. Org. Chem., 1972, 38, 2571.
  47. Vollenweider, J.-K.- Fischer, H. „Absolute chemically induced nuclear polarizations and yields from geminate radical pair reactions. A test of high-field radical pair theories“, Chem. Phys. 1988,124, 333.
  48. Vollenweider, J.-K. Dissertation, Physikalisch-Chemisches Institut der Universitat Zurich, 1987.
  49. Pinhey, J.T.- Schaffner, K. Australian. J. Chem., 1968, 21, 2265.
  50. Pohlers, G. P- Grimme, S.- Dreeskamp, H. „Chemically induced dynamic nuclear polarization and fluorescence spectroscopy studies of C-0 bond cleavage of a- and P-1,1-dimethylallylnaphtylether“, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1994, 79, 153.
  51. , K. „Cyclic ketones: photolytic eliminations and reductions“, Pure Appl. Chem., 1967,16, 75.
  52. Palm, W.-U.- Dreeskamp, H.- Вouas-Laurent, H.- Castellan, A. „The photochemistry of a-phenoxyacetophenones investigated by flash-CIDNP-spectroscopy“, Ber. Bunsen-Ges. Physik. Chem. 1992, 96, 50.
  53. , S. „МО-theoretical investigation on the photodissociation of carbon-oxygen bonds in aromatic compounds“, Chem. Phys. 1992,163, 313.
  54. Kalmus, C.E.- Hercules, D.M. J. Amer. Chem. Soc., 1974, 96, 449.
  55. Arai, Т.- Tobita, S.- Shizuka, H. „Direct measurements of the rates of 1,3- and 1,5-sigmatropic hydrogen shifts in the photo-Fries rearrangements of phenyl acetate“, Chem. Phys. Lett., 1994, 223, 521.
  56. Wang, Z.- Holden, D.A.- McCourt, F.R.W. „Generation of nonrandom chromophore distributions by the photo-Fries reaction of 2-naphthyl acetate in poly (methyl methacrylate)“, Macromolecules, 1990, 23, 3773−3779.
  57. Cui, C.- Weiss, R.G. „Photo-Fries rearragements of 2-naphthyl acylates as probes of the sites afforded by unstretched and stretched low-density polyethylene films. A case of remarkable selectivity“, J.Am.Chem.Soc., 1993,115, 9820−9821.
  58. Cui, С.- Wang, X.- Weiss, R.G. „Investigation of the photo-Fries rearrangements of two 2-naphthyl alkanoates by experiment and theory. Comparison with the acid-catalized reactions“, J. Org Chem., 1996, 61, 1962.
  59. , R. W. „The Fries reaction with a-naphthol esters“, J. Amer. Chem. Soc., 1935, 57, 202.
  60. Bellus, D.- Schaffner, K.- Hoigne, J. „Losungsmittel-sensibilisierte strahlungschemische Reactionen II FRIES-Umlagerung von Arylestern und Arylamiden“, Helv. Chem. Acta 1968, 51, 1980.
  61. Turro, N.J. Modern Molecular Photochemistry. Benjamin Cammings Publishing: Melto Park, Reading, London, Amsterdam, 1978, p. 476.
  62. Birks, J.B. Photophysics of Aromatic Molecules. Wiley-Interscience: London, New York, Sydney, Toronto, 1970, pp. 193−297.
  63. Ermolaev, V. L.- Bodunov, E. N.- Sveshnikova, E. В.- Shakhverdov, T. A. Electronic Excitation Energy Radiationless Transfer. Nauka: Leningrad. 1977, pp. 94−105.
  64. Labhart, H.- Heizelmann, W. Triplet-Triplet Absorption Spectra of Organic Molecules, in Organic Molecular Photophysics. Ed. by Birks, J.B. Wiley, New York. 1973, V.l. pp. 297−355.
  65. Dempster, D.N.- Morrow, Т.- Quinn, M. F."Triplet-triplet absorption spectra of anthracenes“, J. Photochem. 1973/74, 2, 329.
  66. Carmichael, I.- Hug, G.L. J. Phys. Chem. Ref Data. 1986, 15, 1.
  67. Нага, K.- Baba, H. „Photodissociation of a-naphthol in solution: influence of hydrogen ' bonding“, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1975, 71, 1100.
  68. Wyrsch, D.- Labhart, H. Chem. Phys. Lett. 1971, 12, 373.
  69. Saltiel, J.- Marchand, G.R.- Smothers, W.K.- Stout, S.A.- Charlton, J.L. „Concerning the spin-statistical factor in the triplet-triplet annihilation of anthracene triplet“, J. Amer. Chem. Soc, 1981,703,7159.
  70. Burri, J.- Fischer, H. „Degenerate triplet spin exchange in liquid solution studied by pulse NMR“, Chem. Phys. 1991, 151, 279.
  71. Saltiel, J.- Shannon, P.Т.- Zafiriou, O. C- Uriarte, A.K. „A case of fully diffusion-controlled exothermic triplet excitation transfer“, J. Amer. Chem. Soc., 1980, 102, 6799.
  72. Tsentalovich, Yu.P.- Fischer, H. „Solvent effect on the decarbonylation of acyl radicals studied by laser flash photolysis“, J. Chem. Soc. Perkin Trans.2 1994, 729−733.
  73. Schuh, H.- Fischer „The kinetics of the bimolecular self-reaction of t-butyl radicals in solution. I. Termination rates“, H. Helv. Chem. Acta. 1978, 61, 2130.
  74. Lehni, H.- Fischer, H. „Effects of diffusion on the self-termination kinetics of isopropylol radicals in solution“, Int. J. Chem. Kinet. 1983,15, 733.
  75. N.P.Gritsan, Yu.P.Tsentalovich, A.V.Yurkovskaya, R.Z.Sagdeev „Laser flash photolysis and CIDNP studies of 1-naphtyl acetate photo-Fries rearrangement“ J.Phys.Chem. 100 (1995) pp. 4448−4458
  76. Benett, J. E.- Mile, B. Trans. Faraday Soc. 1971, 67, 1587.
  77. Adams, M.- Blois, Jr., M. S.- Sands, R. H. „Paramagnetic resonance spectra of some semiquinone free radicals“, J. Chem. Phys. 1958, 28,11 A.
  78. Paul, H.- Fischer, H."Electronenspinresonanz frier Radicale bei photochemischen Reaktionen von Ketonen in Loesung», Helv. Chem. Acta. 1973, 56, 1575.
  79. , R. «Simple rules for chemically induced dynamic nuclear polarization», J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1971, 732.
  80. Salikhov, K.M.- Molin, Yu.N.- Sagdeev, R.Z.- Buchachenko, A.L. Spin Polarization and Magnetic Effects in Radical Reactions, ed. Yu.N.Molin. Elsevier, Amsterdam, 1984.
  81. Fischer, H., ed., Magnetic Properties of Free Radicals, Landolt-Bornstein New Series, vol. II 9c. Springer, Berlin, 1980.
  82. Azides and Nitrenes, Reactivity and Utility, Ed. E. F. V. Scriven, New York, 1984.
  83. H. Bayley, Photogenerated Reagents in Biochemistry and Molecular Biology, Elsevier: NY, 1983.
  84. K. A. Schnapp, R. Рое, E. Leyva, N. Soudararajan, and M. S. Platz, Bioconjugate Chem., 1993,4, 172.
  85. K. A. Schnapp and M. S. Platz, Bioconjugate Chem., 1993, 4, 178.
  86. G. B. Schuster and M. S. Platz, Adv. Photochem., 1992,17, 69.
  87. H. П. Грицан, E. А. Притчина, Успехи химии, 1992, 61, 910.
  88. W. L. Karney and W. T. Borden «Ab initio study of the ring expansion of phenylnitrene • and comparison with the ring expansion of phenylcarbene», J. Am. Chem. Soc., 1997,119, 1378.
  89. W. L. Karney and W. T. Borden «Why does o-fluorine substitution raise the barrier to ring expansion of phenylnitrene?», J. Am. Chem. Soc., 1997,119, 3347.
  90. N. P. Gritsan, T. Yuzawa, and M. S. Platz «Direct observation of singlet phenylnitrene and measurement of its rate of rearrangement», J. Am. Chem. Soc., 1997,119, 5059.
  91. R. Born, C. Burda, P. Senn, and J. Wirz «Transient absorption spectra and reaction kinetics of singlet phenylnitrene and its 2,4,6-tribromo derivative in solution», J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 5061.
  92. N. P. Gritsan, H. B. Zhai, T. Yuzawa, D. Karweik, J. Brooke, and M. S. Platz «Spectroscopy and kinetics of singlet perfluoro-4-biphenylnitrene and singlet perfluorophenylnitrene», J. Phys. Chem. A, 1997, 101, 2833.
  93. H. П. Грицан, E. В. Черепанова, M. С. Плац «Фотохимия арилазидов. Механизм фотолиза и фотоафинная модификация», Оптика и спектроскопия, 1997, 83, 870.
  94. R. A. McClelland, М. J. Kahley, R. A. Davidse, and G. Hadzialicm «Acid-base properties of arylnitrenium ions», J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 4794.
  95. J. Michalak, H. B. Zhai, and M. S. Platz «The photochemistry of various para-substituted tetrafluorophenyl azides in acidic media and the formation of nitrenium ions», J. Phys. Chem., 1996, 100, 14 028.
  96. P. Ramlall and R. A. McClelland, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1999, 225.
  97. R. C. Garner, C. N. Martin, and D. B. Clayson, in Chemical Carcinogenesis, 2nd ed., Ed. G. C. Siarle, ACS Monograph Series 1982, ASC, Washington DC, 1984,1, 175.
  98. C. J. Cramer and F. J. Dulles «Ab initio characterization of phenylnitrenium and phenylcarbene: remarkably different properties for isoelectronic species», J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 9787.
  99. Д.А. Полыпаков, Ю. П. Центалович, Н. П. Грицан, «Лазерный импульсный фотолиз фторзамещенных арилазидов в нейтральных и кислых средах», Изв. РАН, Серия Химич., 49 (2000) 49−54.
  100. R. Рое, R. Schnapp, M.J.T. Young, J. Grayzar, M.S. Platz, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 5054.
  101. Reichardt, C. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry, Verlag Chemie: Weinheim, Germany, 1990.
  102. , W.E. «Thermodynamics of solvatation in mixed solvents», Chem. Soc. Rev., 1993, 22,285.
  103. Griller, D.- Ingold, K.U. Acc. Chem. Res. 1980, 13, 317−323.
  104. Lunazzi, L.- Ingold, K.U.- Scaiano, J.C. «Absolute rate constants for the decarbonylation of the phenylacetyl radical», J. Phys. Chem. 1983, 87, 529−530.
  105. N. J. Turro, I. R. Gould, В. H. Baretz «Absolute rate constants for decarbonylation of phenylacetyl and related radicals», J. Phys. Chem., 1983, 87, 531.
  106. J.C.Dalton and N.J.Turro, Ann.Rev.Phys.Chem., 1970,21,499.
  107. P. S.Engel «Photochemistry of dibenzyl ketone», J.Am.Chem.Soc. 1970, 92, 6074.
  108. W.K.Robbins and R.H.Eastman «Photodecarbonylation in solution. I. Quantum yields and quenching results with dibenzyl ketone», J.Am.Chem.Soc. 1970, 92, 6076.
  109. N.C.Yang, E.D.Feit, N.N.Hui, N.J.Turro and J.C.Dalton «Photochemistry of di-tert-butyl ketone and structural effects on the rate and efficiency of intersystem crossing of aliphatic ketones», J.Am.Chem.Soc. 1970, 92, 6974.
  110. H.Paul and H. Fischer, ."Electronenspinresonanz frier Radicale bei photochemischen Reaktionen von Ketonen in Loesung", Helv.Chim.Acta 1973, 56, 1575.
  111. C.Huggenberger and H. Fischer, «Absorption spectra and termination kinetics of transient free radicals in solution observed by UV/VIS spectroscopy with modulated excitation», Helv.Chem.Acta 1981, 64, 338.
  112. T.Chen and H. Paul, J.Phys.Chem. 1985, 89, 2765.
  113. C.Arbour and G.M.Atkinson «Picosecond photodissociation of dibenzyl ketone», Chem.Phys.Letters 1989, 159, 520.
  114. A.G.Neville, C.E.Brown, D.M.Rayner, J. Lusztyk and K.U.Ingold «First direct detection of transient organic free radicals in solution by time-resolved infrared spectroscopy kinetics studies on some acyl radicals», J.Am.Chem.Soc. 1991, 113, 1869.
  115. B.Blank, P.G.Mennitt, and H. Fischer, Spec. Lectures XXIII Int.Congr.Pure Appl.Chem. 1971,4, 1.
  116. H.Tomkiewicz and H. Cocivera «Nuclear spin polarization in radical reactions», Chem.Phys.Letters 1971, 8, 595.
  117. I.Carmichael and H. Paul «CIDEP during the photolysis of di-tert.butyl ketone», Chem. Phy s. Letters 1979, 67, 519.
  118. D.D.M.Wayner and D. Griller, Adv. Free Radical Chem. 1990,1, 169.
  119. R.Hany and H. Fischer, Chem.Phys. 1993,172, 131.
  120. F.Jent and H. Paul Electron spin polarization of free radicals induced by electron-nuclear cross polarization", Chem. Phys. Letters 1989, 160, 632.
  121. C.Blattler, F. Jent and H. Paul «A novel radical-triplet pair mechanism for chemically induced electron polarization (CIDEP) of free radicals in solution», Chem. Phys. Letters 1990,166,375.
  122. G.F.Lehr and N.J.Turro «Measurement of rate processes of free radicals in homogeneous and micellar solutions by CIDNP», Tetrahedron 1981, 37, 3411.
  123. N.J.Turro and B. Kraeutler, Acc.Chem.Res. 1980,13, 369.
  124. H.Fischer «The effect of a magnetic field on the product yield of a geminate radical-pair reaction in homogeneous solution», Chem.Phys.Letters 1983, 100, 255.
  125. B.Kraeutler and N.J.Turro «Probes for the micellar cage effect. The magnetic 13C-isotope and a new cage product in the photolysis of dibenzyl ketone», Chem.Phys.Letters 1980, 70, 270.
  126. H.Fischer and H. Paul, Acc.Chem.Res., 1987, 20, 200.
  127. M.Walbiner and H. Fischer, J.Phys.Chem. 1993, 97, 4880.
  128. I.R.Gould, B.H.Baretz and N.J.Turro «Primary processes in the type I photocleavage of dibenzyl ketones. A pulsed laser and photochemically induced dynamic nuclear polarization study», J.Phys.Chem 1987, 91, 925.
  129. Walling, C.- Wagner, P. «Effect of solvents on transition states in the reactions of t-butoxy radicals», J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2333−2334.
  130. Walling, C.- Wagner, «Positive halogen compounds. X. Solvent effects in the reactions of t-butoxy radicals», P. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 3368−3375.
  131. Avila, D.V.- Brown, C.E.- Ingold, K.U.- Lusztyk, J. «Solvent effect on the competitive (3-scission and hydrogen atom abstraqction reactions of the cumyloxyl radicals. Resolution of a long-standing problem», J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 466−470.
  132. Banks, J.Т.- Ingold, K.U.- Lusztyk, J. «Measurement of equilibrium constants for complex formation between phenol and hydrogen-bond acceptors by kinetic laser flash photolysis», J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6790−6791.
  133. Mendenhall, G.D.- Stewart, L.C.- Scaiano, J.C. «Laser photolysis study of the reactions of alkoxyl radicals generated in the photosensitized decomposition of organic hyponitrites», J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5109−5114.
  134. Neta, P.- Dizdaroglu, M.- Simic, M.G. Isr. J. Chem. 1984, 24, 25−28.
  135. Chatgilialoglu, C.- Ingold, K.U.- Scaiano, J.C.- Woynar, H. «Absolute rate constants for some reactions involving triethylsilyl radicals in solution», J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 3231−3232.
  136. Avila, D.V.- Lusztyk, J.- Ingold, K.U. «Color benzyloxyl, cumyloxyl orange, and 4-methoxycumyloxyl blue. Unexpected discovery that arylcarbinyloxyl radicals have strong absorptions in the visible», J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 6576−6577.
  137. Avila, D.V.- Ingold, K.U.- Di Nardo, A.A.- Zerbetto, F.- Zgierski, M.Z.- Lusztyk, J. «Electron absorption spectra of some alkoxyl radicals. An experimental and theoretical study», J. Am. Chem. Soc. 1995,117, 2711−2718.
  138. , S.K. «An indirect measurement of the absolute rate constant of the self-reaction of tert-butoxy radicals», Int. J. Chem. Kinet. 1981, 13, 433−444.
  139. R. F. C. Claridge, H. Fischer «Self-termination and electronic spectra of substituted benzyl radicals in solution», Л Phys. Chem., 1983, 87, 1960.
  140. H.R.Wendt and H.E.Hunziker «The UV spectra of primary, secondary, and tertiary alkyl radicals», J.Chem.Phys. 1984, 81, 717.
  141. H.Adachi, N. Basco and D.G.L.James «The acetyl radical CH3CO and CD3CO studied by flash photolysis and kinetic spectroscopy», Chem.Phys.Letters 1978, 59, 502- Int.J.Chem.Kinet. 1981,13, 1251.
  142. D.A.Parkes «The ultraviolet absorption spectra of the acetyl radical and the kinetics of the CH3 + CO reaction at room temperature», Chem.Phys.Letters 1981, 77, 527.
  143. N.Basco and S.S.Parmar «Spectra and reactions of acetyl and acetylperoxy radicals», Int.J.Chem.Kinet. 1985, 17, 891.
  144. H.Fischer, R. Baer, R. Hany, I. Verhoolen and M. Walbiner, J.Chem.Soc.Perkin Trans.2 1990, 787.
  145. H.Schuh and H. Fischer «The kinetics of the bimolecular self-reaction of t-butyl radicals in solution. I. Termination rates», Helv.Chem.Acta 1978, 61, 2130.
  146. H.Lehni and H. Fischer «Effect of diffusion on the self-termination kinetics of isopropylol radicals in solution», Int.J.Chem.Kinet. 1983, 15, 733.
  147. H.Schuh, E.J.Hamilton, H. Paul and H. Fischer, Helv.Chim.Acta 1974, 57, 2011.
  148. J.-K.Vollenweider and H. Paul «On the rates of decarbonylation of hydroxyacetyl and other acyl radicals», Int.J.Chem.Kinet. 1986,18, 791.
  149. A.L.McClellan, Tables of Experimental Dipole Moments, Part 1, Freeman, San Francisco, 1963.
  150. H. П. Грицаи «Кинетика реакций в жидкости», Издательский центр НГУ, Новосибирск, 1999.
  151. Yu. P. Tsentalovich, L. V., N. P. Gritsan, А. V. Yurkovskaya «Solvent effect on the rate of b-scission of the tert-butoxyl radical», J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 7975.
  152. J. J. P. Stewart, J. Сотр. Chem., 1989,10, 209.
  153. J. J. P. Stewart, J. Сотр. Chem., 1989,10, 221.
  154. А. А. Близнюк, А. А. Войтюк «Комплекс программ MNDO-95 для расчета электронной структуры, физико-химических свойств и реакционной способности молекулярных систем полуэмпирическими методами MNDO, MNDOC и AMI», Журн. Структ. Химии, 1986, 27, № 4, 190.
  155. A. D. Becke «A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories», J. Chem. Phys., 1993,98, 1372.
  156. S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi, Chem. Phys., 1981, 55, 117.
  157. R. Cammi, J. Tomasi «Analytical derivatives for molecular solutes. II. Hartree-Fock energy first and second derivatives with respect to nuclear coordinates», J. Chem. Phys., 1994,101,3888.
  158. M. Cossi, V. Barone, R. Cammi, J. Tomasi «Ab initio study of solvated molecules: a new implementation of the polarizable continuum model», Chem. Phys. Lett., 1996, 255, 327.
  159. S., Hart E.J., Thomas J.K. «The ultraviolet spectra of transients produced in the radiolysis of aqueous solutions», J. Phys. Chem. 68, 1262 (1964).
  160. M., Neta P., Hayon E. «Pulse radiolysis study of alcohols in aqueous solution», J. Phys. Chem., 73, 3794 (1969).
  161. Neta P.: Adv. Phys. Org. Chem. 12, 223 (1976).
  162. G. Porter, S. K. Dogra, R. 0. Loutfy, S.E. Sugamori and R.W.Yip «Triplet state of acetone in solution», J. Chem. Soc. Faraday Trans. I 69 (1973), pp. 1462−1474.
  163. R Kaptein «Chemically induced dynamic nuclear polarization. IX. Reactions competitive with geminate recombination of radical pairs», J. Am. Chem. Soc. 94 (1972), pp. 62 626 269.
  164. R. Kaptein, J. Brokken-Zijp, F. J. J. de Kanter «Chemically induced dynamic nuclear polarization. XI. Thermal decomposition of acetyl peroxide», J. Am. Chem. Soc. 94 (1972), pp. 6280−6287.
  165. J. A. den Hollander «Radical pair substitution in chemically induced dynamic nuclear polarization», Chem. Phys. 10 (1975), pp. 167−184.
  166. R. Hany and H. Fischer «Absolute chemically induced nuclear polarizations from the photodissociation of phenylsubstituted ketones. Radical pair precursor states and memory effect», Chem. Phys. 172 (1993), pp. 131−146.
  167. R., Zeldes H. «Paramagnetic resonance study of liquids during photolysis: hydrogen peroxide and alcohols», J. Chem. Phys. 44, 1245 (1966)
  168. Shiga Т.: J. Chem. Phys. 69, 3805 (1965).
  169. J., Fischer H. «Diffusion dependence of absolute chemically induced nuclear polarizations from triplet radical pairs in high magnetic fields», Chem. Phys. 139, 497 (1989).
  170. Das, P.K.- Encinas, M.V.- Steenken, S.- Scaiano, J.C. J. Am. Chem. Soc. 1981,103, 4162−4166.
  171. Land, E.J. Proc. R. Soc. London Ser. A 1968, 305, 457−471.
  172. Ingold, K.U. In Free Radicals', Kochi, J.K., Eds.- Wiley: New York, 1973- Vol. I, p.37ff
  173. Koenig, Т.- Fischer, H. In Free Radicals- Kochi, J.K., Eds.- Wiley: New York, 1973- Vol. I, p. l57ff.
  174. Spernol, A.- Wirtz, K. Z Naturforsch. 1953, 8a, 522−532.
  175. Paul, H.- Segaud, S. «Rate constants for self- and cross terminations of transient radicals in solution by effect modulated electron spin resonance spectroscopy», Int. J. Chem. Kinet. 1980, 12, 637−647.
  176. Miingen, K.- Fischer, H. «Rate constants for concurring radical reactions in solution obtained by kinetic electron spin resonance», Int. J. Chem. Kinet. 1984, 16, 1213−1226.
  177. Paul, H.- Small, R.D.- Scaiano, J.C. «Hydrogen abstraction by tert-butoxy radicals. A laser photolysis and electron spin resonance study», J. Am. Chem. Soc. 1978,100, 45 204 527.
  178. Wong, P.C.- Griller, D.- Scaiano, J.C. «A kinetic study of the reactions of tert-butoxyl with alkenes: hydrogen abstraction vs. addition», J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 51 065 108.
  179. , S.K. «Direct measurement of absolute rates of hydrogen abstraction by tert-butoxy radicals. A laser photolysis electron spin resonance study», J. Am. Chem. Soc. 1919,101, 1235−1239.
  180. Walling, C.- Kurkov, V.P. «Positive halogen compounds. XV. Kinetics of the chlorination of hydrocarbons by t-butyl hypochlorite», J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 4895−4901.
  181. , M.I. «Kinetics of abstraction reactions of tert-butoxyl radicals with cyclohexane and methyl-substituted cyclohexanes in the gas phase», J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991, 87, 2157−2159.
  182. Baignee, A.- Howard, J.A.- Scaiano, J.C.- Stewart, L.C. «Absolute rate constants for reactions of cumyloxy in solution», J. Am. Chem. Soc. 1983,105, 6120−6123.
  183. Dimroth, K.- Reichardt, C.- Siepmann, Т.- Bohlmann, F. Liebigs Ann. Chem. 1963, 661, 1−37.
  184. Erben-Russ, M.- Michel, C.- Bors, W.- Saran, M. «Absolute rate constants of alkoxyl radical reactions in aqueous solution», J. Phys. Chem. 1987, 91, 2362−2365.
  185. Batt, L, — Hisham, M.W.M.- Mackay, M. «Decomposition of the t-butoxy radical: II. Studies over temperature ranfe 303−393K», Int. J. Chem. Kinet. 1989, 21, 535−546
  186. Burshtein, K.Ya. J. Mol. Struct. (Theorchem.) 1988,164, 343−349.
  187. А. А. Близнюк, А. А. Войтюк «Квантово-химическое исследование механизмов гидролиза амидов в газовой фазе и водном растворе», Изв. АН СССР, Серия химич., 1989, N8, 1785−1792.
  188. Wong, M.W.- Frisch, M.J.- Wiberg, К.В. J. Amer. Chem. Soc. 1991, 113, 4776−4782.
  189. Miertus, S.- Tomasi, J. Chem. Phys. 1982, 65, 239−245.
  190. F. J. J. de Kanter, «Biradical CIDNP», Thesis, Leiden, 1978.
  191. U. E. Steiner and J. Wolff «Magnetic field effects in photochemistry» in: «Photochemistry and Photophysics», J. F. Rabek, ed., vol. IV, CRC Press, Boston.
  192. G. L. Closs, M. D. E. Forbes «Observation of medium chain length polymethylene biradicals in liquid solutions by time resolved EPR spectroscopy», J. Am. Chem. Soc. 109 (1987), pp. -6187.
  193. K. A. McLauchlan, M. I. Yeung «On the complete analysis of continious-wave transient ESR spectra», Mol. Phys. 89 (1996), pp. 1423−1443.
  194. K. A. McLauchlan «The detection and identification of transient free radicals in solution», Appl. Magn. Reson. 11 (1996), pp. 357−373.
  195. J. K. S. Wan and M. С Depew «Time-rsolved ESR spectroscopy (CIDEP) of ketones», Res. Chem. Intermed. 18 (1992), pp. 227−292.
  196. H. Fischer «Time-resolved CIDNP in laser flash photolysis of di-tert-butyl ketone. Multiplet versus net effects», Chem. Phys, 108 (1986), pp. 365−372.
  197. H. Fischer «Fast photoprocesses and radical reactions studies by time-resolved CIDNP», Wiss.-Ber. Techn. Hochsch. Leipzig N 9 (1986), pp. 32−35.
  198. R. Leuschner and. H. Fischer «Type I cleavage of triplet acetone in solution studied by time-resolved CIDNP», Chem. Phys. Letters 121 (1985), pp. 554−558.
  199. Yu. P. Tsentalovich A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev «Flash-CIDNP measurement of triplet life-times and investigation of two-photon processes», J. Photochem. Photobiol. A: Chem., vol.70 (1993), pp. 9−16.
  200. G. L. Closs and O. D. Redwine «Direct measurements of rate differences among nuclear spin sublevels in reactions of biradicals», J. Am. Chem. Soc. 107 (1985), pp. 6131−6133.
  201. G. L. Closs and C. Doubleday «Determination of the average singlet-triplet splitting in biradicals by measurement of the magnetic field dependence of CIDNP», J. Am. Chem. Soc. 95 (1973), pp. 2735−2736.
  202. G. L. Closs «Chemically induced dynamic nuclear polarization», Adv. Magn.Res. 7 (1974), pp. 157−229.
  203. G. L. Closs, M. D. E. Forbes and J. R. Norris, «Spin-polarised electron paramagnetic resonance spectra of radical pairs in micelles. Observation of electron spin-spin interactions», J. Phys. Chem. 91 (1987), pp. 3592−3599
  204. G. L. Closs, M. D. E. Forbes «EPR spectroscopy of electron spin polarized biradicals in liquid solutions. Technique, spectral simulations, scope, and limitations», J. Phys. Chem. 95 (1991), pp. 1924−1933.
  205. N. I. Avdievich, M. D. E. Forbes «Dynamic effects in spin-correlatrd radical pair theory: J modulation and a new look at the phenomenon of alternating line widths in the ESR spectra of flexible biradicals», J. Phys. Chem. 99 (1995), pp. 9660−9667.
  206. M. D. E. Forbes «Effect of 7i-system spacers on exchange couplings and end-to-end encounter rates in flexible biradicals», J. Phys. Chem. 97 (1993), pp. 3396−3400.
  207. M. D. E. Forbes, K. Bhagat «Quantitative EPR measurement of long-distance electronic interactions in two geometric isomers of unsaturated biradical», J. Am. Chem. Soc. 115 (1993), pp. 3382−3383.
  208. M. D. E. Forbes «Effect of localized unsaturation on the scalar exchange coupling in flexible biradicals», J. Phys. Chem. 97 (1993), pp. 3390−3395.
  209. M. D. Е. Forbes, G. L. Closs, P. Calle, P. Gautam «Temperature dependence of the exchange coupling in polymethylene chain biradicals. Conclusions regarding the mechanism of coupling», J. Phys. Chem. 97 (1993), pp. 3384−3389.
  210. M. D. E. Forbes «Solutions EPR spectra of reactive 1,5- and 1,6-biradicals», J. Am. Chem. Soc. 115 (1993), pp. 1613−1615.
  211. M. D. E. Forbes, G. R. Shulz «Low-temperature disappearance of spin correlation in flexible 1, n-biradicals (n=22, 24, 26)», J. Am. Chem. Soc. 116 (1994), pp. 10 174−10 177.
  212. M. D. E. Forbes «Time resolved (CW) electron paramagnetic resonance spectroscopy. An overview of the technique and its use in organic photochemistry», Photochem. and Photobiol. 65 (1997), 73−81.
  213. M. B. Zimmt, C. Doubleday, I. R. Gould and N. J. Turro «Nanosecond flash photolysis studies of intersystem crossing rate constants in biradicals: structural effects brought about by spin-orbit coupling», J. Am. Chem. Soc. 107 (1985), pp. 6724−6726.
  214. M. B. Zimmt, C. Doubleday and N. J. Turro «Magnetic field effect on the intersystem crossing rate constants of biradicals measured by nanosecond transient UV absorption», J. Am. Chem.'Soc. 107 (1985), pp. 6726−6727.
  215. M. B. Zimmt, C. Doubleday and N. J. Turro «Substituent and solvent effects on the lifetimes of hydrocarbon-based biradicals», Chem. Phys. Letters 134 (1987), pp. 549 552.
  216. M. B. Zimmt, C. Doubleday and N. J. Turro «On the rate-determining step for decay of triplet biradicals: intersystem crossing vs chain dynamics», J. Am.Chem. Soc. 108 (1986), pp. 3618−3620.
  217. J.-F. Wang, V. Pushkara Rao, C. Doubleday, Jr., N. J. Turro «Combined effect of isotopic substitution, temperature, and magnetic field on the lifetimes of triplet biradicals», J. Phys. Chem. 91 (1991), pp. 1144−1146.
  218. J. Wang, C. Doubleday, Jr., N. J. Turro «Negative temperature dependence in the decay of triplet biradicals», J. Am. Chem. Soc. Ill (1989), pp. 3962−3965.
  219. C. Doubleday, Jr., N. J. Turro, J.-F. Wang «Dynamics of flexible triplet biradicals», Acc. Chem. Res. 22 (1989), pp. 199−205.
  220. I. V. Koptyug, N. N. Lukzen, E. G. Bagryanskaya, A. B. Doktorov, R. Z. Sagdeev «Calculation of stimulated nuclear polarizationin short-lived biradicals and comparison with experiment», Chem.Phys. 162 (1992), pp. 165−176.
  221. I. V. Koptyug, N. N. Lukzen, E. G. Bagryanskaya, A. B. Doctorov «The influence of the singlet radical-pair decay rate on RYDMR and SNP spectra, and the mean RP lifetime», Chem. Phys. Lett. 175 (1990), pp. 467−471.
  222. I. V. Koptyug, E. G. Bagryanskaya, Yu. A. Grishin, R. Z. Sagdeev «The main regularities of SNP formation in biradicals on the photolysis of cycloalcanones», Chem. Phys. 145 (1990), pp. 375−384.
  223. I. V. Koptyug, E. G. Bagryanskaya, R. Z. Sagdeev «Observation of 13C CIDNP during the photolysis of cyclododecanone in solution», Chem. Phys. Lett. 163 (1989), p. SOS-SOS.
  224. И. В. Коптюг «Экспериментальное и теоретическое изучение стимулированной поляризации ядер в короткоживущих бирадикалов», кандидатская диссертация, Новосибирск, 1991.
  225. А. V. Yurkovskaya, R. R. Galimov, A. A. Obynochny, К. М. Salikhov and R. Z. Sagdeev «The field dependence of CIDNP in gas-phase reactions of biradicals», Chem. Phys. 112 (1987), pp. 259−264.
  226. A. V. Dushkin, A. V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev «CIDNP observation in gas phase», Chem. Phys. Lett. 104 (1984), pp. 284−289.
  227. А. В. Юрковская «Химическая поляризация ядер в газовой фазе», кандидатская диссертация, Новосибирск, 1987.
  228. А. В. Юрковская, докторская диссертация, Новосибирск, 1997.
  229. Yu. P. Tsentalovich, А .V. Yurkovskaya, R. Z. Sagdeev, А. A. Obynochny, Р. А. Purtov and A. A. Shargorodsky «Kinetics of nuclear polarization in the geminate recombination of biradicals», Chem. Phys. 139 (1989), pp. 307−315.
  230. A .V. Yurkovskaya, Yu. P. Tsentalovich, N. N. Lukzen, R. Z. Sagdeev «The effect of medium in geminate recombination of biradicals. Experiment and calculation», Res. Chem. Intermed. 17 (1992), pp. 145−171.
  231. A.V.Yurkovskaya, O.B.Morozova, R.Z.Sagdeev, S.V.Dvinskih, G. Buntkowsky, H.-M. Vieth «The influence of scavenging on CIDNP field dependences in biradicals during the photolysis of large-ring cycloalkanones», Chem. Phys. 1991 (1995), pp. 157−166.
  232. Dvinskikh, S. V, Yurkovskaya, A.V. and Vieth, H.-M. «A time resolved SNP study of biradicals in low magnetic fields», J.Phys. Chem. 100 (1996) pp 8125−8130.
  233. O.B.Morozova, A.V.Yurkovskaya, Yu.P.Tsentalovich, H.-M.Vieth, 'aH and 13C nuclear polarization in consecutive biradicals during the photolysis of 2,2,12,12-tetramethylcyclododecanone", J.Phys.Chem. A, 101 (1997) 399−406.
  234. N.V. Lebedeva, E.G. Bagryanskaya, I.V. Koptyug, R.Z. Sagdeev, M.D.E. Forbes «Theoretical and experimental stimulated nuclear polarization investigation of consecutive biradicals», Chem. Phys. Letters, 308 (1999) 295−302.
  235. F. J. J. de Kanter, J. A. den Hollander, A. H. Huizer, R. Kaptein «Biradical CIDNP and dynamics of polymethylene chains», Mol. Phys. 34 (1977), pp. 857−874.
  236. A. JI. Бучаченко, P. 3. Сагдеев и К. M. Салихов «Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях», Наука, Москва, 1978.
  237. М. A. El-Sayed «Spin-orbit coupling and the ratiationless processes in nytrogen heterocyclics», J. Chem. Phys. 38 (1963), pp. 2834−2838.
  238. Y. Tanimoto, M. Takeshima, K. Hasegawa, M. Itoh «Magnetic field effects on intramolecular hydrogen abstraction reaction of polymethylene-linked systems», Chem. Phys. Lett. 137 (1987), pp. 330−335.
  239. Y. Tanimoto, M. Takashima, M. Itoh «Laser flash photolysis study of the magnetic field effects on the biradicals generated from aromatic ketone-xanthene bifunctional chain molecules», Bull. Chem. Soc. Jpn., 62 (1989), pp. 3923−3931.
  240. H. Paul «Kinetics and CIDEP of radicals during photoreduction of acetone with 2-propanol by effect modulated ESR spectroscopy», Chem. Phys. 40 (1979), pp. 265 274.
  241. Nakagaki, R.- Yamaoka, M.- Takahira, 0.- Hiruta, K.- Fujiwara, Y.- Tanimoto, Y. J. Phys. Chem. 1997, 101, 556−560.
  242. Wang, J.-F., Doubleday, C., Jr., and Turro, N. J., 1989, J. Phys. Chem., 93, 4780−4782.
  243. Closs, G. L., Redwine, O. D., «Cyclization and disproportionation kinetics of triplet generated, medium chain length, localized biradicals measured by time-resolved CIDNP», 1985, J. Am. Chem. Soc., 107, 4543−4544.
  244. Salem, L.- Rowland, C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 11 (1972) 92−111.
  245. Shaik, S.S.- Epiotis, N.D. «Spin inversion in triplet Diels-Alder reactions», J. Am. Chem. Soc. 102 (1980) 122−131.
  246. Carlacci, L.- Doubleday, C. Jr.- Furlani, T. R.- King, H. F.- Mclver, J. F., Jr. «Spin-orbit coupling in biradicals. Ab initio MCSCF calculations of trimethylene and the methyl-methyl radical pair», J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 5323−5329.
  247. Boeckmann, M., Klessinger, M.- Zerner, M. C.- «Spin-orbit coupling in organic molecules: a semiempirical configuration interaction approach toward triplet state reactivity», J. Phys. Chem. 100 (1996) 10 570−10 579.
  248. Minaev, B. F.- Agren, H. J. «Spin-orbit coupling in oxygen containing diradicals», Mol. Struct. (Theochem) 434 (1998) 193−206.
  249. De Kanter, F. J. J., Kaptein, R. «CIDNP and triplet-state reactivity of biradicals», J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 4759−4766.
  250. Wang, J.-F., Rao, V. P., Doubleday, C, Jr., and Turro, N. J., «Combined effect of isotopic substitution, temperature and magnetic field on the lifetimes of triplet biradicals», 1990, J. Phys. Chem., 94, 1144−1146.
  251. , H., «Electron spin resonance of HCO in liquids», 1975, Chem. Phys. Letters, 32, 472−475.
  252. Waymont, L., Physical Properties Database (http://www.lesw.dircon.co.uk/PhvsProps/P00092.HTM).
  253. Buckley, C. D., Hunter, D. A., Hore, P. J., and McLauchlan, K. A., 1987, Chem. Phys. Letters, 135, 307−312.
  254. Tarasov, V. F. and Forbes, M. D. E., 2000, Spectrochimica Acta Part A, 56, 245−263.
  255. Ноге, P. J., Joslin, С. G., and McLauchlan, K. A., 1979, in: Specialist Period. Report «Electron Spin Resonance», 5, 1, and reference therein.
  256. Olga A. Kurnysheva, Nina P. Gritsan, Yuri P. Tsentalovich «Solvent Effect on the Decarbonylation of Acyl Radicals», Phys. Chem. Chem. Phys., 3 (2001), pp. 3677−3682.
  257. Baer, R.- Paul, H. Chem. Phys. 87 (1984) 73.
  258. Abe, A.- Jernigan, R. L.- Flory, P. J. J. Am. Chem. Soc. 88 (1966) 631.
  259. Redpath, A.- Winnik, M. J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 5604.
  260. Nairn, J.- Braun, C.- J. Chem. Phys. 74 (1981) 2441.
  261. Montgomery, J., Jr.- Chandler, D.- Berne, B. J. J. Chem. Phys. 70 (1979) 40.
  262. Jasha, D.- Eguchi, Т.- Jonas, J. J. Am. Chem. Soc. 104 (1982) 2290.
  263. Vesko, S.- Waldeck, D.- Fleming, G. J. Chem. Phys. 78 (1983) 249.
  264. Carrington, A.- McLauchlan, A. Introduction to Magnetic Resonance- Harper and Row: New York, 1967.
  265. McClung, R. E. D. J. Chem. Phys 57 (1972) 5478.
  266. Eds. Muus, L. Т.- Atkins P.W. Electron spin relaxation in liquids- Plenum Press: New York, 1972.
  267. O’Reilly, D. E. Ber. Bunsenges. Physik. Chem 75 (1971) 208.
  268. C=0 rotation barrier for acetaldehyde.
  269. Davies, A. G. and Suteliffe, R. J., 1979, «The electron spin resonance spectra of saturated and unsaturated acyl radicals», Chem. Soc. Chem. Commun., 473−475.
  270. Davies, A. G., Hawari, J. A.-A., Muggleton, В., and Tse, M. W., «An electron resonance study of 3-oxypropenoyl radicals derived from glycidols», 1981, J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1132−1137.
  271. Kaptein, R.- Dijkstra, K- Nicolay, K. «Laser photo-CIDNP as a surface probe for proteins in solution», Nature 1978, 274, 293−294.
  272. , R. «Structural information from photo-CIDNP in proteins», in NMR Spectroscopy in Molecular Biology- B. Pullman, Ed.- Reidel: Dordrecht, 1978, pp 211 229.
  273. Hore, P. J.- Broadhurst, R. W. «Photo-CIDNP in biopolymers», Prog. NMR Spectrosc. 1993, 25, 345−402.
  274. Hore, P.J.- Kaptein, R. «Proton Nuclear Magnetic Resonance Assignments and surface accessibility of tryptophan residues in lysozyme ising photoChemically Induced Dynamic Nuclear Polarization spectroscopy», Biochemistry 1983, 22, 1906−1911.
  275. Muszkat, K. A.- Khait, I.- Weinstein, S. «Photochemically induced dynamic nuclear polarization study of the accessibility of tyrosines in insulin», Biochemistry 1984, 23, 510.
  276. Scheffler, J.E.- Cohn, M. «Photochemically induced dynamic nuclear polarization NMR study of yest and horse phosphoglycerates kinase», Biochemistry 1986, 25, 3788−3796.
  277. Broadhurst, R.W.- Dobson, C.M.- Hore, P.J.- Radford, S.E.- Rees, M.L. «A photochemically induced dynamic nuclear polarization study of denatured states of lusozyme», Biochemistry 1991, 30, 405−412.
  278. Hore, P. J.- Winder, S. L.- Roberts, С. H.- Dobson, С. M. «Stopped-Flow Photo-CIDNP Observation of Protein Folding», J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 5049−5050.
  279. , T. J. «Photochemistry of metal coordination complexes: metal to ligand charge transfer excited states», Pure Appl. Chem. 1986, 9, 1193−1206.
  280. Juris, A.- Balzani, V.- Barigelletti, F.- Champagna, S.- Belser, P.- von Zalewski, A. Coord. Chem. Rev. 1988, 84, 85−277.
  281. Kalyanasundaram, K. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes', Academic Press: London, 1992.
  282. Newton, M. D.- Sutin, N. «Electron transfer reactions in condensed phases», Annu. Rev. Phys. Chem. 1984, 35, 437−480.
  283. Broadhurst, R. W. D. Phil thesis, Oxford, 1990.
  284. Buntinx, G.- Poizat, O.- Valat, P.- Wintgens, V.- Righini, R.- Foggi, P. «Transient absorption and resonance Raman studies of the photoreduction of 2,2'-bipyridine by amines», J. Chim. Phys. 1993,90, 1733−1748.
  285. Buntinx, G.- Naskrecki, R.- Poizat, «Subpicosecond transient absorption analysis of the photophysics of 2,2'-bipyridine and 4,4'-bipyridine in solution», O. J. Phys. Chem. 1996, 100, 19 380−19 388.
  286. , A. «Photophysics of 2,2'-bipyridyl», J. Photochem. 1978, 8, 205−209.
  287. Hoffman, M. Z.- Simic, M. G.- Mulazzani, Q. G.- Emmi, S.- Fuochi, P. G.- Venturi, M. «One-electron reduction of 2,2'-bipyridine in aqueous solution», Radiat. Phys. Chem. 1978, 72, 111−113.
  288. Mulazzani, Q. G.- Emmi, S.- Fuochi, P. G.- Venturi, M.- Hoffman, M. Z.- Simic, M. G. «One-electron reduction of aromatic nitrogen heterocycles in aqueos solution. 2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline», J. Phys. Chem. 1979, 83, 1582−1590.
  289. Dhanya, S.- Bhattacharyya, P. K. «Laser flash photolysis of 2,2'-bipyridine in aqueous solution», J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1990, 54, 63−72.
  290. Castellucci, E.- Angeloni, L.-.Marconi, G.- Venuti E.- Baraldi, I. «Mechanism of deactivation of the low-lying electronic states of 2,2'-bipyridine», J. Phys. Chem. 1990, 94, 1740−1745.
  291. Noble, В. C.- Peacock R. D. «Spectroscopic studies on the bipyridinium anion», Spectrochim. Acta 1990, 46a, 407−412.
  292. McCormick, D.B.- Falk, M.C.- Rizzuto, F.- Tollin, G. «Inter- and intramolecular effects of tryosyl residues on flavine triplets and radicals as investigated by flash photolysis», Photochem. Photobiol. 1975, 22, 175−181.
  293. McCormick, D.B. «Interactions of flavins with amino acid residues: assessments from spectral and photochemical studies», Photochem. Photobiol. 1977, 26, 169−182.
  294. Heelis, P.F.- Parsons, B.J.- PHilips, G.O. «The pH dependence of the reactions of flavin triplet states with amino acids», Biochem. Biophys. Acta 1979, 587, 455−462.
  295. Muszkat, K. A.- Wismontski-Knittel, Т., «Reactivities of tyrosine, histidine, tryptophan, and methoinine in radical pair formation in flavin triplet induced protein nuclear magnetic polarization», Biochemistry 1985, 24, 5416−5421.
  296. Stob, S.- Kaptein, R. «Photo-CIDNP ofthe amino acids», Photochem. Photobiol. 1989, 49, 565−577.
  297. Maruyama, K.- Otsuki, T. «Photo-excited reactivity of flavin studies by CIDNP technique», Chem. Letters 1983, 847−850.
  298. , R. «Photo-CIDNP study of proteins», Biol. Magn. Reson. 1982, 4, 145−149.
  299. Lenstra, J. A.- Bolscher, B. G. J. M.- Stob, S.- Beintema, J. J.- Kaptein. R. «The aromatic residues of bovine pancreatic ribonuclease studied by NMR», Eur. J. Biochem. 1979, 98, 385.
  300. Bolscher, B. G. J. M.- Lenstra, J. A.- Kaptein. R. «Accessibility of aromatic residues of bovine pancreatic ribonuclease as revealed by laser photo-CIDNP», J. Magn. Reson. 1979, 35, 163.
  301. Linnell, R. H.- Kaczmarczyk, A. J. Phys. Chem. 1961, 65, 1196−1199.
  302. Henry, M. S.- Hoffman, M. Z. «Photophysics and photochemistry of aromatic nitrogen heterocycles. Fluorescence from 2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline», J. Phys. Chem. 1979, 83, 618−625.
  303. Saini, R. D.- Dhanya, S.- Bhattacharyya, P. K. «Laser flash photolysis of 2,2'-bipyridine solution in cyclohexane», J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1988, 43, 91−103.
  304. Ali, S. S.- Maeda, K.- Murai, H.- Azumi, T. «Surprisingly large magnetic field effect in the electron-transfer reaction of 4,4'-bipyridine with tri’ethylamine in acetonitrile», Chem. Phys. Letters 1997, 267, 520−524.
  305. Buntinx, G.- Poizat, O.- Legue, N. «Transient Absorption and Resonance Raman Investigation of the Photochemical Reactivity of 2,2'-Bipyrimidine in Solution», J. Phys. Chem. 1995, 99, 2343−2352.
  306. Santus, R.- Grossweiner, L. I. «Primary products in the flash photolysis of tryptophan», Photochem. Photobiol 1972, 75, 101−105.
  307. Bryant, F. D.- Santus, R.- Grossweiner, L. I. «Laser flash photolysis of aqueous tryptophan», J. Phys. Chem. 1975, 79,2711−2716.
  308. Baugher, J. F.- Grossweiner, L. I. «Photolysis mechanism of aqueous tryptophan», J. Phys. Chem. 1977,57, 1349−1354.
  309. Bent, D. V.- Hayon, E. «Excited state chemistry of aromatic amino acids and related peptides. III. Tryptophan», J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 2612−2619.
  310. Evans, R. F.- Ghiron, C. A.- Volkert, W. A.- Kuntz, R. R. «Flash photolysis of N-acetyl-L-triptophan amide- acid-base equilibrium of the radical transients», Chem. Phys. Letters 1976, 42, 43−45.
  311. Prutz, W. A.- Siebert, F.- Butler, J.- Land, E. J.- Menez, A.- Montenay-Garestier, T. «Charge transfer in peptides. Intramolecular radical transformations involving methionine, tryptophan and tyrosine», Biochim. Biophys. Acta 1982, 705, 139−149.
  312. McGimpsey, W. G.- Goerner, H. «Photoionization of indole, N-methylindole and tryptophan in aqueous solution upon excitation at 193 nm», Photochem. Photobiol. 1996, 64, 501−509.
  313. Burdi, D.- Aveline, В. M.- Wood, P. D.- Stubbe, J.- Redmond, R. W. «Generation of a tryptophan radical in high quantum yield from a novel amino acid analog using near-UV/visible light», J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 6457−6460.
  314. Solar, S.- Getoff, N.- Surdhar, P. S.- Armstrong, D. A.- Singh, A. «Oxidation of Tryptophan and N-Methylindole by N3, Br2-, and (SCN)2- Radicals in Light- and Heavy-Water Solutions: A Pulse Radiolysis Study», J. Phys. Chem. 1991, 95, 36 393 643.
  315. Posener, M. L.- Adams, G. E.- Wardman, P.- Cundall, R. B. «Mechanism of tryptophan oxidation by some inorganic radical-anions: a pulse radiolysis study», J. Chem. Soc. Faraday Trans. 11 976, 72, 2231−2239.
  316. Redpath, J. L.- Santus, R.- Ovadia, L.- Grossweiner, L. I. «Oxidation of tryptophan by radical anions», Int. J. Radiat. Biol. 1975, 27, 201.
  317. Walden, S. E.- Wheeler, R. A. «Distinguishing features of indolyl radical and radical cation: implications for tryptophan radical studies», J! Phys. Chem. 1996, 100, 15 301 535.
  318. Vollenweider, J.-K.- Fischer, H.- Hennig, J.- Leuschner, R. Chem. Phys. 1985, 97, 217 234.
  319. Hore, P. J.- Kaptein, R. «Photochemically induced dynamic nuclear polarization (photo-CIDNP) of biological molecules using continuous wave and time-resolved methods», A.C.S. Symposium Series 1982,191, 285−318.
  320. McCord, E. F.- Bucks, R. R.- Boxer, S. G. «Laser CIDNP study of the reaction between photoexcited flavins and tryptophan derivatives at 360 MHz», Biochemistry, 1981, 20, 2880.
  321. , S. «H attack on 2,2'-bipyridine in acid aqueous solution», Radiat. Phys. Chem. 1985, 26, 109−116.
  322. Feitelson, J.- Hayon, E. «Electron ejection and electron capture by phenolic compounds», J. Phys. Chem. 1973, 77, 10−15.
  323. Land, E.J.- Ebert, M. «Pulse radiolysis studies of aqueous phenol», Trans. Faraday Soc. 1967, 63, 1181−1190.
  324. Bansal, K.M.- Fessenden, R.W. «Pulse radiolysis studies of the oxidation of phenols by SO4″ and Вгг» in aqueous solutions", Rad. Research 1976, 67, 1−8.
  325. Landolt-Burnstein, Magnetic Properties of Free Radicals, Fischer, H., Hellwege, K.-H., Eds- Springer Verlag: Berlin, Heidelberg, and New York, 1977.
  326. Himo, F.- Graslund, A.- Eriksson, L. A. «Density functional calculations on model tyrosyl radicals», Biophys. J. 1997, .72, 1556−1567.
  327. Lassman, G.- Erikson, L. A.- Himo, F.- Lendzian, F.- Lubitz, W. «Electronic structure of a transient histidine radical in liquid aqueous solution: EPR continuous-flow studies and density functional calculations», J. Phys. Chem. A, 1999,103, 1283−1290.
  328. Ngo, F. Q.- Budzinski, E. E.- Box, H. «Free radicals formation in x-irradiated histidine HC1», J. Chem. Phys. 1974, 60, 3373−3377.
  329. Box, H. C.- Freund, H.G., Lilga, К. T. «ENDOR study of irradiated histidine HC1», J. Chem. Phys. 1967, 46, 2130.
  330. Rao, P. S.- Simic, M.- Hayon, E. «Pulse radiolysis study of imidazole and histidine in water», J. Phys. Chem. 1975, 79, 1260−1263.
  331. Tsentalovich, Yu. P.- Morozova О. B. «Laser flash photolysis and time-resolved CIDNP study of photoreaction of 2,2'-dipyridyl with N-acetyl tyrosine in aqueous solutions», J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 2000, 30, 33−40.
  332. Samuni, A.- Neta, P. «Electron spin resonance study of the reaction of hydroxyl radicals with pyrrole, imidazole, and related compounds», J. Phys. Chem. 1973, 77, 1629−1635.
  333. Wertz, J. G.- Bolton J. R. Electron spin resonance, Chapman and Hall: New York, 1986.
  334. , L. Т.- Atkins, P. W.- McLauchlan, K. A.- Pedersen, J. B. Chemically Induced Magnetic Polarization- Reidel: Dordrecht, 1977.
  335. Salikhov, К. M.- Molin, Yu. N.- Sagdeev, R. Z.- Buchachenko, A. L. Spin Polarization and Magnetic Field Effects in Radical Reactions- Elsevier: Amsterdam, 1984.
  336. Winder, S. L.- Broadhurst, R. W.- Hore, P. J. «Photo-CIDNP of amino acids and proteins: effects of competition for flavin triplets», Spectrochim. Acta A 1995, 51, 17 531 761.
  337. Heelis, P.F.- Parsons, B.J.- Phillips, G.O.- McKellar, J.F. «A laser flash photolysis study of the nature of flavin mononucleotide triplet states and the reactions of the neutral form with amino acids», Photochem. Photobiol. 1978, 28. 169−173.
  338. Albert, A. Biochem. J. 1950, 47, 27.
  339. Albert, A. Biochem. J. 1953, 54, 646−654.
  340. Taqui Khan, M. M.- Mohan, M. S. «Metal chelates of riboflavine and riboflavine monophosphate», J. Inorg. Nucl. Chem. 1973, 35, 1749−1755.
  341. Bidwell, J.- Thomas, J.- Stuehr, J. «Thermodynamic and kinetic study of the interactions og Ni (II) with FMN and FAD», J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 820−825.
  342. , D. D. «Stability Constants of Metal-Ion Complexes», Part B: Organic Ligands, IUPAC Chemical Data Sreies No 22, Pergamon, Oxford, 1979, pp. 1093 and 1098.
  343. The Merck Index, Merck and Co., Inc., Rahay, NJ, 10th edn., 1983, p. 1182.
  344. The Merck Index, Merck and Co., Inc., Rahay, NJ, 11th edn., 1989, p. 1304.
  345. Kuhn, R.- Moruzzi, G. Ber. Deutsch. Chem. Ges., 1934, 67, 888−891.
  346. Michaelis, L.- Schubert, M.P.- Smythe, C.V. J. Biol. Chem., 1936, 116, 587−607.
  347. Muller, F. Top. Curr. Chem. 1983, 108, 71−107.
  348. McFarland, J.Т., in «Biological Applications of Raman Spectroscopy», ed. Spiro, Т., Vol. 2, Wiley, New York, 1987.
  349. Schreiner, S.- Steiner, U.- Kramer, H.E.A. «Determination of the pK values of the lumiflavin triplet state by flash photolysis», Photochem. Photobiol. 1975, 21, 81−84.
  350. Schreiner, S.- Kramer, H.E.A. «Influence of pH on flavins in the triplet state», in «Flavins andflavoproteins, ed. Singer, T.P., Elsevier, Amsterdam, 1976.
  351. Heelis, P.F.- Phillips, G.O. „Photoreduction reactions of flavin coenzymes a laser flash photolysis study“, Photobiochem. Photobiophys. 1979, 1, 63−70.
  352. Sakai, M.- Takahashi, H. „One-electron photoreduction of flavin mononucleotide: time-resolved Raman and absorption study“, J. Molec. Struct. 1996, 379, 9−18.
  353. Vaish, S.P.- Tollin, G. „Flash photolysis of flavins. IV. Some properties of the lumiflavin triplet state“, J. Bioenergetics 1970, 7, 181−192.
  354. Land, E.J.- Pruetz, W.A. „Reaction of azide radicals with amino acids and proteins“, Int. J. Radiat. Biol. 1979, 36, 75−83.
  355. Pruetz, W.A.- Butler J.- Land E.J.- Swallow, A.J. „Direct demonstration of electron transfer between tryptophan and tyrosine in peptides“, Biochem. Biophys. Res. Commun. 1980, 96, 408−414.
  356. Pruetz, W.A.- Land, E. J.- Sloper, R. J. :Charge transfer in peptides», Chem. Soc., Faraday Trans. 11 981, 77, 281−292.
  357. Butler, J.- Land, E. J., Pruetz, W.A.- Swallow, A.J. «Charge transfer between tryptophan and tyrosine in proteins», Biochim. Biophys. Acta 1982, 705, '150−162.
  358. Pruetz, W.A.- Siebert, F.- Butler, J.- Land, E.J.- Menez, A.- Monteney- Garestier, T. «Charge transfer in peptides. Intramolecular radical transformations involving methionine, tryptophan and tyrosine», Biochim. Biophys. Acta 1982, 705, 139−149.
  359. Butler, J.- Land, E. J., Pruetz, W.A.- Swallow, A.J. «Reversibility of charge transfer between tryptophan and tyrosine», J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, 348−349.
  360. Faraggi, M.- DeFelippis, M. R.- Klapper, M. H. «Long-range electron transfer between tyrosine and tryptophan in peptides», J. Am. Chem. Soc. 1989, 777, 5141−5145.
  361. Bobrowski, K.- Wierzchowski, K.L.- Holcman, J.- Ciurak, M. «Intramolecular electron transfer in peptides containing methionine, tryptophan and tyrosine: a pulse radiolysis study», Int. J. Radial Biol., 1990, 57, 919−932.
  362. Dobson, C. M- Hore, P.J. Nature Struct. Biol, NMR supplement 1998, 5, 504−507.
  363. C.E. Lyon, D. Phil, thesis, Oxford, 1999.
  364. Li, R.- Woodward, C. Protein science 1999 8 1571−1591.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?