Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование фазовых равновесий в бинарных щелочно-боратных системах

Диссертация: Исследование фазовых равновесий в бинарных щелочно-боратных системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Новые экспериментальные данные по температурам фазовых равновесий, а также полученные в ходе выполнения работы выводы и обобщения о влиянии термовременных условий на результаты эксперимента, представляют интерес для теории и практики изучения фазовых равновесий, физики и химии многокомпонентных расплавов и растворов. Фактический числовой материал (высокоточные, надежные данные о температурах… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературных данных об исследованиях фазовых диаграмм и физико-химических характеристиках исследуемых систем
    • 1. 1. Система оксид лития 4 оксид бора
    • 1. 2. Система оксид натрия — оксид бора
    • 1. 3. Система оксид калия — оксид бора
    • 1. 4. Система оксид рубидия — оксид бора
    • 1. 5. Система оксид цезия — оксид бора. 24 «I Q Анализ литературных- данных об исследованиях двойных системах оксид щелочного металла — оксид бора

    Глава 2. Методика исследования фазовых равновесий в оксидных системах, склонных к- сильному переохлаждению и стеклованию. 29 2 1 Вибрационные методы исследования физических харак- 29 теристик и кристаллизации расплавов.

    2.2. Вибрационный метод измерения вязкости жидкости.

    2.3. Вибрационный метод фазового анализа.

    2.4. Измерительная схема. 34 2 5 Экспериментальная установка и ее модернизация для вязких и стеклующихся систем.

    2 6 Низкочастотная механическая колебательная система как многофункциональное устройство для изучения свойств и кристаллизации расплавов.

    2 7 Основные характеристики измерительной ячейки, параметры и режимы измерения. 40 2 д О способах определения фазовых равновесий жидкость -твердое тело в методе ВФА.

    2.9. Основные источники и оценка погрешностей определения температуры ликвидуЬа в щелочно-боратных системах.

    2.10. Квазиизотермический метод термического анализа.

    2.11. Исследование фазовых равновесий в модельной системе оксид висмута — оксид германия.

    Глава 3. Исследование фазовух равновесий в двойных боратных системах с оксидами щелочных металлов.

    Приготовление образцов.

    Измерение температур фазовых равновесий.

    3.1. Исследование фазовых равновесий в системе Ы20 В203.

    3.2. Исследование фазовых равновесий в системе Ыа20-В203.

    3.3. Исследование фазовых равновесий в системе К20-В203.

    3.4. Исследование фазовых равновесий в системе ВЬ20-В203.

    3.5. Исследование фазовых равновесий в системе Сз20-В203.

    3.6. О новых соединениях в щелочно-боратных системах.

    3.7. Исследование температуры ликвидуса в тройной системе триборат лития — оксид бора — фторид лития.

    3.8. Температура ликвидуса квазидвойной системы триборат лития — триборат цезия.

    Глава 4. Обсуждение результатов

    4.1. Интерполяционные уравнения для описания линий ликвидуса изученных бинарных систем.

    4.2. Расчет термодинамических свойств растворов-расплавов по данным о фазовых равновесиях.

    4.3. О корреляции между степенью диссоциации соединений в точке плавления и переохлаждением расплава до начала кристаллизации.

    4.4. О зависимости вязкости расплавов исследуемых систем от температуры и состава.

Исследование фазовых равновесий в бинарных щелочно-боратных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Диаграммы состояния двойныхи тройных оксидных систем являются исходной информационной базой для изучения и понимания особенностей спекания и процессов стекловаренияполучения глазурей, огнеупоров, функциональных керамик, оптического стекловолокна, ситаллов и композитовисследования кристаллизации многокомпонентных расплавов и растворов. Особую роль они играют в разработке технологий синтеза и выращивания технически важных оксидных монокристаллов для нелинейной оптики, акустики, акустоэлектроники, электрооптики и других направлений прикладной физики.

Очень часто использование и применение кристаллов многих перспективных соединений, в принципе обладающих высокими служебными свойствами и уникальными характеристиками, ограничивается возможностями получения их в совершенном монокристаллическом состоянии заданного размера и с высоким оптическим качеством. Это обусловлено либо малой скоростью роста кристаллов, либо плохой воспроизводимостью результатов (нетехнологичностью) процессов выращивания (двойникование, почкование кристаллов, образование паразитных кристаллов и т. д.). Поэтому изучение физико-химических характеристик и кристаллизации расплавов имеет особо важное значение для разработки и оптимизации технологии выращивания таких монокристаллов из многокомпонентных расплавов (методами Чохральского, Киропулуса и др.). Эта информация является необходимой и важнейшей частью обширной проблемы разработки научных основ технологии выращивания высококачественных монокристаллов с заданными свойствами.

Несмотря на то, что число работ, посвященных исследованию двойных оксидных систем, огромно [1−4], в настоящее время многие из них, в том числе двойные боратные системы, изучены очень слабо. При этом очень часто оказывается, что в литературе или имеются очень скудные экспериментальные данные, или данные разных авторов противоречат друг другу, или вообще отсутствуют данные о фазовых диаграммах в данных системах (не говоря уже о трехи многокомпонентных системах).

Бораты щелочных металлов (1Л, К, Шэ, Сэ) имеют большое значение в связи с широким применением их в различных отраслях промышленности и техники. В первую очередь это касается использования их в качестве добавок, улучшающих свойства стекол, глазурей и керамик [1−3]. Также щелочно-боратные оксиды часто входят в состав многих растворов-расплавов для выращивания технически важных монокристаллов тугоплавких оксидных соединений, соединений с перитектическим разложением или фазовым переходом [2−4].

В ряде теоретических работ [5, 6], посвященных изучению структуры боратов, было показано, что бораты щелочных металлов, имеющие химическую формулу К20-ЗВ20з должны обладать ацентричной структурой и иметь высокие нелинейно-оптические характеристики. Это предположение было подтверждено для кристаллов трибората лития [7] и трибората цезия [8]- у триборатов же натрия и калия нелинейно-оптических свойств обнаружено не было [9]. Что касается трибората рубидия, то было установлено [10], что нелинейно-оптическими свойствами может обладать только низкотемпературная фаза, монокристаллы которой пока не удалось вырастить.

Особый интерес к боратам редких щелочных металлов возник в 80— годы, когда были получены первые монокристаллы трибората лития оптического качества [7]. В начале 90ш годов также удалось получить крупные монокристаллы трибората цезия [8] и двойного трибората лития-цезия [11].

Кроме того, в щелочно-боратных системах имеются также соединения, монокристаллы которых обладают и другими полезными свойствами. Так, например, диборат лития является перспективным материалом не только для нелинейной оптики, но и для функциональной электроники [12].

Изучение бинарных щелочно-боратных систем представляет и самостоятельный научный интерес. Так, в известных публикациях о фазовых равновесиях в этих системах данные о температуре ликвидуса приводятся авторами этих работ, как правило, в виде графиков малого масштаба, а таблицы экспериментальных (или сглаженных) данных отсутствуют. Это, в частности, не дает возможность подбирать модели строения расплава и производить расчет таких важных характеристик как, например, степень диссоциации соединения при плавлении.

Нет полной ясности и в вопросе о наличии некоторых соединений в данных ще-лочно-боратных системах, в частности, соединений с формулой 2К20−5В203 и об условиях их образования. Можно констатировать также и слабую изученность влияния термовременных условий проведения эксперимента на результаты проведения опыта (эффект памяти). Имеются и другое научные вопросы, возникающие при анализе литературных данных о физико-химических свойствах ще-лочно-боратных расплавов, например, вопрос о концентрационной и температурной зависимости вязкости расплавов.

Следует подчеркнуть, что развитие высоких технологий, таких как выращивание монокристаллов из многокомпонентных растворов-расплавов, получение стекловолокна для оптоволоконных линий связи предъявляет повышенные требования к точности и объему исходной научной информации, необходимой для создания и оптимизации новых технологий. Так, при осуществлении управляемой раствор-расплавной кристаллизации при выращивании оксидных монокристаллов необходима информация не только о температуре ликвидус, но и об интервале метастабильности (интервале устойчивого бездефектного роста монокристалла), переохлаждении до начала кристаллизации в конкретных условиях проведения опыта, составе и формах роста кристаллизующихся фаз, относительном темпе кристаллизации и ряде других характеристик как в устойчивой, так и в метастабильной областях диаграммы состояния. Например, при выращивании монокристаллов трибората лития необходимо осуществить управляемый рост с программируемым охлаждением со скоростью не более 1 градуса в сутки на уровне температур 830-г800°С [9], причем интервал метастабильности при выращивании на затравку изменяется от 1 до 5 °C. Необходимая точность поддержания температуры при этом составляет около 0,1 градуса. Поэтому данные о температуре ликвидус, полученные стандартными термическими методами (например, ДТА) при погрешностях, обычно достигающих десятков градусов, а в некоторых случаях и сотни градусов [13], не удовлетворяют требованиям к исходной информации. Так что для проблемы выращивания монокристаллов методом программируемой кристаллизации эта информация практически бесполезна и может служить в основном лишь иллюстративным материалом для предвари8 тельного выбора метода выращивания и для приближенной оценки параметров процесса.

Все это приводит к практической потребности не только качественного описания диаграмм состояния, но и в получении надежных, высокоточных и достоверных данных о температурах фазовых равновесий и превращений. В то же время большинство методов исследования фазовых равновесий оказываются либо очень неэффективными, вследствие высоких погрешностей при измерениях в системах, склонных к сильному переохлаждению и с малыми тепловыми эффектами при растворении твердой фазы в жидкости (ДТА) [14], либо при достаточно высокой точности определения температур равновесия очень трудоемкими — метод пробного тела, микроскопический политермический метод [15−16].

Основным методом для получения информации при исследовании фазовых диаграмм был и остается термический (в узком смысле) метод исследования и, как варианты, термический анализ (ТА) и дифференциальный термический анализ (ДТА). Достоинства и недостатки ТА и ДТА в их стандартных вариантах хорошо известны (см., например, [4, 14]). Основным недостатком термических методов анализа, если иметь ввиду изучение фазовых превращений в боратных системах, склонных стеклованию, обладающих высокой вязкостью и «вялой» кинетикой, является то, что эти методы являются динамическими? и не позволяет осуществлять исследование в квазистатическом температурном режиме. Время же установления равновесия при фазовых превращениях в щелочно-боратных системах возрастает с увеличением содержания оксида бора, и может достигать (как показывают, в частности, наши опыты) многих часов и даже суток.

Поэтому для проведения соответствующих экспериментов естественным представляется привлечение новых прецизионных высокоинформативных методов исследования, таких, как вибрационный метод фазового анализа [16−22] позволяющий в одном опыте получить обширную достоверную прецизионную информацию о характеристиках и кристаллизации расплава.

Конструкция экспериментальной установки позволяет совмещать вибрационный метод фазового анализа и метод термического анализа, что открывает принципиальные возможности их развития для комплексного изучения физических характеристик и кристаллизации расплавов и получения высокоточных достоверных данных.

Вибрационный метод фазового анализа создан в Институте теплофизики СО РАН в начале восьмидесятых годов д.т.н. Каплуном А. Б. и к настоящему времени им с группой сотрудников накоплен большой опыт комплексного исследования теплофизических свойств растворов и расплавов. Получено большое количество экспериментальных данных о ряде металлических, полупроводниковых и оксидных материалов, не только для чистых веществ и соединений, но также и для двойных, тройных и многокомпонентных систем. Представляемая работа является логическим продолжением этих исследований.

Целью работы является: Разработка методики изучения фазовых превращений в высоковязких, склонных к стеклованию оксидных системах на основе методов ВФА и ТА-. исследование диаграмм состояния двойных боратных систем с оксидами щелочных металловусыновление закономерностей образования и кристаллизации стабильных и метастабильных соединений в системах, склонных к сильному переохлаждению и стекловайию-. исследование влияния термовременных условий проведения опыта на результаты эксперимента-. уточнение типа и температур плавления соединений, существующих в данных системахоценка качественного поведения коэффициента вязкости расплавов в зависимости от состава и температуры.. анализ применимости различных моделей растворов к описанию полученных экспериментальных данных.

Работа проводилась по координационным планам РАН «Теплофизика и теплоэнергетика» (шифр 1.9.1.1), планам НИР Института Теплофизики СО РАН по теме «Исследование теплофизических свойств веществ и материалов, перспективных для энергетики и новой техники» (Гос. Per. № 01.9.50 001 692), а также при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (Грант № 96−02−19 251) и Федеральной научно-технической программы «Фундаментальная метрология» (проект № 3−96).

Научная новизна.

1. Получены новые высокоточные, надежные и систематические экспериментальные данные о температурах фазовых равновесий в двойных системах оксида бора с оксидами лития, натрия, калия, рубидия и цезия, а так же в модельной системе оксид висмута — оксид германия. Ряд данных о фазовых равновесиях в устойчивой и метастабильной областях состояний получен впервые. Изучены диаграммы плавкости систем триборат лития — оксид борафторид лития и триборат лития — триборат цезия, представляющих практический интерес для выращивания новых нелинейно-оптических монокристаллов трибората лития и двойного трибората цезия — лития.

2. Во всех изученных системах установлено и определено влияние термовременных условий проведения опыта на образование конкурирующих фаз и соединений и возможность реализации стабильных и метастабильных фазовых диаграмм. Установлены условия, при которых возможно конгруэнтное плавление ряда перитектически плавящихся соединений в данных системах.

3. Уточнены составы соединений, существующих на фазовых диаграммах данных систем. Показано, что соединения Rb202B203 и Rb20−3B203 имеют по 2 точки конгруэнтного плавления, соответствующие различным полиморфным модификациям.

4. Установлено, что полученные точные экспериментальные данные о температуре ликвидуса в исследованных системах хорошо описываются в рамках модели субрегулярного раствора. На этой основе рассчитаны энтальпии плавления и степень диссоциации в точке плавления большинства образующихся в данных системах соединений.

5. Проведена оценка вязкости расплавов щелочно-боратных систем вибрационным методом измерения и показано, что коэффициент вязкости всех исследованных растворов-расплавов не зависит от процедуры проведения опытов и однозначно определяется температурой и составом образца. Для модельной системы оксид висмута — оксид германия получены систематические данные по вязкости расплавов в широком интервале температур и концентраций и составлены интерполяционные уравнения. 6. Предложен способ более точного определения температуры плавления соединений в системах, склонных к стеклованию и сильному переохлаждению — квазиизотермический метод термического анализа.

Научная и практическая ценность.

Новые экспериментальные данные по температурам фазовых равновесий, а также полученные в ходе выполнения работы выводы и обобщения о влиянии термовременных условий на результаты эксперимента, представляют интерес для теории и практики изучения фазовых равновесий, физики и химии многокомпонентных расплавов и растворов. Фактический числовой материал (высокоточные, надежные данные о температурах фазовых равновесий) может быть использован при разработке и оптимизации технологии выращивании нелинейно-оптических и других монокристаллов, для пополнения современных баз данных, а также в термодинамических расчетах. Практический интерес представляют и методические разработки, позволяющие существенно повысить точность измерения температуры плавления и кристаллизации соединений в системах, склонных к сильному переохлаждению и стеклованию, выяснить условия реализации возможных стабильных и метастабильных диаграмм состояния изученных систем, а также надежность обнаружения всех возможных стабильных и метастабильных фаз и соединений.

На защиту выносятся:

1. Методика исследования фазовых равновесий в высоковязких оксидных системах, склонных к сильному переохлаждению и стеклованию. Способ высокоточного и надежного определения температуры плавления соединений в системах, склонных к сильному переохлаждению и стеклованию — квазиизотермический метод термического анализа.

2. Новые экспериментальные данные о температурах стабильных и метаста-бильных фазовых равновесий в 5 двойных щелочно-боратных системах. Таблицы рекомендуемых значений температур плавления соединений и нонва-риантных фазовых равновесий (инвариантных точек) в этих системах, а также модельной системы оксид висмута — оксид германия и систем триборат лития — оксид бора — фторид лития и триборат лития — триборат цезия.

3. Результаты исследования о влиянии термовременных условий на результаты эксперимента, в том числе и на кристаллизацию стабильных и метастабиль-ных соединений в изученных системах.

4. Экспериментальное подтверждение возможности конгруэнтного плавления перитектически плавящихся соединений в двойной системе оксид лития — оксид бора (2Li205B203 и Li203B203). Данные о существовании на фазовой диаграмме неизвестных ранее соединений — 2Li203B203, 2К20-ЗВ203, 2Rb20−3B203, 2Cs20−3B203 и 2Cs20−5B203- и подтверждение существования на фазовой диаграмме соединений 5К2019В203, 2К20−5В203 и 2Rb20−5B203. Данные о том, что соединения Rb202B203 и Rb20−3B203 имеют по 2 точки конгруэнтного плавления, соответствующие, а и Р фазам.

5. Вывод о том, что полученные экспериментальные данные о температуре ликвидуса в исследованных системах хорошо описываются в рамках модели субрегулярного раствора, и результаты расчета энтальпии плавления и степени диссоциации в точке плавления ряда образующихся в исследуемых системах соединений.

6. Данные о том, что коэффициент вязкости всех исследованных растворов-расплавов не зависит от процедуры проведения опытов и однозначно определяется температурой и составом образца.

Апробация работы.

Результаты работы представлялись на VIII всероссийской конференции.

Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов" (Екатеринбург,.

1994), 1— Конференции «Материалы Сибири» (Новосибирск, 1995), third M.V.

Mokhosoev memorial international seminar on new materials (Irkutsk, 1996), V Международной конференции молодых ученых «Актуальные вопросы теплофизики и физической гидрогазодинамики» (Новосибирск, 1998), XI International conference on crystal growth (Jerusalem, 1998), 2— Конференции «Материалы Сибири» (Барнаул, 1998), IX всероссийской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов», (Екатеринбург, 1998), Third АРАМ topical seminar «Asian priorities in materials development» (Novosibirsk, 1999).

По теме диссертации опубликовано 19 работ.

Работа была выполнена в лаборатории новых энергетических материалов Института теплофизики СО РАН в 1989 — 1999 гг.

Основные результаты и выводы.

1. С помощью созданных в Институте теплофизики СО РАН вибрационных методов (вибрационная вискозиметрия (ВВ) и вибрационный метод фазового анализа (ВФА)) проведены комплексные систематические исследования фазовых равновесий в двойных щелочно-боратных системах: Ы20 — В203- На20 — В203- К20 — В203- КЬ20 — В203- Сб20 — В203. Получены новые высокоточные, надежные и систематические экспериментальные данные о температурах фазовых равновесий более чем на 200 составах в двойных системах оксида бора с оксидами лития, натрия, калия, рубидия и цезияа также модельной системы оксид висмута — оксид германия и систем триборат лития — оксид борафторид лития и триборат лития — триборат цезия.

2. Отработанна методика исследования фазовых равновесий в высоковязких оксидных системах, склонных к сильному переохлаждению и стеклованию. Проведена модернизация созданной ранее в Институте теплофизики СО РАН экспериментальной установки, позволяющая существенно увеличить производительность и диапазон ее работы. Предложен квазиизотермический метод термического анализа (КИТА), позволяющий получить высокоточные данные о температуре плавления соединений в системах, склонных к стеклованию и сильному переохлаждению.

3. Во всех изученных системах установлено и определено влияние термовременных условий проведения опыта на образование конкурирующих фаз и соединений и возможность реализации стабильных и метастабильных фазовых диаграмм. Установлены условия, при которых возможно конгруэнтное плавление ряда перитектически плавящихся соединений в данных системах.

4. Показано, что линии (поверхности) ликвидуса продолжаются как выше, так и ниже температуры нонвариантного равновесия. Получено экспериментальное подтверждение возможности конгруэнтного плавления перитектически плавящихся соединений в двойной системе оксид лития — оксид бора (2и20−5В203 и ЬЬ0-ЗВ203).

5. Уточнен характер плавления некоторых соединений в изученных фазовых диаграммах (например, впервые установлено, что диборат цезия — С820−2В203 плавится конгруэнтно). Установлено существование на фазовых диаграммах неизвестных ранее соединений — 21Л2ОЗВ2С)3, 2К20-ЗВ203, 2КЬ20-ЗВ203, 2Сз20-ЗВ203 и 2С820−5В203- и подтверждено существование на фазовых диаграммах соединений 5К2019В203, -2К20−5В203 и 2КЬ20−5В203. Впервые установлено, что соединения КЬ20−2В203 и Ш)2ОЗВ203 имеют по 2 точки конгруэнтного плавления, соответствующие плавлению, а и (3 фаз.

6. Проведен анализ применимости различных моделей раствора к описанию 1 экспериментальных данных о температуре ликвидуса и установлено, что удовлетворительное описание ликвидуса большинства соединений, существующих в этих системах, можно получить в рамках модели субрегулярного раствора.

7. Рассчитана степень диссоциации в точке плавления имеющихся в изученных системах конгруэнтно плавящихся соединений. Показано, что при одинаковых условиях проведения опыта переохлаждение относительно температуры плавления соединения до начала кристаллизации возрастает с увеличением степени диссоциации соединения. | ¦ ¦

8. Проведена качественная оценка коэффициента вязкости расплавов исследованных систем в зависимости от температуры и концентрации. Показано, что вязкость расплавов (данного состава) является функцией только температуры и не зависит от процедуры проведения опыта. Показано, что на концентрационных зависимостях вязкости всех изученных систем отсутствуют какие-либо особенности, связанные с наличием на фазовой диаграмме тех или иных соединений. Для модельной системы оксид висмута — оксид германия получены систематические данные по вязкости расплавов в широком интервале температур и концентраций и составлены интерполяционные уравнения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск первый. Двойны системы. Под редакцией Торопова А. Н., Л., «Наука», 1969, 822 с.
  2. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Том второй. Одно компонентные и двухкомпонентные оксидные несиликатные системы. Под редакци ей Мазурина О. В., Л., «Наука», 1975, 631 с.
  3. Н.И., Леонюк Л. И., Резвый В. Р. Выращивание нелинейно-оптических кри сталлов боратов из растворов-расплавов // VIII Всесоюз. конф. по росту кристаллов Расш. тезисы/ Харьков, 1992. Т. И, С. 183−185.
  4. У. Термические методы анализа, М., «Мир», 1978, 526 с.
  5. Chen С., Wu В., Jiang A., You G. A new type ultraviolet SHG crystal P-BaB204// Scien tia Sinica B, 1985, V. 28, № 3, pp.235−243.
  6. Lin J. T. Resent advances of nonlinear crystals for frequency conversion// SPIE Growth Charact. and Appl. 1989. Vol. 1104, p. 23−32.
  7. Shuqing Z., Chaoen H., Hongwu Z. Crystal growth and properties of lithium triborate // J Crystal Growth. 1990. Vol. 99, p. 805−810.
  8. CsB305:a new nonlinear optical crystal/ Wu Y., Sasaki Т., Nakai S et al // Appl. Phys Lett., 62 (21), 1993, pp.2614−2615.
  9. Krogh-Moe J. The crystal structure of a sodium triborate modification, (3-Na20−3B203 Acta Cryst., 1971, В 28, p. 1571−1576.
  10. Кристаллическая структура и тепловое расширение высокотемпературной модифи кации P-RbB305/ Кржижановская М, Г., Бубнова Р. С., Фундаменский В. С. и др. Кристаллография, 1998, Т. 43, № 1, с.26−30.
  11. New nonlinear optical crystal: Cesium lithium borate/ Mori Y., Kuroda I., Nakajima S. al//Appl. Phys. Lett., 67 (13), 1995, pp. 1818−1820.
  12. Sugawara, Т., Komatsu, R., Uda, S. Growth and characterization of lithium tetraborate crystals grown in phase-matching directions// J. Crystal Growth, 1998, Vol. 193, Issue 3, pp. 364−369
  13. А.Б., Галашов E.H., Вшивкова Г. Д., Мешалкин А. Б. Кристаллообразование (3 ВаВ204. в системе BaB204-Na20 BaB204// Неорганические материалы, М., 1994, Т. З № 4, с.521−524.
  14. Н.Фёдоров П. П., Медведева JI.B. О термографическом определении температур ликвидуса// Журн. Неорг. Химии. 1989. Т. 34, № 1 о, с. 2674−2677.
  15. D. P., Nikolov V. S., Nenov А. Т. Growth of LiB305 single crystals in the Li20-B203 system// J. Cryst. Growth 1994, V. 144, p. 218−222.
  16. J. В., Marinov M. R., Stavrakeva D. A. Phasengleichgewicht und glasbildung im system Rb20-B203// Доклады болгарской академии наук, 1966, Т. 19, № 11, с. 10 551 058.
  17. П.Соловьев А. Н., Каплун А. Б. Вибрационный метод измерения вязкости жидкостей. Новосибирск, Наука. 1970. 140 с.
  18. А.Б., Линьков С. П. Исследование процессов кристаллизации и плавления вибрационным методом// Фазовые переходы в чистых кристаллах и бинарных сплавах: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1980, с. 87−115.
  19. А.Б., Шишкин А. В., Демин В. Н., Юданова Л. И. Влияние растворителя на кристаллизацию веществ и материалов// Теплофизика кристаллизации веществ и материалов: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1987, с. 74−93.
  20. А.Б., Галашов Е. Н., Мешалкин А. Б. Температура ликвидус и оценка вязкости некоторых растворов-расплавов на основе BaB2CV/ В кн. Теплофизические свойства растворов, расплавов и композитов. ИТФ, Новосибирск, 1991, с. 53−60.
  21. А.Б., Мешалкин А. Б. Исследование фазовых равновесий в двойной системе ВаВ204-РЬ0//Неорганические материалы, 1995, Т.31, № 12, с. 1602−1603.
  22. Riboud. Courbes de fusion des borates de lithium // Paris, 1909.
  23. Mazzetti C., De Carli F. Borates of lithium, cadmium, lead and manganese // Gazz. Chim. Ital. 1926. t. 56, p. 19−29.
  24. Rollet F., Bouaziz R. Le systeme binaire oxyde de lithium anhydride borique // Сотр. Rend. 1955, t. 240, № 25, p. 2417−2419.
  25. Sastry B. S. R., Hummel F. A. Studies in Lithium oxide systems: I- Li20 B203-B203// J. Am. Ceram. Soc. 1958, V. 41, № 1, p. 7−17.
  26. Maraine-Giroux G., Bouaziz R., Perez G. Les composes LiB02 et Li6B409 dans le binair oxyde de lithium sesquioxyde de bore II. Rev. Chim. Miner. 1972. t. 9, p. 779 — 787.
  27. Bouaziz R., Maraine G. Sur quelques borates anhydres de lithium xB203- yLi20 avec x y// Comp. Rend. 1972. t. 274, S. С, p.390−393.
  28. Shaw R.R., Uhlmann D.R. Subliquidus immiscibility in binary alkali borates// J. Am. Ce ram. Soc., 1968, Vol, 50, № 7, pp. 377−382.
  29. Bouaziz R. Contribution a l’etude radiocrystallographique de quelques borates de lithium e de sodium//Bull. Soc. Chim. 1962, p. 1451−1456.
  30. Konig H., Hoppe R. Zur Kenntnis von LiB305 // Ztschr. Anorg. Allg. Chem. 1978. Bd. 39 S. 71−79. i32.1hara M., Yuge M., Krogh-Moe J. Crystal structure of lithium triborate, Li20−3B203 // Yo gyo-Kyokai-Sci. 1980. Vol. 88 (4), p. 179- 184.
  31. Shartsis L, Capps W. Energy relations in binary alkali borates// J. Am. Ceram. Soc., 1954 V. 37, № 1, p. 27−32.
  32. M. M., Борисова Н. В., Ведищева Н. В., Пивоваров М. М. Калориметрическо исследование стеклообразных и кристаллических боратов лития// Физ. и хим. стекла 1981, Т. 7, № 1, с. 107−115.
  33. Structure of lithium heptaborate, Li3B70|2/ Jiang A., Lei S., Huang Q. et all// Acta Cryst. С 1990, V. 46, с. 1991−2001.
  34. Shartsis L., Capps W., Spinner S. Density and expansivity of alkali borates and densit charactiristics of some other binary glasses// J. Am. Cer. Soc., 1953, Vol. 36, No 2, pp. 35 43.
  35. S., Yamate T., Kunugi M. // J. Soc. Mat. Sei. Japan, 1965, Vol. 14, 138, 225.
  36. M., Konishi A., Takeuchi S., Yamate T. // J. «Soc. Mat. Sei. Japan, 1972, Vol. 21 230, 978.
  37. Shartsis L., Capps W., Spinner S. Viscosity and electrical resistivity of molten alkali bo rates// J. Am. Cer. Soc., 1953, Vol. 36, No 10, pp. 319- 326.
  38. Matusita K., Watanabe T., Kamiya K. and Sakka S. Viscosities of single and mixed alkal borate glasses// Physics and Chemistry of Glasses, 1980, Vol. 21, No. 2, pp. 78−84.
  39. Kruh R., Stern K.H. The effect of solutes on the properties and structure of liquid bori oxide// J. Am. Chem. Soc., 1956, Vol. 78, No 2, p. 279−281.
  40. Ponomareff J. Uber saure Natriumborate// Z. Anorg. Chem. 1914, Bd. 89, S. 383−392.
  41. Ponamoreff J.F. Investigation of the glassy state by the method of enforced crystallization// J. Soc. Glass. Techn. 1927, V. 11, p. 39−52.
  42. Jenckel E. Das schmelzdiagramm der borsaureanhydrid und natriummetaboratschmelzen// Z. Anorg. Allgem. Chem., 1936, Bd. 227, S. 214−220.
  43. Morey G. W., Merwin H. E. Phase equilibrium relationship in the binary system, sodium oxide boric oxide, with some measurements of the optical properties of the glasses// J. Am. Chem. Soc., 1936, V. 58, p. 2248−2254.
  44. Milman Т., Bouaziz R. Le pentaborate dibasique de sodium// Bull. Soc. Chim. 1965, p. 713.
  45. Milman Т., Bouaziz R. Contribution a l’etude des borates de sodium// Ann. Chim., 1968,'t. 3, p. 311−321.
  46. Berkes J. S., White W.B. Structural characteristics of alkali borate flux liquids// J. Cryst. Growth, 1969, V. 6, p. 29−42.
  47. Hyman A., Perloff A, Mauer F. and Block S. The crystal structure of a sodium tetraborate// Acta Cryst., 1967, V. 22, p.815−821.
  48. Krogh-Moe J. The crystal structure of a sodium triborate modification, p-Na20−3B203// Acta Cryst., 1971, В 28, p. 1571−1576.
  49. Krogh-Moe J. The crystal structure of a sodium triborate, a-Na203B203// Acta Cryst., 1974, В 30, p. 747−752.
  50. M. M., Борисова H.B., Ведищева H.B., Пивоваров M.M. Калориметрическое исследование стеклообразных и кристаллических боратов натрия// Физ. и хим. стекла, 1979, Т. 5, № 1, с. 36−41.
  51. М. М., Столяров B.JL, Семенов Г. А. Изучение термодинамических свойств расплавов системы 2NaB02-B203 масс-спектрометрическим методом// Физ. и хим. стекла, 1979, Т.5,№ 1, с. 42−51.
  52. М.П., Толстой Д. М. // Изв. АН СССР, отд. физ.-мат. наук, 1930, № 9, с. 897.
  53. Li P.Ch., Ghoose А.С., Su G.J. Density of molten boron oxide, rubidium and cesium borates. Viscosity of molten rubidium and cesium borates// Phys. Chem. Glass., 1960, Vol. 1, No 6, p. 198−204.
  54. Eipeltauer E., Schaden К. Uber die beziehung zwischen Viskositat und zussamensetzung binarer natriumborategloser// Glastechn. Ber., 1962, Bd. 35, No 12, S. 505−512.
  55. Rollet A.-P. Sur les borates de potassium. Etude du systeme B203-K20// Comp. Rend. 1935. t. 200, № 21, p. 1763−1765.
  56. Rollet A.-P. Sur le polymorphisme du pentaborate de potassium// Comp. Rend. 1936. t. 201, № 22, p. 1863−1865
  57. Krogh-Moe J. The crystal structure of potassium pentaborate, K20−5B203, and the isomor-phous rubidium compound// Arkiv Kemi, 1959, Bd. 14, № 5, S. 439−449.
  58. Krogh-Moe J. Unit-cell data for some anhydrous potassium borates// Acta Cryst., 1961, V. 14, p. 68.
  59. Toledano P. Contribution a l’etude radiocristallographyque de quelques borates de potassium et de rubidium// Bull. Soc. Chim. France, 1966, № 7, p. 2302−2309.
  60. Toledano P. Contribution a l’etude des borates de potassium et de rubidium// Rev. chim. miner., 1964, t. 1, № 3, p. 353−413.
  61. Krogh-Moe J. The crystal structure of pentapotassium Enneakaidekaborate, 5K2019B203// Acta Cryst., 1974, B. 30, p. 1827−1832.
  62. П1ульц M. M., Ведищева H.B., Шахматкин Б. A., Стародубцев A.M. Калориметрическое исследование щелочноборатных стекол// Физ. и хим. стекла, 1985, Т. 11, № 4, с. 472−479.
  63. М.П., Фридман P.C. Исследование вязкости системы К2В407-В203 в расплавленном состоянии// ЖФХ, 1937, Т. 9, № 2, с. 177−181.
  64. Rollet А.-Р., Kocher J. Le systeme binaire oxyde de rubidium anhydride boric// Comp. Rend. 1964, V.259, p. 4692−4695.
  65. Lehmann H.-A., Gaube W. Zur kenntnis der rubidium iind cesium (1:1) — borate und ihrer hydrate// Z. anorg. allg. Chem., 1965, Bd. 335, № 1, S. 50−60.
  66. Kocher J. Etude des borates de rubidium et de cesium// Rev. chim. miner., 1966, t. 3, № 2, p. 209−257.
  67. Kocher J. Contribution a l’etude radiocristallographyque de quelques borates de rubidium et de cesium// Bull. Soc. Chim. France. 1968, № 3, p. 919−924
  68. М. М., Ведищева Н. В., Шахматкин Б. А., Стародубцев A.M. Калориметрическое исследование щелочноборатных стекол// Физ. и хим. стекла, 1985, Т. 11, № 4, с. 472−479.
  69. Калориметрическое исследование кристаллических боратов рубидия и теплот кристаллизации стекол/ Шульц М. М., Ведищева Н. В., Шахматкин Б. А. и др.// Физ. и хим. стекла, 1986, Т. 12, № 6, с. 651 -659.
  70. Krogh-Moe J. Same new compounds in the system cesium oxide borone oxide// Arhiv fur Kemi — 1958 — 12-№ 26 — P. 247−249.
  71. Kocher J. Le systeme binaire oxyde de cesium anhydride borique // Сотр. Rend., 1964, gr. 8, t. 258, 16, pp. 4061−4064.
  72. Krogh-Moe J. Refinement of the crystal structure of caesium triborate, Cs2OB203// Acta. Cryst. В., 1974, V.30, p. 1178−1180.
  73. M. M., Ведищева H.B., Шахматкин Б. А. Сравнительное изучение термодинамических свойств кристаллических и- стеклообразных боратов цезия// Физ. и хим. стекла, 1986, Т. 12, № 5, с. 536−543.
  74. М. М., Борисова Н. В., Ведищева Н. В., Калориметрическое исследование щелочноборатных стекол// Физ. и хим. стекла, 1985, Т. 11, № 4, с. 472−479.
  75. В.Н., Каплун А.Б. А.с. СССР № 326 489. Способ фазового анализа растворов и расплавов// Бюлл. Изобр., 1972, № 4.
  76. А.Б. А.с. СССР № 609 078. Вибрационное устройство для определения физических свойств веществ// Бюлл. Изобр., 1978, № 20.
  77. А.Б., Шишкин А. В. Температура ликвидус вблизи эвтектической точки системы К5Р3О10-КРО3// Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1988, Т. 24, № 6, с. 1051−1052.
  78. А.Б., Галашов Е. Н., Вшивкова Г. Д. Система BaF2-BaB204// Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1991, Т. 27, № 8, с. 1723−1725.
  79. Takagi К., Fukuzawa Т. Effect of growth conditions on the shape of Bi4Ge30|2 single crystals and on melt flow patterns// J. Cryst. Growth, 1986, V. 76, p.328−338.
  80. Е.И., Аршакуни A.A. Система оксид висмута оксид германия // Ж. Неорганической химии, 1964, Т. 9, №, с. 414−421.
  81. Levin E.M. and Roth R.S. Polymorphism of bismuth sesquioxide // J. Res. Natl. Bur. Std. (US), 1964, V.68A, p. 197−206.
  82. Aurivillius В., Zindblom C.J., Stensen P. The crystal structure of Bi2Ge05 // Acta Chem. Scand., 1964, V. 18, № 6, p. 1555−1557. i
  83. Grabmaier B.C., Haussuhl S., Klufers P. Crystal growth, structure, and physical properties of Bi2Ge309// Zeitschrift fur Kristallographie 149, 261−267 (1979).
  84. Smet F., Van Enckevort W.J.P. In situ microscopic investigations of crystal growth processes in the system Bi203-Ge02 // J. Cryst. Growth, 1990, V. 100, p. 417−432.
  85. Tissot P., Lartigue H. Study of the system Ge02-Bi203 // Thermochimica Acta, 1988, V. 127, p. 377−387.
  86. Thermal analysis of bismuth germanate compounds/ Corsmit G., Van Driel M.A., Elsenaar R.J. et al.// J. Cryst. Growth, 1986, V. 75, p. 551 -560.
  87. Smet F., Bennema P., Van der Erden J.P., Van Enckevort W.J.P. Crystal morphology of bismuth germanate (Bi4Ge30i2) // J. Cryst. Growth, 1989, V. 97, p. 430−442.
  88. Van Enckevort W.J.P., Smet F. In situ microscopy of the growth of bismuth germanate crystals from high temperature melts// J. Cryst. Growth, 1987, V. 82, p. 678−688.
  89. В.П. Физико-химические исследования метастабильных равновесий в системах Bi203 -Э02, где Э Si, Ge, Ti. Дисс. канд. хим. наук. — М.: ИОНХ, 1980.
  90. В.М., Каргин Ю. Ф. Химия оксидных соединений висмута// Исследования по неорганической химии и химической технологии. М. Наука, 1988, — С.261−267.
  91. А.Б., Мешалкин А. Б. Определение температур плавления BiI2GeO20 и Bi4Ge30i2// Неорганические материалы, 1998, Т. 34, № 5, с. 595−597.
  92. .И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. Новосибирск. Наука. 1979.-152 с.
  93. Kaplun А.В., Meshalkin А.В. Stable and metastable phase equilibrium in system Bi203-Ge02// J. Crystal Growth, 1996, V. 167, Issue 1−2, p.171−175.
  94. В.И., Юхин Ю. М. Твердофазный синтез и свойства метастабильного у-Bi203// Сб. тез. 2 конференции «Материалы Сибири», Барнаул, 1998, с.80−81.
  95. Химическая энциклопедия в 5 т., гл. ред. Кнунянц И. Л., т. 1, М., «Советская Энциклопедия», 1988, 623 с.
  96. А.Б., Мешалкин А. Б. Температура ликвидус в системе оксид лития оксид бора в области кристаллизации тетра-, пента- и трибората лития// В кн. Теплофизи-ческие свойства растворов, расплавов и композитов. ИТФ, Новосибирск, 1991, с. 6075.
  97. А. В., Meshalkin А. В. Phase equilibrium in system Li20-B203// Abstracts of the third M.V. Mokhosoev memorial international seminar on new materials, Novosibirsk, 1996, p. 43.
  98. А. В., Meshalkin A. B. Phkse equilibrium in binary systems Li20-B203 and Cs20-B203// Abstract of XII International conference on crystal growth, Jerusalem, 1998, p. 117.
  99. А. Б., Мешалкин А. Б. Исследование фазовых равновесий в системе оксид лития оксид бора// Неорганические материалы, 1999, № 10, с.
  100. А. Б., Мешалкин А. Б. О конгруэнтном плавлении перитектически плавящихся соединений// Материалы 2 т Конференции «Материалы Сибири». Новосибирск, 1998 г. с. 137−138.
  101. А.Б., Мешалкин А. Б. Вибрационные методы в исследовании физико-химических характеристик и кристаллизации расплавов// Материалы 1— Конференции «Материалы Сибири», Новосибирск, 1995, С.72−73.
  102. А.Б. Исследование фазовых равновесий в системе Cs20-B203// Тезисы докладов V Международной конференции молодых ученых «Актуальные вопросы теплофизики и физической гидрогазодинамики», Новосибирск, 1998, с. 102−103.
  103. А.Б. Фазовые равновесия в системе оксид цезия оксид бора// Сборник трудов V Международной конференции молодых ученых «Актуальные вопросы теплофизики и физической гидрогазодинамики», Новосибирск, 1998, с. 241−247.
  104. А. В., Meshalkin А. В. Some new compounds in binary alkali borate systems// Abstracts Third АРАМ topical seminar, Novosibirsk, 1999, p. 85.
  105. А. Б., Мешалкин А. Б. Исследование фазовых равновесий в системе Cs20 В203//Неорганические материалы, 1999, № 10, с.
  106. А.Б. О выборе флюса для выращивания монокристаллов трибората ли тия// Неорганические материалы, М., 1995, Т.31, № 7, с. 841−845.
  107. А. Б., Мешалкин А. Б. Температура ликвидус квазибинарной системы три борат лития триборат цезия// Расплавы, 1998, № 5, с. 34−36.
  108. В.Я., Озерова М. И., Фиалков Ю. Я. Основы физико-химического анализа М. Наука, 1976, 503 с.
  109. Диаграммы состояния металлических систем. Термодинамические расчеты и экс периментальные методы. М. Наука, 1981, 275 с.
  110. Кауфман JL, Бернстейн X. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ. М. Мир 1972,326 с.
  111. В.М., Павлова JI.M. Химическая термодинамика и фазовые равновесия М. Металлургия. 1988.-560 с.
  112. A.JI. Применение аналитической термодинамики к оценке фазовы диаграмм бинарных систем// Доклады РАН, 1997, т. 366, № 6, с. 755−758.
  113. Я.Л., Ковтуненко П. В., Майер A.A. Расчет диаграмм состояния с примене нием модели квазиидеальных растворов. М. Металлургия, 1988, 85 с.
  114. В.П., Коверда В. П. Спонтанная кристаллизация переохлажденных жид костей. Зарождение кристаллов в жидкостях и аморфных твердых телах. М, Наука 1984, 230 с.
  115. М. Кинетика образования новой фазы. М., Наука, 1986, 156 с.
  116. Izmailov А.F., Myerson A.S. A statistical understanding of homogenous nucleation/ Abstract of XII International conference on crystal growth, Jerusalem, 1998, p. 364.
  117. Kanter Yu.O. Heterogeneous nucleation in Pb-Te alloys. Crystal research and technol ogy, 1981, V. 16, No 12, pp. 1333−1338.
  118. Г. Ф., Дегтярев С. А. Расчет термодинамических свойств сплавов по калориметрическим данным и диаграммам фазовых состояний. 1. Аналитическое решение// ЖФХ, 1981, Т. 55, № 3, с. 607−611.
  119. Г. Ф., Дегтярев С. А. Расчет термодинамических свойств сплавов по калориметрическим данным и диаграммам фазовых состояний. 2. Сплавы индия с сурьмой// ЖФХ, 1981, Т. 55, № 5, с. 1136−1140.
  120. Г. Ф., Дегтярев С. А. Расчет термодинамических свойств сплавов по калориметрическим данным и диаграммам фазовых состояний. 3. Сплавы сурьмы с те-луром// ЖФХ, 1981, Т. 55, № 5, с. 1685−1690.
  121. Petit G. and Jaeger M. Determination des chaleurs de fusion de quelques borates alcalins// Comp. Rend., 1957, t. 244, pp. 1734−1737.
  122. Термодинамические свойства индивидуальных веществ// Справочное издание в 4 томах, издание 3-, отв. редактор Глущко В. П., М., Наука, 1982.
  123. А.Б., Мешалкин А. Б., Шишкин A.B. Вязкость расплава германоэвлитина// Расплавы, 1997, № 3, с. 26−29.
  124. А.Б., Мешалкин А. Б., Шишкин A.B. Вязкость в системе оксид висмута -оксид германия// VIII всероссийская конференция «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов», Екатеринбург, 1994, с. 85.
  125. Состав, % Ти, °С Т"ь °С Ть4, °С ТР' ТЁ4, мол. В203 (ЫаВзОз) (Ыа2В8()13) (МаВ508) °С °с75,00 773 / 732 75,5 777 76,0 769 / 722 781 77,0 803 712 76 878,0 809 722 77 079,0 816 | 70 480,00 823 81,0 820 81,9 814 82,7 810 83,33 804 > 804
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?