Кислотно — основные свойства и кинетика координации ионами магния (II) тетраазапорфиринов

IV. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. Проведено систематическое исследование комплексообразования тетраазапорфиринов с ацетатом магния в растворах пиридина в зависимости от структуры лиганда и состава смешанного растворителя.

2. Изучена кинетика комплексообразования ряда тетраазапорфиринов с ионами в растворах пиридина и определены кинетические параметры реакций.

3. Впервые установлено, что тетраазапорфирины могут вступать в реакцию комплексообразования не только в форме нейтрального лиганда, но и в форме Н — ассоциата моноаниона, а также дианиона лиганда. Показано, что образованию моно — и ди анионов способствует введение сильных электроноакцепторных заместителей в макроцикл тетраазапорфина.

4. Установлено, что лимитирующая стадия комплексообразования может быть бимолекулярной и мономолекулярной. Мономолекулярная лимитирующая стадия реализуется в случае предварительного образования промежуточного аминного комплекса с мезо — атомом азота, и дальнейшей миграции металла с мезо — атома азота в реакционный центр. Выявлены условия реализации такого процессаналичие элек-тронодонорных заместителей в макроцикле порфиразина, увеличивающих электронную плотность на мезо — атомах азота, а также сольватация и автосольватация реакционного центра молекулы.

5. Установлен ряд тетраазапорфиринов по скорости образованиякомплексов в пиридине:

Н2ТАР < Н2ТАРРЬ8 ~ Н2ТАР (СбН4Вг)8 < Н2ТАР (С6Н4СН2С1)8 -~ Н2ТАР (С6Н4802ШШ)8 «Н2ТАР (СбН4М02)8.

6. Показано, что в бинарных средах основного характер" сольватации онные эффекты могут оказывать на скорость реакции комплексообразования большее влияние, чем электронные эффекты заместителей. Установлен кинетический компенсационный эффект комплексообразования.

7. Показано влияние основности среды на скорость комплексообразо-вания тетраазапорфиринов с ионами магния (II). Увеличение основности среды приводит к ускорению реакции вследствие усиления поляризации N — Н связей реакционного центра в макроцикле.

8. Впервые термогравиметрическим методом исследованы октафенил-тетраазапорфин, — октафенилтетраазапорфин и «пиридиниевая соль» октафенилтетраазапорфина. Определена термическая устойчивость соединений. Впервые определен состав «пиридиниевой соли» и доказано, что она является Н — ассоциатом октафенилтетраазапорфина с двумя молекулами пиридина. Доказано, что в пиридине ион М?(П) в составе — комплекса в качестве экстралигандов присоединяет две молекулы пиридина.

9. С целью установления влияния основности макроцикла тетрааза-порфирина на скорость образования — комплексов изучены процессы кислотно — основных взаимодействий тетраазапорфиринов в средах на основе уксусной кислоты. Получены количественные характеристики (рК) равновесия между кислотно — основными формами тетраазапорфиринов, и высказаны соображения о месте локализации протонов или их анионных ассоциатов.

10. Установлен ряд октафенилтетраазапорфиринов по основности: Н2ТАРРЬ8 > Н2ТАР (С6Н4Вг)8~ Н2ТАР (С6Н4СН2С1)8 > Н2ТАР > > Н2ТАР (С6Н4802МНС18Н37)8 «Н2ТАР (С6Н4Ш2)8.

Показано, что ряд по уменьшению основности является обратным ряду по уменьшению скорости комплексообразования.

11. С целью моделирования процесса синтеза природных Мб — порфи-ринов в составе ферментных систем впервые проведено исследование комплексообразования тетраазапорфина с ацетатом магния в водном пиридине в присутствии ПАВ. Установлено резкое ускорение реакции в присутствии ПАВ. Показано, что изменение основности среды в присутствии ПАВ не влияет на скорость комплексообразования. Природа ПАВ не влияет на скорость реакции, но изменяет ее механизм.

1. Теренин А. И. Фотоника молекул красителей и родственных соединений. — Л.: Наука, 1967. — 616 с.

2. Красновский А. А. Реакция обратимого фотохимического восстановления хлорофилла, его аналогов и производных // Успехи химии. 1960. — Т. 29. — Вып. 12. — С. 736 — 759.

3. Евстигнеев В. Б. К вопросу о хлорофилле как фотосенсибилизаторе фотосинтеза. В кн.: Хлорофилл. — Минск: Наука и техника, 1974. -С. 63 — 74.

4. Карякин А. В., Дуженков В. И. Импульсная спектроскопия метод исследования быстрых фотохимических реакций // Успехи химии. -1962. — Т. 31 — Вып. 12. — С. 1511 — 1527.

5. Евстигнеева Р. П. Моделирование процесса фотосинтеза с целью изучения первичного разделения зарядов. // Успехи химии порфиринов / Под ред. О. А. Голубчикова. С. — Петербург: НИИ Химии СПбГУ. — 1997. — Т. 1. — С. 316 — 335.

6. Fischer H., Stern A. Die ehemic des pyrrols. Bd. П, Helfte Leipzig: Akademische Verlageseellscbalft m. b. H, 1940. — 478 s.

7. Linstead R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds. // J. Chem. Soc. 1953. — P. 2873 — 2884.

8. Ficken GE., Linstead R.P., Stephen E., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXXI. Catalytic hydrogenation of tetrazaporphins. With a note on its stereochemical course. // J. Chem. Soc. 1958. — P. 3879 — 3886.

9. Linstead R.P., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part ХХП. Tetrazaporphin and its metallic derivative. //J. Chem. Soc. 1952. -P.4839 — 4846.

10. Baguley M.E., France M., Linstead R.P., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXVI. Octamethyltetraazaporphin // J. Chem. Soc. -1955 P. 3521 — 3525.

11. Ficken G.E., Linstead R. P, Conjugated macrocycles. Part ХХШ. Tetracyclohexenotetrazaporphin. //J. Chem. Soc. 1952. — P. 4846 -4854.

12. Cook A.H., Linstead R.P. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of the octaphenylporphyrazins from diphenylmaleinnitrile // J. Chem. Soc. 1937 — P. 929 — 933.

13. Гуринович Г. П., Севченко A.H., Соловьев КН. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1968. — 520 с.

14. Береаин БД Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 280 с.

15. Jackson A.N. 9. Azaporphyrins. In: The porphyrins: Structure and synthesis. Part A. // Ed. Dolphin V.J. — N. — Y., L. S. Francisco: Acad. Press. — 1978. — P. 365 — 388.

16. Thomas AX"., Moser F.H. Phthalocyanine compounds. NY., L.: Reinhold Publishing Corporation. — 1963. — 365 p.

17. France H. Пат. Великобр. 686 395. France H, Jones W.O. Пат. Великобр. 688 768. ff Chem. Abstr. 1953. — Т. 47. — 7223 h.

18. France Ж, Jones W.O. Пат. Великобр. 689 387, 689 388, 689 389. // Chem. Abstr. 1953. — T. 47. — 9023 h.

19. Копраненков B.H., Гончарова Л. С., Лукьянец E.A. Трет. бутильные производные порфиразина. // Журн. общ. химии. — 1977. — Т. 47. -№ 9. — С. 2143 — 2148.

20. Копраненков В. Н., Румянцев Г. И. Тетра 2,3 — (дибензбаррелено)-порфиразин и его металлические производные. // Журн. общ. химии. — 1975. — № 7. — С. — 1555 — 1559.

21. Копраненков В. Н, Гончарова Л. С., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения XVI. Синтез и электронные спектры поглощения аминоалкокси и алкилтиозамещенных порфиразинов. ff Журн. орг. химии. — 1979. — Т. 15. — № 5. — С. 1076 — 1082.

22. Копраненков В. Н., Гончарова Л. С., Лукьянец Е. А. Циан замещенные порфиразины. ff Журн. общ. химии. 1979. — С. 1408 — 1412.

23. Макарова Е. А., Королева Г. В., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. XXXVI. Синтез тетраазахлорина и тетраазапорфина из сукцинонитрила // Журн. общ. химии. 1999. -Т. 69. — Вып. 8. — С. 1356 — 1361.

24. Elvidge G.A., Linstead R.P. Macrocycles. Part XXVII. The formation of tetraazaporphins from imidines. Tribenzotetraazaporphin. // J. Chem. Soc. 1955. — P. 3536 — 3544.

25. Копраненков B.H., Цыганова A.M., Лукьянец Е. А. Несимметричные бензопорфиразины. // Хим. промышленность: серия анилинокра-сочная промышленность. — М.: НИИТЭХИМ. — 1979. — № 5. — С. 1 — 6.

26. Хелевина О. Г., Чижова Н. В., Березин БД Особенности электро-фильного замещения в мезо тетраазапорфиринах. // Журн. орг. химии. — 1998. — Т. 34 — Вып. 5. — С. 647 — 654.

27. Копраненков В. Н., Гончарова Л. С., Маринина Л. Е., Лукьянец Е. А. Непредельные хлорзамещенные динитрилы в синтезе порфира-зинов. // Химия гетероцикл. соедин. 1982. — № 12. — С. 1645 — 1646.

28. Копраненков В. Н., Мундштукова Н. Д., Макарова Е. А., Лукьянец Е. А. Синтез нитро и аминозамещенных аза — и бензоаналогов порфина. / / Tea докл. IV Всесоюа конф. по химии и применению порфиринов. — Ереван. — 1984. — С. 30.

29. Петрова Р. А., Хелевина О. Г., Березин Б. Д., Сайделова Ф. Л. Синтез хлорметилированного октафенилтетраазапорфина. / / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. — Т. 36. — № 2. — С. 102 — 104.

30. Weiss С., Kobayashi Н., Gouterman М. Spectra of porphyrins. Part III Self consistent molecular orbital calculations of porphyrin and related ring system. //J. Mol. Spectrosc. -196& - V. 16 — № 2. — P. 415 — 450.

31. Спиричев Ю. Е., Соловьев КН. МО ЛКАО расчет молекул азапроиз-водных порфина. // Докл. АН БССР. 1976. — Т. 20. — № 5. — С. 402 — 405.

32. Niwa Y., Tsuchiya Т. X ray photoelectron spectroscopy of azaporphyrins. // J. National Chemical Laboratory for Industry. -1975. — V. 70 — № 10. — P. 359 — 366.

33. Webb LJE., Fleischer E.B. Crystal structure of porphine. // J. Chem. Phys. 1965. — V.43. — № 9. — P. 3100 — 3111.

34. Hamor M.J., Hamor T.A., Hoard JJL Structure of crystalline tetraphenylporphine. The stereochemical nature of the porphine skeleton. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. — № 10. — P. 1938 — 1942.

35. Silvers L.J., Tulinsky A. The crystal and molecular structure of triclinie tetraphenylporphyrin. //J. Amer. Chem. Soc. 1967. — V. 89. — № 13. — P. 3331 — 3337.

36. Tulinsky A. The structure of free base porphine: on average of three independent structures. // Ann. New York Acad. Sci. 1973. — V.206. — P. 47 — 69.

37. Joseph Laucher J.W., Ibers J.A. Structure of octaethylporphyrin. A comparison with other free base porphyrins. //J. Am. Chem. Soc -1973. V. 95. — № 16. — P. 5148 — 5152.

38. Das I.M., Chaundhuri B. The crystal and molecular structure of tetrabenzmonoazaporphin. // Acta Cryst. 1972. — B. 28. — S. 579 -585.

39. Robertson J.M. An X ray study of phthalocyanines. Part II Quantitative structure determination of the metal — free compound // J. Chem. Soc. — 1936. — P. 1195 — 1209.

40. Hoskins BJF., Mason S.A., White LC.B. The location of the inner hydrogen atoms of phthalocyanine: a neutron diffraction study. //J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1969. — P. 554 — 555.

41. Стужин П. А. Кислотно основные и донорно — акцепторные свойства тетраазапорфина, его функциональных производных и их комплексных соединений. Диес.. канд. хим. наук. 02.00.03. -Иваново: ИХТИ, 1985.

42. Ghosh A., Gassman P.G., Almloef J. Substituent effect in porphy-razines and phthalocyanines. //J. Am. Chem. Soc. 1994. — V.116. — P. 1932 — 1940.

43. Woodward IXray studies of the porphins. //J. Chem. Soc. 1940. -P. 601 — 603.

44. Robertson J.M. Phthalocyanines and related compounds. Part XV. Tetrabenztriazaporphin: its preparation from phthalonitrile and aproff of its structure. //J. Chem. Soc. 1939. — Part III. — P. 1809 -1820.

45. Balch A.L., Olmstead M.M., Safari N. (Octaethylazaporphyrinato)-iron (IH) chloride: its structure in the solid state and in solution // Inorg. Chem. 1993. — V. 32. — P. 291 — 296.

46. Masuda H., Taga T., Osaci K., Sugimoto H, Yoshida Z. I., Ogoshi H. Crystal and molecular structure of (oetaethylporphinato)iron (III) perehlorate. Anomalous magnetic properties and structurel aspect. / / Inorg. Chem. — 1980. — V. 19. — P. 950 — 955.

47. Hoard J.L., Cohen G.H., Glick M.D. The stereochemistry of the coordination group in an iron (HI) derivative of tetraphenylporphine. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. — V. 89. — № 9. — P. 1992 — 1996.

48. Ulman A., Galucei J., Fisher D., Ibers J.A. Reality of electron transfer in slow organic reactions. // J. Amer. Chem. Soc. 1980. — V. 102. — P. 6854 — 6855.

49. Martinsen J., Pace L.J., Phillips T.E., Hoffman B.M., Ibers J.A. (Tetrabenzoporphyrinato)nickel (II) iodide. A doubly mixed valence molecular conductor. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. — V. 104. — P. 83 — 91.

50. Palmer S.M., Stanton J.L., Jaggi N.K., Hoffman B.M., Ibers J.A., Schwarz L. R Preparation, structures, and physical properties of twoproducts from the iodination of (phthalocyaninato)iron (II). // Inorg. Chem. 1985. — V. 24. — P. 2040 — 2046.

51. Schaffer A.M., Gouterman M. Porphyrins XXV. Extended Huckel calculation on location and spectral effects of free base protons. // Theoret. Chim. Acta. (Berl) 1972. — V. 25, № 1. — P. 62 — 82.

52. Мамаев B.M., Глориозов И. П., Бойко Л. Г. Расчет электронного строения азапроизводных порфина методом МО ЛКАО ССП в приближении ЧПДП. // Журн. структ. химии. 1979. — Т. 20. — № 2 — С. 382 — 384.

53. Dvornikov S.S., Knyukshto VJST., Kuz’mitsky V. A" Shul’ga A.M., Solov’ev KJN. Spectral-luminescent and quantum chemical study of azaporphyrin molecules //J. Lumin. 1981. — V. 23. — P. 373 — 392.

54. Orti E., Piqueras M.C., Crespo R., Bredas J.L. Influence of annelation on the electronic properties of phthalocyanine macrocycles // Chem. Mater. 1990. — V. 2. — P. 110 — 116.

55. Berkovitch Yellin Z., Ellis D.E. Electronic structure of free — base and transition metal tetraazaporphyrins. //J. Am. Chem. Soc. — 1981. — V. 103. — P. 6066 — 6073.

56. Стужин П. А., Хелевина О. Г. Строение азалорфириновых лигандов и особенности реакций комплексообразования с их участием. // Успехи химии порфиринов. / Под ред O.A. Голубчикова С. — П.: НИИ Химии СПбГУ — 1997. — Т. 1. — С 150 — 202.

57. Badger G.M., Harris R.L.N, Jones R.A., Sasse J.M. Porphyrins. Part I. Intramolecular hydrogen bonding in pyrromethenes and porphyrins. // J. Chem. Soc. 1962. — № 11. — P. 4329 — 4337.

58. Соловьев K.H., Гладков Л. Л., Старухин A.C., Шкирман С. Ф. Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния. Минск: Наука и техника, 1985. 415 с.

59. Пинчук В. П., Коробский В. А., Лобанов В. В. Квантовохимическое исследование таутомерных форм порфиринов. // Теор. экспер. химия. 1984. — Т. 20. — № 2. — С. 206 — 209.

60. Sharp J.H., Lardon M. Spectroscopic characterization of a new polymorph of methal free phthalocyanine. //J. Phys. Chem. — 1968. V. 72. P. 3230 — 3235.

61. Edvards L., Gouterman M. Porphyrins XV. Vapour absorption spectra and stability: phthalocyanines. // J. Molec. Spectrosc. 1970. — V. 33. № 2. P. 292 — 310.

62. Lucia E.A., Marino C.P., Verderame F.D. Absorption of phthalocyanines in thermoplastic media in the 0,5 to 0,8 ¡-л region. // J. Molec. Spectrosc. 1968. — V. 26. — № 1. — P. 133 — 136.

63. Lucia E.A., Verderame F.D. Spectra of polycrystalline phthalocyanines in the visible region. // J. Chem. Phys. 1968. — V. 48. — P. 2674 — 2681.

64. Chen I. Molecular orbital of phthalocyanine. //J. Molec. Spectrosc. -1967. V. 23. — P. 131.

65. Мамаев B.M., Глориозов И. П., Орлов B.B. Квантово химические модели строения фталоцианина. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 1982. — Т. 25. — № 11. — С. 1317 — 1332.

66. Аскаров К. А., Верезин БД, Евстигнеева P.3L и др. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука, 1985. — 333 с.

67. Хелевина О. Г. Координационная химия азапорфиринов в неводных растворах: Диес, «док хим. наук. 02.00.01- 02.00.04. Иваново, 1991. — 385 с.

68. Тимофеева С. В. Реакция сульфирования и превращения сульфопроизводных тетраазапорфина: Дисс.. канд. хим. наук. 02.00.03. Иваново, 1994. — 181 с.

69. Гришин Ю. К., Субботин О. А. и др. NH таутомерия в тетраазалорфиринах /} Журн. структ. химии. — 1979. — Т. 20. — № 2. -С. 352 — 354.

70. Гришин Ю. К., Копраненков В. Н., Гончарова Л. С. Спектры ЯМР 18С тетра (трет. бутил) порфиразина // Журн прикл. спектр. — 1980. -Т. 32. — № 2. — С. 360 — 361.

71. Vysotsky I.B., Kuzmitsky V.A., Solovyov K.N. % Electron ring currents and magnetic properties of porphyrin molekules in the MO.

72. AO SCF method. // Theoret. Chim. Acta 1981. — V. 59. — № 5. — P. 467 — 485.

73. Высоцкий Ю. Б., Кузъмицкий В. А., Соловьев K.H. Расчет методом МО ЛКАО ССП магнитных характеристик молекул порфиринов. / / Журн. структ. химии. 1981. — Т. 22. — № 4. — С. 22 — 30.

74. Кузъмицкий В. А., Высоцкий Ю. Б., Дзилиньски К. 71 Электронные кольцевые токи и магнитные характеристики порфиринов и их двухзарядных ионов. // Журн. структ. химии. — 1983. — Т. 24 — № 6. — С. 33 — 37.

75. Орлов В. В., Мамаев В. М., Глориозов И. П. Изучение межатомных вкладов в магнитное экранирование ядер в порфине, азапор-фиринах и фталоцианине на основе метода ЧПДП. // Журн. структ. химии. 1981. — Т. 22. — № 2. — С. 64 — 68.

76. Пожарский А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985. — 280 с.

77. Егорова Г. Д., Соловьев К. Н., Шульга А. М. Спектры ПМР симметричных мезо замещенных порфиринов и хлоринов. // Теорет. и эксперимент, химия. — 1975. — Т. II. — С. 77 — 86.

78. Ионин Б. Н., Ершов Б. А., Кольцов А. И. ЯМР спектроскопия в органической химии. — 2-е изд. перераб. — Л.: Химия, 1983. — 272 с.

79. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерномагнитного резонанса высокого разрешения. / Пер. с англ. М.: Мир, 1968. — 632 с.

80. Scneider W. Kinetics and mechanism of metalloporphyrin formation. //J. Struct, and Bonding. 1975. — V. 23. — P. 123 — 166.

81. Бе резин Б. Д Механизм образования комплексных соединений макроциклических лигандов. / / Теор. экспер. химия. 1973. — Т. 9. -Вып. 4. — С. 500 — 506.

82. Голубчиков О. А., Березин БД, Кувшинова Е. М. Кинетика образования металлопорфиринов в спиртах. // Кинетика и катализ. -1980. Т. 21. — Вып. 5. — С. 1122 — 1129.

83. Хелевина О. Г., Чижова Н. В., Березин БД. Особенности комплексо-образования солей 3d металлов с бромпроизводными тетрааза-порфирина. // Коорд химия. — 1991. — Т. 17. — № 3. — С. 400 — 404.

84. Смирнов В. И., Вьюгин А. И., Крестов А. Г. Макроциклический эффект сольватации порфиринов. // Журн. физ. химии. 1989. — Т. 63. — № 8. — С. 2245 — 2247.

85. Трофименко Г. М., Березин БД Влияние строения реакционного центра лигандов и комплексов тетраазапорфиринов на их растворимость в органических растворителях. / / Журн. неорг. химии. 1993. — Т. 38. — С. 1049 — 1052.

86. Березин БД., Хелевина О. Г., Герасимова Н. Д., Стужин П. А. Кинетические закономерности образования комплексов октафенил-тетраазапорфина в растворе пиридина. // Журн. фиа химии. -1982. Т. 56. — № 11. — С. 2768 — 2772.

87. Хелевина О. Г., Березин БД., Петров О. А., Глазунов А. В. Азапорфирины и особенности их координации солями 3d металлов в пиридине. / / Коорд. химия. -1990. — Т. 16 — Вып. 8 — С1047 -1052.

88. Стужин П. А., Хелевина О. Г., Метелькова С. С., Березин БД. Исследование кинетики реакции тетраазапорфина в этаноле с ацетатами Mn2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. — Т. 29. — № 5. — С. 19 — 22.

89. Стужин П. А., Хелевина О. Г., Березин БД Особенности кинетики и механизма координации солей магния с тетраазапорфином в пиридине. // Журн. фиа химии. 1987. — Т. 61. — № 1. — С. 82 — 85.

90. Березин БД, Хелевина О. Г., Стужин П. А. Кинетика образования металлокомплексов незамещенного тетраазапорфина в пиридине. // Журн. фиа химии. 1985. — Т. 59. — № 9. — С. 2181 — 2185.

91. Караваева Е. Б., Потапова Т. И., Березин Б. Д. Влияние бензоза-мещения в молекулах порфиринов на их координирующую способность в реакциях с солями металлов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978. — Т. 21. — № 8. — С. 1099 — 1102.

92. Боровков Н. Ю., Акопов A.C. Кинетика комплексообразования 4, 4', 4″, 4″ ' тетра (трет. — бутил) фталоцианина с солями металлов в пиридине, ff Коорд. химия. — 1984. — Т. 10. — № 4. — С. 455 — 458.

93. Stuzhin P.A., Khelevina O.G., Berezin B.D. Azaporphyrins: acid base properties. In: Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever VCH Publishers, Inc. New York — 1996. — V. 4. — P. 23 — 77.

94. Хелевина О. Г., Тимофеева C.B., Березин БД., Вагин С. И. Реакционная способность галогенпроизводных тетраазапорфина в реакции координации с ионами Zn (II), ff Журн. фиа химии. -1994. Т. 68. — № 8. — С. 1423 — 1426.

95. Харитонов C.B., Березин БД, Потапова В. И., Петрова P.A. Изучение реакции координации тетра (5, 6 диметилбензо) порфина с ацетатами кобальта, меди, цинка и кадмия в пиридине, ff Журн. фиа химии. — 1983. — Т. 57. — № 7. — С. 1680 — 1683.

96. Rezzano I., Buldain G., Frydman B. Carbon 5 regiospeeific synthesis of deuteroporphyrin IX. // J. Org. Chem. — 1982. — V. 47. — № 16. — P. 3059 — 3063.

97. Шейнин В. Б., Андрианов В. Г., Вере айн Б. Д., Королева Т. А. Термодинамика кислотной ионизации порфина, тетрабензопор-фина, фталоцианина в диметилсульфоксиде. // Журн. орг. химии. -1985. Т. 21. — № 7. — С. 1564 — 1570.

98. Волкова Н. И. Влияние природы катиона и структуры его координационной сферы на кинетику образования металлоаналогов хлорофилла: Диес. канд. хим. наук. Иваново, 1969. — 122 с.

99. Волкова Н. И., Березин Б. Д. Влияние структуры координационной сферы соли на кинетику образования комплексных соединений ртути (П) с феофитином. // Журн. неорг. химии. 1970. — Т. 15. -Вып. 4.-С. 961 — 965.

100. Baum S.J., Plane R.A. Kinetic of the incorporation of magnesium (II) into porphyrin. // J. Amer. Soc. 1966. — V. 88. — № 5. — P. 910 — 913.

101. Тимофеева C.B., Хелевина О. Г., Березин БД О координационных свойствах 2, 7, 12, 17 тетрасульфокислоты тетраазапорфина. // Журн. фиа химии. — 1993. — Т. 67. — № 9. — С. 1798 — 1801.

102. Шейнин ВБ., Березин БД, Хелевина О. Г., Стужин ПА., Телегин Ф. Ю. Кислотная ионизация тетраазапорфина в диметилсульфоксиде. // Журн. орг. химии. 1985. — Т. 21. — № 7. — С. 1571 — 1576.

103. Хелевина О. Г., Петров О. А. Комплексы с переносом протонов тетраазапорфиринов. / / Коорд. химия. -1997. Т. 23 — № 11. — С 803 — 811.

104. Цветкова И. В., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Кислотно основные свойства тетраазапорфина и триазатетрабензопорфина в диметил-формамиде. // Изв. вузов. Химия и хим. технолошя. — 1994 — Т. 37. — № 1. -С. 73.

105. Петров O.A., Хелевина О. Г., Верезин Б. Д. Каталитическое действие ионов гидроксила на реакцию комплексообразования окта (псульфофенил)тетраазапорфина с ацетатом цинка. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991. — Т. 34. — № 5. — С. 25 — 28.

106. Чижова Н. В. Реакции электрофильного замещения в ароматических макроциклах азапорфиринов: Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.03. Иваново, 1990. — 164 с.

107. Whalley M. Conjugated macrocycles. Part ХХХП. Absorption spectra of tetrazaporphins and phthaiocyanines. Formation of pyridine salts. // J. Chem. Soc. 1961. — № 3. — P. 866 — 869.

108. Вульфсон C.B., Лебедев О. Л., Лукьянец Е. А. Взаимодействие безметального фталоцианина с аминами. //Журн. прикл. спектроскопии. 1972. — Т. 17. — № 5. — С. 903 — 905.

109. Петров O.A., Хелевина О. Г., Чижова Н. В., Березин Б. Д. Кинетика образования комплексов тетрабромтетраазапорфина с диметил-сульфоксидом и диметилформамидом в хлорбензоле. / / Коорд. химия. 1994. — Т.20. — № 11. — С. 876 — 880.

110. Петров O.A., Хелевина О. Г. Кинетика переноса протонов NHгрупп галоген замещенных тетраазапорфина в системе пиридинхлорбензол. // Журн. физ. химии. 1996. — Т. 70. — № 4. — С. 751 — 757.

111. Петров O.A., Хелевина О. Г., Березин БД. Кинетика кислотноосновного взаимодействия окта (п сульфофенил) тетраазапорфина с органическими основаниями в воде. // Журн. физ, химии. — 1995.

112. Т. 69. № 5. — С. 811 — 815.

113. Хелевина О. Г., Петров O.A., Вагин С. И. Взаимодействие галогентетраазапорфиринов с N основаниями в хлорбензоле. // Журн. физ. химии. — 1997. — Т. 71. — № 5. — С. 817 — 821.

114. Березин Б. Д., Березин М. Б. Макроциклический эффект как особый вид пространственного экранирования. // Журн. физ. химии. -1989. Т. 63. — № 12. — С. 3166 — 3181.

115. Стужин П. А., Хелевина О. Г. Спектроскопия кислотно основных взаимодействий азапорфиринов и их металлокомплексов в растворах. // Коорд. химия. — 1998. — Т. 24. — № 10. — С. 783 — 793.

116. Gouterman M. Spectra of porphyrins. //J. Mol. Spectr. 1961. — V. 6. -P. 138 — 163.

117. Соловьев K.H. Интерпретация электронных спектров порфиринов на основе соображений симметрии. // Опт. и спектр. 1961. — Т. 10. -Вып. 6. — С. 737 — 744.

118. Стрелкова Т. И., Гуринович Г. П. Изучение ионных форм азапор-фиринов. // Журн. прикл. спектр. 1967. — Т. 7. — № 6. — С. 882 — 886.

119. Гуринович Г. П., Синяков Г. Н., Шульга A.M. Спектральное изучение ионных форм азапорфиринов. // Журн. прикл. спектр. 1970.

120. Т. 12. № 4. — С. 691 — 696.

121. Кузьмицкий В. А., Соловьев КН., Цвирко М. П. // Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. НС. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. С. 7.

122. Соловьев К. Н., Машенков В. А., Качура Т. Ф. Влияние азазамещения на спектрально люминесцентные свойства бензопорфиринов. // Опт. и спектр. — 1969. — Т. 27. — № 1. — С. 50 — 60.

123. Gaspard S., Verdaquer М., Viovy R. Protonation of phthalocyanines. Part I Effect of substituents on the acid base properties of copper derivativesspectroscopic studies. //J. Chem. Research (M). — 1979. -P. 3072 — 3096.

124. Bernstein P.A., Lever A.B.P. Protonation of cobalt tetraneo-pentoxyphthalocyanine as a function of oxidation state. // Inorg. Chim. Acta. 1992. — V. 198 — 200. — P. 543 — 555.

125. Березин БД, Стужин П. А., Хелевина О. Г. Кислотно основное взаимодействие тетраазапорфина в органических растворителях. // Химия гетероцикл. соедин. — 1986. — № 12. — С. 1677 — 1681.

126. Стужин ПА, Уль Хак А., Чижова Н. В., Семейкин АС, Хеленива ОГ. Кислотно — основное взаимодействие моноазапорфиринов. // Журн. физ. химии. — 1998. — Т. 72. — № 9. — С. 1585 — 1591.

127. Хежяииа ОГ., Чижева НВ, Стужин ПА, Семейкин АС, Березин БД Кислотные формы диазапорфирина в неводных средах. // Журн. физ. химии. 1997. — Т. 71. — № 1. — С. 81 — 85.

128. Березин БД, Хелевина О. Г., Стужин П. А. Спектроскопия кислотно основного взаимодействия замещенных тетраазапорфина в неводных растворах- // Журн. приклад, спектроскопии. — 1987. — Т. 46. -№ 5. — С.809 — 815.

129. Лебедева Н. Ш. Термодинамика образования молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов с пиридином и бензолом. / Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново. — 1997. — 17с.

130. Hall N., Spengeman W. The acidity scale in glacial acetic acid. I. Sulfuric acid solutions. -6 < Н<, < 01"2. //J. Am. Chem. Soc. 1940. -V. 62. — P. 2487 — 2492.

131. Комплексообразование в неводных растворах. / Под ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1989. — 256 с.

132. Хелевина О. Г., Румянцева С. В. Комплексообразование магния (П) с тетраазапорфином в среде пиридин диэтиламин. // Коорд химия. -1999. — Т. 25. — № 5. — С. 330 — 333.

133. Allison J.B., Becker R.S. Metalloporphyrins. Electronic spectra and nature of perturbations. ПХ Absorption spectra and solute solvent interactions. //J. Phys. Chem. — 1963. — V. 67. — P. — 2675 — 2679.

134. Березин Б. Д., Хелевина О. Г., Брин Г. П. Фотовосстановление магниевого и цинкового комплексов октафенилтетраазапорфина. // Журн. физ. химии. 1982. — Т. 56. — № 6. — С. 1490 — 1493.

135. Шульга А. М., Гуринович Г. П., Гурииович И. Ф. Фотовосстановление азапорфиринов. IL Структура продуктов. // Биофизика. 1973.

136. Т. 18. Вып. 1. — С. 22 — 26.

137. Stillman M.J. Absorption and magnetic circular dichroism spectral properties of phthaloeyanines. In: Phthalocyanines: properties and applications. /Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever VCH Publishers, Inc. New York 1993. — V. 3. — P. 231 — 296.

138. Cromer S., Hambright P., Grodkowski L, Neta P. Tetrabenzo-porphyrins: metal incorporation and exchange kinetics, ligational equilibria and pulse raadiolysis studies. // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 1997. — V. 1. — № 1. — P. 45 — 54.

139. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976 541 с.

140. Лебедева Н. Ш., Антина Е. В., Вьюгин А. И., Соколов В. Н., Стройкова И. К. Термическая стабильность тетрафенилпорфина, порфиринов протогруппы и их комплексов с никелем (II), цинком (II), железом (III). Деп. в ВИНИТИ РАН 12.03.97. № 754 В. 97. 25 с.

141. Miller LR, Dorough G.D. // J. Am. Chem. Soc. 1952. — V. 54. — P. 3977 — 3981.

142. Gouterman M, Wagniere G.N., Snyder L.C. Spectra of porphyrins. Part II. Four orbital model. //J. Molec. Spectr. 1963. — V. 11. — № 2. -P. 108 — 127.

143. Бурейко С. Ф., Октябрьский В. П. Исследование кинетики реакций переноса протона в растворах методом остановленной струи. // Кинетика и катализ. 1986. — Т. 27. — Вып. 3. — С. 565 — 569.

144. Хелевина О. Г., Чижова Н. В., Румянцева С. В. Кинетика комплексо-образования ацетата цинка с октафенилтетраазапорфиринами в среде хлороформ пиридин. // Коорд. химия. — 1999. — Т. 25. — № 9. -С. 860 — 863.

145. Березин И. В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. М.: Высшая школа, 1977. 280 с.

146. Савицкий А. П., Угарова H.H., Березин И. В. Физико химические свойства протопорфирина IX и его диметилового эфира, солюби-лизированных на мицеллах поверхностно — активных веществ. // Биоорган, химия. — 1979. — Т. 5. — № 12. — С. 259.

147. Березин И. В., Мартинек К, Яцимирский А. К. Физико химические основы мицеллярного катализа. // Успехи химии. — 1973. — Т. 42. -№ 10. — С. 1729 — 1756.

148. Считаю своим долгом выразить глубокую благодарность доктору химических наук, профессору ХЕЛЕВИНОЙ ОЛЬГЕ ГРИГОРЬЕВНЕ за ценные советы и помощь, оказанные мне при выполнении диссертационной работы.