Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Физико-химические особенности превращения H-гексана на поверхности высококремнистых цеолитов

Диссертация: Физико-химические особенности превращения H-гексана на поверхности высококремнистых цеолитов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Полученные данные по изучению закономерностей превращения н-гексана в присутствии высококремнистых цеолитов могут служить основой создания новых многокомпонентных систем для получения ароматических углеводородов и высокооктановых компонентов моторных топлив, соответствующих современным экологическим требованиям. Рассчитаны основные термодинамические величины, показывающие направление протекания… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Механизм основных реакций риформинга
    • 1. 2. Металлоксидные катализаторы реакций риформинга ]
    • 1. 3. Цеолитные катализаторы реакций риформинга
      • 1. 3. 1. Пористая структура и молекулярно-ситовые свойства 16 цеолитов
      • 1. 3. 2. Кислотные свойства цеолитов
      • 1. 3. 3. Адсорбционные свойства цеолитов
      • 1. 3. 4. Конверсия низших алканов на цеолитных 25 катализаторах
      • 1. 3. 5. Влияние природы и количества носителя
    • 1. 4. Выводы к главе
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Описание установки и методики проведения опытов
    • 2. 2. Исходное сырье и анализ продуктов превращения
    • 2. 3. Получение и характеристика цеолитов
    • 2. 4. Физико-химические методы исследования цеолитных 46 систем
    • 2. 5. Выводы к главе
  • Глава 3. Превращения углеводородов на высококремнистых цеолитах
    • 3. 1. Превращение н-гексана на высококремнистых цеолитах
      • 3. 1. 1. Превращение н-гексана на цеолите типа Н+ЦВМ
      • 3. 1. 2. Превращение н-гексана на высококремнистых 53 цеолитах с разным силикатцым модулем
    • 3. 2. Превращение н-гексана на высокремнистых цеолитах, 64 модифицированное медью
      • 3. 2. 1. Превращение н-гексана на цеолитной системе Си-ЦВМ
      • 3. 2. 3. Физико-химические свойства высокремнистых цеолитов в превращении н-гексана 3.3 Выводы к главе
  • Глава 4. Термодинамический анализ превращения н-гексана на высокремнистых цеолитах

4.1. Превращение н-гексана и значение термодинамических характеристик реакций превращения углеводородов 4.1.1 .Термодинамический анализ реакций превращения н-гексана на цеолите НЦВМ 4.1.2. Термодинамический анализ реакций превращения н-гексана на цеолитной системе Си-ЦВМ

4.2. Сравнение зависимостей влияния температуры на термодинамические величины рёакции превращения н-гексана на цеолитах Н*ЦВМ и Си-ЦВМ

4.3. Выводы к главе

Глава 5. Математическое моделирование реакций превращения н-гексана на высококремнистых цеолитах

5.1. Создание стационарной модели превращения н-гексана на цеолитных системах

5.3. Выводы к главе

Выводы

Литературные источники '

Физико-химические особенности превращения H-гексана на поверхности высококремнистых цеолитов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Современный этап развития общества характеризуется неуклонным ростом потребления моторных топлив, повышением требований к их эксплуатационным и экологическим характеристикам. На ряду с этим сокращаются мировые запасы углеводородного сырья и возникает не- -обходимость в увеличении глубины переработки нефти.

Основные направления развития нефтеперерабатывающей отрасли установлены утвержденной Правительством Российской Федерации в 2003 го1 ду Федеральной целевой программой «Энергоэффективная экономика» на 2004;2010 годы, разделом «Модернизация нефтеперерабатывающей промышленности». Важнейшей задачей, стоящей перед нефтеперерабатывающей промышленностью, в связи с этим, является введение в стране европейских требований к экологическим параметрам моторных топлив, а также повышение их конкурентоспособности.

Ведущим процессом получения углеводородных компонентов высокооктановых моторных топлив остается риформинг прямогонной бензиновой фракции нефти. Развитие риформинга направлено на создание эффективных катализаторов, обеспечивающих экологически чистый и высокооктановый углеводородный состав бензина.

В связи с этим весьма актуальными являются исследования направленные на создание эффективных многокомпонентных систем и выявление физико-химических особенностей гетерогенных реакций углеводородов, протекающих на их поверхности, с образованием г/зо-парафинов, ароматических углеводородов и алкилциклопарафинов с высоким октановым числом.

Данная формулировка актуальности проблемы совпадает с Постановлением Президиума РАН от 1 июля 2003 г. № 233 «Основные направления фундаментальных исследований», а так же с государственной программой модернизации и реконструкции нефтеперерабатывающей отрасли на период до 2010 г. (Указ президента РФ от 07.05.2003 г. № 586) и госбюджетной темой «Каталитический синтез компонентов моторных топлив на основе низших углеводородов», № госрегистрации 01.960.5 103.

В работе проведены исследования превращения «-гексана и фракции углеводородов (85−180°С) на высококремнистых цеолитах.

Цель настоящей работы состояла в установлении взаимосвязи между составом, физико-химическими свойствами высококремнистых цеолитов и термодинамическими закономерностями реакций углеводородов, протекающих на их поверхности.

Для достижения этой цели поставлены и решены следующие задачи:

1) изучена глубина превращения н-гексана и селективность реакций дегидрирования, дегидроциклизации, изомеризации и крекинга на поверхности высококремнистых цеолитов;

2) проведены расчеты термодинамических величин (энтальпии, энтропии реакции, энергии Гиббса) и оценка термодинамической вероятности протекания реакций риформинга при различных условиях проведения конверсии н-гексана;

3) проведено математическое моделирование направлений превращения н-парафинов и установлены кинетические закономерности, а также механизм превращения н-гексана на исследуемых цеолитных системах;

4) изучена роль цеолитсодержащих систем в облагораживании низко-кипящей фракции углеводородов.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

— установлены термодинамические закономерности множества реакций превращения н-гексана на поверхности высококремнистых цеолитных систем;

— осуществлена систематизация основных направлений превращения н-гексана и установлен ряд активности цеолитсодержащих систем в реакциях ароматизации и изомеризации н-гексана;

— проведено математическое моделирование конверсии н-гексана на многофункциональной медноцеолитной системе Си-ЦВМ.

Практическая значимость работы.

Полученные данные по изучению закономерностей превращения н-гексана в присутствии высококремнистых цеолитов могут служить основой создания новых многокомпонентных систем для получения ароматических углеводородов и высокооктановых компонентов моторных топлив, соответствующих современным экологическим требованиям. Рассчитаны основные термодинамические величины, показывающие направление протекания реакций риформинга на высококремнистых цеолитах.

Разработана математическая модель, позволяющая оценивать активность используемой гетерогенной системы и прогнозировать направления превращения углеводородов в соответствии с изменениями условий протекания реакций.

Автор выносит на защиту:

— результаты превращения w-гексана и легкой фракции углеводородов (85−180°С) в присутствии многокомпонентных цеолитных систем типа ЦВМ, ZSM, ЦВК;

— термодинамические зависимости (энтальпия, энтропия, энергия Гиб-бса) реакций дегидрирования н-парафинов и нафтенов, дегидроциклизации н-парафинов, изомеризации и крекинга углеводородов разных классов на цео-литсодержащих системах;

— математическую модель превращения н-гексана на цеолитных системах и прогнозирование направлений химических реакций взаимодействия многокомпонентной углеводородной смеси в условиях риформинга;

— установленный ряд активности цеолитсодержащих систем, отличающихся силикатным модулем, в реакциях ароматизации (ЦВК > ZSM > ЦВМ) и изомеризации (ЦВК > ЦВМ > ZSM) н-гексана.

Личный вклад автора выразился в теоретическом обосновании проблемы и подходов к исследованию высокремнистых цеолитных систем, выявлению кинетических и термодинамических особенностей реакций превращения углеводородов. Систематизация и теоретическая интерпретация полученных результатов осуществлялась непосредственно автором. Работа охватывает период 2004 — 2010 гг.

Публикации. Основное содержание работы изложено в 17 печатных работах, в виде 5 статей, в том числе двух статей в журналах, рекомендованных ВАК РФ, и 12 материалов и тезисов докладов на конференциях разного уровня.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 151 странице, содержит 24 таблицы, 26 рисунков, список использованной литературы из 170 библиографических ссылок. Диссертация состоит из введения, 5 глав и основных выводов работы.

выводы.

1. Изучено превращение н-гексана и легкой фракции углеводородов (85−180°С) в присутствии многокомпонентных цеолитных систем типа ЦВМ,.

ZSM, ЦВК. Выявлено что, увеличение температуры реакций с 300 до 500 °C влияет на изменение механизма превращения углеводородов с преимущественным протеканием реакций ароматизации.

2. Осуществлена систематизация основных направлений превращения н-гексана и установлен ряд активности цеолитсодержащих систем в реакциях ароматизациии изомеризации н-гексана. По ароматизующей активности цеолиты располагаются в ряд ЦВК > ZSM > ЦВМизомеризующей — в зависимости от температуры: при 350 С ЦВК > ZSM > ЦВМ, при Т>450 °С ЦВК > ЦВМ > ZSM, что связано с силикатным модулем и количеством кислотных активных центров поверхности цеолитов, участвующих в реакциях превраt щения //-парафинов.

3. Показано, что модифицирование высококремнистого цеолита медью приводит к формированию структур медной шпинели типа СиАЮ2, (3-СиАЮг, и р-СиА1204, не меняющей установленного ряда активности цеолитов, но положительно влияющих на выход углеводородов изо-сторения при повышенной температуре (450 °С). Это связано с тем, что введение меди усиливают элементарную реакцию дегидрирования н-парафинов при участии активных частиц шпинельного типа с промежуточным образованием олефина, переходящего в углеводороды шо-строения.

4. Проведен термодинамический анализ реакций превращения н-гексана на Н+ЦВМ и Cu-ЦВМ цеолитах. Показано, что введение модифицирующей добавок меди в состав цеолита приводит к перераспределению основных реакций: дегидрирования н-парафинов и нафтенов, дегидроциклиза-ции н-парафинов, изомеризации и крекинга углеводородов разных классов.

5. Рассчитанные значения энтальпии, энтропии и энергии Гиббса реакций на поверхности цеолитных систем позволили оценить термодинамическую вероятность протекания реакций гидрирования-дегидрирования пара.

127 финовых и нафтеновых углеводородов, изомеризации алкилнафтенов и па1 рафинов, дегидроциклизации и крекинга н-парафинов при заданных условиях проведения процесса.

6. Установлены кинетические закономерности и разработана математическая модель превращения н-гексана на цеолитной системе Cu-ЦВМ, позвоI ляющая оценить направления химических реакций взаимодействия многокомпонентной углеводородной смеси в условиях риформинга. Практическая значимость разработанной компьютерной системы математического моделирования заключается в возможности на основе результатов анализа состава продуктов превращения исходного сырья оценивать реальную активность используемой гетерогенной системы, регулировать параметры процесса и прогнозировать направления превращения углеводородов в соответствии с изменениями условий их протекания.

7. Показано что, облагораживание бензиновой фракции на цеолитных I системах типа ZSM-5 и ЦВК-Ш-895 носит различный характер. Цеолит ZSM-5 (Si02/Al2C>3=55) активен в реакциях дегидроциклизации, что проявляется в значительном образовании ароматических углеводородов с выходом 48 масс. % при 500 °C и может быть использован для целевого получения бензола, толуола, ксилолов. Цеолит ЦВК-Ш-895 (SiC>2/Al203=78) активен в осуществлении реакций изомеризации во всем исследованном интервале температур (300−500°С), выход углеводородов изо-строения достигает 40 масс.%. Это позволяет, варьируя условия протекания реакций превращения углеводородов, получать на цеолитах с разным силикатным модулем' высокооктановые комt поненты моторных топлив — углеводороды построения или ароматические углеводороды.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. Н. Каталитический риформинг бензинов / Г. Н. Маслян-ский, Р. Н. Шапиро // Л.: Химия, 1985. 221 с.
  2. А.Д. Каталитический риформинг бензинов / А. Д. Сулимов // М.: Химия, 1973.- 152 с.
  3. Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии / Ю. М. Жоров // М.: Химия, 1978. 376 с.
  4. Г. М. Промышленные катализаторы риформинга / Г. М. Сеньков, Н. С. Козлов // Минск: Наука и техника, 1986. 262 с
  5. А.С. Каталитический риформинг. Современное состояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке / А. С. Белый // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 11−19.
  6. .К. перспективы развития процессов нефтепереработки в Рот сии на пороге XXI века / Б. К. Нефедов // Нефтехимия. 1999. — Т. 39, № 5. — С. 343 353.
  7. В.Н., Отечественная нефтеперерабатывающая промышленностьtсквозь призму катализа. Состояние и проблемы / В. Н. Пармон, В. К. Дуплякин // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 3−10.
  8. К.В. Экологически безопасные высокооктановые компоненты автомобильных бензинов / К. В. Прокофьев, С. В. Котов, Ю. И. Федотов // Химия и технология топлив и масел. 1998. — № 1. — С. 3−6.
  9. В.А. О механизме действия антидетонаторов в бензинах /
  10. B.А. Винокуров, И. И. Воробьев // Химия и технология топлив и масел. 2001. — No 2. — С. 24−25.
  11. Ю.А. Производство экологически чистой высокооктановой добавки к бензину / Ю. А. Бойко, К. В. Баклашов // Химия и технология топлив и масел. -2002.-№ 3.-С. 15−17.
  12. Т.Ф. Получение высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими характеристиками / Т. Ф. Овчинникова А.З. Бройтман, Н. Н. Хвостенко, В. М. Евтушенко // Химия и технология топлив и масел. 1998. — № 1.1. C. 7−8.I
  13. Ю.А. Некоторые вопросы для создания экологически чистых топлив для карбюраторных двигателей / Ю. А. Колбановский // Нефтехимия. -2002. Т. 42, № 2. — С. 154−159.
  14. В.К. Новые катализаторы гидрооблагораживания нефтяных фракций и опыт их эксплуатации / В. К. Смирнов, К. Н. Ирисова, E.JI. Талисман // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 30−36.
  15. Н.Д. О гидрогенизации катализатором / Зеленский Н. Д. //
  16. Журнал Российского физико-химического общества. 1911. — Вып. 7, № 43. -С. 1220−1222.
  17. В.В. Установка гидроочистки и риформинга на Комсомольском НПЗ / В. В. Нападовский, В. В. Ежов // Химия и технология топлив и масел. -2002.-№ 1.-С. 8−11.
  18. В.К. Новые катализаторы для гидрооблагораживания нефтяных фракций / В. К. Смирнов, В. М. Капустин, В. А. Ганцев // Химия и технология топлив и масел. 2002. — № 3. — С. 3−7.
  19. О.П. Разработка и тестирование специальных методов загрузки катализатора. Применение в реакторах гидроочистки и риформинга / О. П. Кленов,
  20. A.С. Носков // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 67−73.
  21. .К. Технологии и катализаторы глубокой гидроочистки моторных топлив для обеспечения требований нового стандарта Евро-4 / Б. К. Нефедов // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 20−27.
  22. П.Н. Каталитические процессы изомеризации и дегиждрирования углеводородов для производства изокомпоненнтов бензинов / П. Н. Боруцкий, Н. М. Подклетнова // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 86−88.
  23. В.Н. Изоселектоформинг на установке JT-35−11 / В. Н. Бровко, Н. Р. Бурсина, О. М. Варшавский // Химия и технология топлив и масел. 1991.-№ 11.-С. 2−3.
  24. В.Б. Модификация риформинга: без циркуляции водорода /
  25. B.Б. Мельников, П. П. Макарова // Химия и технология топлив и масел. 1998. — № 1.-С.9.
  26. Е.В. Технология переработки нефти и газа / Е. В. Смидович // М.: Химия, 1968.-376 с. I
  27. .JI. Каталитическая циклизация углеводородов жирного ряда / Молдавский Б. Л. // Докл. АНСССР. 1936. — Т. 1, № 9. — С. 343−347.
  28. .А. Ароматизация некоторых гомологов циклопентана и парафинов в присутствии платинированного угля / Б. А. Казанский, А. Ф. Плотэ // Журнал общей химии. 1937. — Т.7, Вып. 2. — С. 328−334. !
  29. Справочник современных нефтехимических процессов // Нефтегазовые технологии. 2001. — № 3. — С. 101−102.
  30. А.В. Новокуйбышевский завод катализаторов на современном &bdquo-iэтапе / А. В. Голубев // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 74−78.
  31. Р.Н. Анализ условий окислительного хлорирования катализаторов риформинга / Р. Н. Шапиро // Химия и технология топлив и масел. 1999. — № 4. -С. 16−19.
  32. Ю.Н. О состоянии производства катализаторов / Ю. Н. Зеленцов // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 78−81.I
  33. О.В. Изменения в структуре нефтепереработки в начале XXI в. / О. В. Крылов // Катализ в промышленности. 2003. — № 2. — С. 82−88.
  34. М.С. Кинетика и механизм ароматизации н-гексана на алюмоп-латиновом катализаторе / М. С. Харсон, Т. Р. Дзигвашвили, А. В. Долидзе, С.Л. Ки- * перман // Кинетика и катализ. 1991. — Т. 32, Вып. 2. — С. 390−394.
  35. Л.И. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга / Л. И. Заботин, Е. В. Родионова, А. В. Ксенофонтов // Нефтехимия. 1990. -Т. 30, № 5.- С. 635−638.
  36. А.С. Новые катализаторы риформинга / А. С. Белый, А. И. Луговской // Химическая промышленность. 1996. — № 3. — С. 35−40. 1
  37. .Б. Новый полиметаллический катализатор риформинга / Б. Б. Жарков, А. П. Федоров, Т. М. Клименко // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1986. — № 7. — С. 3−5.
  38. Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы / Томас Ч. //М.: Мир, 1973. 653 е.
  39. Г. К., Дзисько В. А., Борисова М. С. Влияние температуры прокаливания на величину поверхности и содержание воды в окисях А1 и Мп. // Журнал физической химии. 1953. — Т. 27. — С. 1175.
  40. Т.С., Дзисько В. А., Кефели A.M. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности оксида алюминия. // Кинетика и катализ. -1968.-Т. 9.-С. 1331.
  41. Н.Е., Карнаухов А. П. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. // Новосибирск.: Наука, 1965. 60 с. I
  42. С. Адсорбция газов и паров, //т. 1. -М.: Ил. 1948. — 784 с.
  43. К. Твердые кислоты и основания. // М.: Мир. 1973. — 181 с.
  44. .Б. О поверхностной кислотности оксида алюминия, обрабоIтайной растворами кислот. / Жарков Б. Б., Маслянский Г. Н., Антипина Т.А.// Журнал физической химии. 1973. — т. 47. — с. 1281
  45. Krishnasamy V., Mathur P. Dehydrogenation and hydrogenation of hydrocarbons over platinum alumina catalysts // J. Ind. Chem. Soc. — 1981. — N5. -P. 456−461.
  46. Пат. 59−30 134 Япония. Катализатор процесса риформинга углеводородов / Тоёта дзидосян К. К. Фудзи дэнки К. К. Опубл. 25. 07. 84, Бюл. № 2.I
  47. Lipka М. Rozvoj procesu reformingu katalitycznego w ostat-nim pietnastole-ciu //Nafta. 1984. — Vol. 40, N4. -5.138−142.
  48. A. C. 646 491 СССР. Катализатор для ароматизации углеводе -родов / Н. К. Надиров, Л. С. Петросян, JI. Ф. Лыкова. Опубл. 30. 06. 85, Бюл.? 24.
  49. Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984.-520с.
  50. П. Карбонийионная активность цеолитов -М.: Мир, 1983.-137с.
  51. Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976.-781с.
  52. Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985.-420с.
  53. Kokotailo G.T., Lawtoon S.L., Olson D.H. Structure of synthetic zeolite ZSM-5 //Nature.-1978.-V.278.-N°5652.-P.437−438
  54. Olson D.H., Kokotailo G.T., Lawtoon S.L. Crystal structure and structure-relatedproperties of ZSM-5//J. Phys. Chem.-1981.-V.85.-№ 15.- P.2238−2243i
  55. Mc. Keon R.H. Crystal structure of zeolite // J. Chem. Soc, Perkin Trans.-1980.-№ 2.-P.504
  56. Kokotailo G.T., Chu P. Lawtoon S.L. Synthesis and structure of synthetic zeolite ZSM-11 // Nature.-1978.-V.275.-№ 5676.-P. 119
  57. СМ. Молекулярно-ситовые аффекты в катализе // Химия цеолитов и катализ на цеолитах/Под ред. Дж. Рабо.-М.: Мир, 1980.-Т.2.-С.296−335
  58. C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакции. -М.: Наука, 1964.-607с.
  59. Rollmann L.D. Sistematics of shape selectivity in common zeolite // J.Catal.-1977.-V.47.-№ 1.-P.113−121
  60. Wei J.A. Mathematical theory of enhanced paraxylene selectivity in molecular sieve catalysts // J.Catal.-1982.-V.76.-№ 3.- P.433−439
  61. Каталитическая активность цеолитов типа пентасил с различной структурой каналов в превращении н-гексана / Росоловская Е. Н., Барсуков О. В., Мегедь Н. Ф. и др. // Кинетика и катализ.-1985.-Т.26.-Вып.2.-С.422−428
  62. .К. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов // Химия и технология топлив и масел.- 1992.-№ 2.-С.29−39 1
  63. Х.М., Кондратьев Д. А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии.-1983.-Т.52.-Вып. 12.- С.1921−1973
  64. Д. Исследование поверхности и реакционной способности цеолитов j методом ИК спектроскопии // Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо. — М.: Мир, 1980.-Т.1.-С. 147−342
  65. Е.А., Юрченко Э. Н. Применение ИК спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Успехи химии.- 1983.-Т.52.-Вып.З.-С.426−454
  66. В.Б. Теория бренстедовской кислотности кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантово-химические модели и ИК спектры// Кинетика и катализ.-1982.-Т.23.-№ 6.-С. 1334−1348
  67. Н.Д., Якерсон В. И. Правило Ловенштейна для цеолитов, алю- S1минатов щелочноземельных металлов и оксидЬв алюминия. Квантово-химический i анализ. //Журнал физической химии.-1992.-Т.66.-№ 3.-С690−697
  68. Uytterhoeven J.B., Cristner L.G., Hall W.K. Studies of the hydrogen held bysolids. VIII The decationated zeolite // J. Phys. Chem.-1965.-V.69.-№ 6.-P.2117−2126
  69. В.Б. О механизме дегидроксилирования высококремневых цеолитов и природе образующихся при этом льюисовских кислых центров // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-Вып.З.-С.557−565
  70. И.Н., Чувылкин Н. Д., Казанский В. Б. Квантово-химическое исследование механизма дегидроксилирования кристаллических и аморфных алюмосиликатов //Кинетика и катализ.-1986.-Т.27.-№ 1.-С92I
  71. Beaumont R., Barthomeut D. X, Y, aluminium-deficient and ultrastable fauja-site type zeolites // J.Catal.-1972.-V.26.-№ 2.- P.218−225
  72. Адсорбционно-калориметрическое и ИК-спекгроскопическое изучение взаимодействия NH3 с кислотными центрами цеолитов при повышенных температурах / Капустин Г. И., Кустов Л. М., Глонти Г. О. и др. // Кинетика и катализ.1984.-Т.25 .-Вып.5 .-С. 1129−11 341
  73. Calorimetric and spectroskopic investigation of the acidi ty of H-ZSM-5/Drago R.S., Dias S.C., Torrealba M. et al // J. Amer. Chem. Soc.-1997.-V.l 19.-№ 19.-P.4444−4452,-Реф: РЖ Химия.-1997.-.20 Б 4181
  74. Thermogravimetric and microcalorimetric studies of ZSM-5 acidity / Gonzalez M.R., Sharma S.B., Chen D.T. et al // J.Catal. Lett.-1993.-V.18.-№ 3.- Р.183−192.-Реф: РЖ Химия.-1995.-2 Б 4246
  75. В.И., Коробицына Л. Л., Анцибурова Е. А. Изучение взаимодействия аммиака и пиридина с поверхностью высококремнеземного цеолита / Тез. докл. IV Всесоюз. симп. «Гетерогенный катализ в химии гетероциклических соединений».I
  76. ТПД аммиака //Журнал физической химии.-1997.-Т.71.-№ 4.-С.628−632
  77. В.В., Ванегас К. Х., Романовский Б. В. Усовершенствованный метод оценки неоднородности адсорбционных центров из данных ТПД // Журнал физической ХИМИИ.-1993.-Т.67.-№ 5.-С. 1034−1038
  78. В.В., Романовский Б. В., Мегедь Н. Ф. О кислотных свойствах цеолитов типа ZSM-5 и ZSM-11 // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-№ 5.-С. 12 701 273
  79. В.В., Захаров А. Н., Романовский Б. В. О применении метода ТПД к исследованию кислотных свойств ВК цеолитов // Кинетика и катализ.-1986.-Т.27.-№ 2.-С.474−478
  80. Aomura К., Nitfa М. The Differences in acidity between high-silica zeolites characterized by colorimetry, ESR and MASNMfl // J. Asahikawa Techn. Coll.-1989.-№ 26.-Р.1−9.-Реф: РЖ Химия.-1989.-23 Б 2852
  81. Satyanarayana C.V.V., Chakrabarty D.K. Acidity of ZSM-5 zeolites: A comparison of results obtained using different experimental methods // Indian J. Chem. A.-1991.Л/.30.-№ 5.-Р.442−427.-Реф: РЖХимия.-1992.- 6 Б 2626
  82. Роль структурных факторов и кислотности в превращениях алкиларома-тических углеводородов на высокремнеземных цеолитах / Миначев Х. М., Кондратьев ДА, Клячко А. Л. и др. // Известия АН СССР. Сер. химич.-1984.-№ 2.-С.266−274
  83. А.Л., Мишин И. В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса // Нефтехимия.-1990.-T.30.-№ 3.-C.33 9−360
  84. JI.JI. Синтез, кислотные и каталитические свойства высоIкремнеземных цеолитов типа ZSM в процессах получения углеводородов: Авто-реф. дис. канд. химич. наук. Томск., 1998.-24с.
  85. Parrillo D.J., Lee С, Gorte R.J. Heats of adsorption for ammonia and pyridine in H-ZSM-5: evidence for identical bronsted-acid sites // Appl. catal.- 1994.- V. l 10.-№ 1.-С.67−74.-Реф: РЖ Химия.-1995.- 4 Б 4253
  86. К.В., Хо Ши Тхоанг Активность и физико-химические свойства высокремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов.-М.: МГУ, 1976.-104с.
  87. Х.М., Дергачев А. А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия.-1994.-№ 5.-Т.34.-№ 5-С.398−404
  88. С. Адсорбция газов и паров. М.: Иностр.лит., 1948.-784с.
  89. А.В., Лыгин В. И. Адсорбция цеолитами / Литтл JI. ИК -спектроскопия адсорбированных молекул. -М.: Мир, 1969.-С.428−437
  90. Синтез цеолитов с тетрабутиламмониевыми катионами и их адсорбционные свойства / Мишин И. В., Капустин Г. И., Алексеева Т. В. и др. // Известия АН СССР. Сер. химич.-1981.-№ 11.-С.2447−2451
  91. Г. У., Исирикян А. А. Полное описание изотермы адсорбции уравнениями ТОЗМ // Известия АН СССР. Сер.химич.-1988.-№ 11.-С2644−2645
  92. М.М., Рахматкариев Г. У., Исирикян А. А. Энергетика адсорбции углеводородов на силикате // Известия АН СССР. Сер.химич.-1989.-№ 10.-С.2333−2335
  93. Изучение адсорбции некоторых веществ на алкиламмониевом цеолите / Левинбук М. И., Хаджиев С. Н., Лимова Е. И. и др. // Вестник МГУ. Сер.2. Химия.-1979.-Т. 19.-№ 2.-С. 177−179
  94. ЮО.Бобонич Ф. М. Связь адсорбционной способности цеолитов с плотностью и составом их каркаса // Теоретическая и экспериментальная химия.-1994.-Т.30.-№ 1.-С. 12−24
  95. Т.В., Неймарк Н. Е. О некоторых физико-химических свойствах сверхвысококремнистого цеолита // Коллоидный журнал.-1979.-Т.41.-№ 2.-С.354'-357 1
  96. Х.Р. Изотермы и дифференциальные теплоты адсорбции газов и паров на цеолите Na-H-ZSM-5 // Узбекский химический журнал.-1989.-№ 2.-С.64−66
  97. The comparison of cracking activity product selectivity and steam stability of ZSM-5 to other cracking catalysts / Ikai W., Chen T.J., Chao KJ. et al. // J.Catal.-1979.-V.60.-№ 1 .-P. 140−147
  98. Yashima Т., Yoshimura A., Namba S. Shape-selectivity of modified H-mordenites in adsorption and cracing of paraffins // Proc. 5th Intern. Conf. on Zeolites. Naples, Italy. June 2−6.-1980.-P.705I
  99. Dolle H.J., Herring J., Riekert L. Sorption and catalytic reaction in pentasil zeolites. Influence of preparation and crystal size on equilibria and kinetics //J.Catal.-1981.-V.71- № 1- P.27−40
  100. Micke A., Kociric M., Caro J. Volterra integral eguations for the determination of diffusion coefficients in fast pressure-jump sorption kinetics experiments //J.Chem. Soc. Faraday Trans.- 1990.- V.86.- № 18.- Р.3087−3091.-Реф: РЖ Химия. г 1991.-8Б2573
  101. Я.И., Миначев Х. М. Последние достижения и тенденции развитиякатализа на цеолитах // Успехи химии.-1982.-Т.51.-вып.12.-С.2069−2095I
  102. Х.М., Исаков Я. И. Цеолитные катализаторы в нефтехимии // Нефтехимия.-1976.-Т. 16.-№ 3 .-С.З 83−410• I
  103. Х.М., Исаков Я. И. Новые возможности использования цеолитах материалов в катализе// Нефтехимия.-1990.-Т.30.-№ 3.-С.291−325
  104. .К. Цеолитный катализ основа технического прогресса в нефтепереработке и нефтехимии // Химия и технология топлив и масел.-1992.-№ 2.-С.2−3
  105. Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе // Нефтехимия.-1998.-Т.38.-№ 6.-С.404−438 1
  106. .К., Коновальчиков Л. Д. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высококремнеземных цеолитов // Темат. обзор. ЦНИИ инф. и тех.-экон.ислед. нефтеперераб. и нефтехим.промышл. Нефтехимия и сланцепере- ' !• tработка.-М., 1987.-С60
  107. А.В. Исследование превращения нефтяных газов С2-С4 на цеолитсодержащих катализаторах.: Автореф. дис. канд. химич. наук-Томск, 1991 .-24с.
  108. .Л., Кравцов А. В., Кошелев Ю. Н. Кинетика ароматизации легких алканов на высококремнистых цеолитных катализаторах. // Нефтехимия.^ 1992.-T.32.-NQ3.-C.306−314
  109. Каталитическая ароматизация метана и этана. / Брагин О. В., Васина Т. В., Исаков Я. И. и др. // Известия АН СССР. Сер.химич.-1982.-№ 4.-С.9541 i
  110. Ароматизация пропана в присутствии высококремнеземного цеолитно-го катализатора типа ультрасил / Овчаров С. Н., Дорогочинский А. З., Проскурнин А. Л. и др. // Известия ВУЗов. Сер. нефть и газ.-1985.-№ 8.-С.41−45
  111. В.Н. Влияние добавок на активность и стабильность алюмоп-латинового катализатора в процессах ароматизации и риформинга / В. Н. Слезнев, Ю. В. Фомичев, М. Е. Левинтер // Нефтехимия. 1974. — Т. 14, № 2. — С. 205−208.
  112. Ароматизация этилена на высококремнистых цеолитах / Брагин О. В., Васина Т. В., Палишкина Н. В. и др. // Известия АН СССР. Сер. химич.-1984,-№ 5.-С.996−1002.
  113. Kitagawa Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of propane into aromatic hydrocarbons over ZSM-5 zeolites // J.Catal.-1986.- V.101.- № 1.- P. 12−18.
  114. М.Л. Механизмы каталитических превращений углеводородов нацеолитах // Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо.- М.: Мир, 11 980.-Т.2.-С.5−119.
  115. Mc.Vicker G.B., Kramer G.M., Ziemiak J.J. Conversion of isobutane over solid acids-a sensitive mechanistive probe reaction // Ibid.-1983.- V.83.- P.286
  116. O.B., Либерман А. Л. Превращения углеводородов на металлсодержащих катализаторах. М.: Химия, 1981.- 264с128.1nui Т. Okazumi F. Propane conversion to aromatic hydrocarbons on Pt/H-ZSM-5 catalysts // J.Catal.-1984.- V.90.- № 2.- P.366−367
  117. К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах.- Новосибирск: Наука, 1982.-272 с.
  118. Г. Ж. Влияние состояния металлов и их взаимодействия с носителем на каталитические свойства систем Pt- и Pt-Cr/пентасил в первращениях низших алканов.: Автореф. дис. канд. химич. наук.-М., 1990.-23С.
  119. Mole Т., Anderson J.R., Green G. The reaction of propane over ZSM-5-H and ZSM-5-Zn zeolite catalysts//Appl. Catal.-1985.-V.17.- № 1.- P.141−154.
  120. Ароматизация этана и пропана на модифицированных пентасилах / Бра-гин О.В., Васина Т. В., Исаев С. А. и др. // Известия АН СССР. Сер. химич.- 1988. t I1.-С.32−36. 1
  121. А.З., Крупина Н. Н., Проскурнин А. Л. Ароматизация этана на цинксодержащих цеолитах типа ультрасила // Нефтехимия.-1986.-Т.26,-№ 3.-С.330−334.
  122. А.С., Дубенкова Л. Б., Целютина М. И. Ароматизация смеси углеводородов С2-С4 на Zn-цеолитсодержащем катализаторе//Нефтехимия,-1997.-Т.37.-№ 3.-С.246−249.
  123. Механизм каталитического действия модифицированных пентасилов в ароматизации низкомолекулярных алканов / Миначев Х. Н., Дергачев А. А., Харсон М. С. и др. // Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. «Применение цеолитов в катализе». -М.:1. Наука, 1989.- С.78−81.
  124. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах / Миначев Х. Н., Казанский В. Б., Дер-гачев А.А. и др. //Доклады АН СССР.- 1988.-Т.303.-№ 2.-С.412−416.I
  125. Reaction and characterization of Ga-ZSM-5 catalyst for aromatization off hpropane / Changyu Т., Changrui C, Lixin Z. et al. // Proc. 9 Intern. Congr. Catal. Kalgari.-1988.- P.445−45.
  126. Пат.4 392 989 США, МКИ В 01 J 29/30, НКИ 252/4557. Zinc-Gallium zeo- ' 1 lite / Chu Y.F., Chester A.W.- Mobil Oil Corp.- № 262 280- Заявл. 11.05.81.- 0публ.12.07.83.- Реф.: РЖ Химия.-1984.- 5П 167П.
  127. Пат.4 629 818 США, МКИ С 07 С 12/02, НКИ 585/517. Aromatization catalyst for a refinery of gas stream / Burress G.T.- Mobil Oil Corp.- № 794 328- Заявл. 4.1.85.- Опубл. 16.12.86.-Реф.: РЖ Химия.-1987.-20П 262П. I
  128. Са-содержащие пентасилы: каталитическая активность в ароматизаций низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС / Миначев Х. М., Брагин О. В., Васина Т. В. и др. // Доклады АН СССР.-1989.-Т.304.-№ 6.-С.1391−1395
  129. Каталитические и кислотные свойства пентасилов, модифицированных, j переходными элементами / Миначев Х. М., Дергачев А. А., Харсон М. С. и др. // Неф-техимия.-1992.-Т.32.-№ 1 .-С.3−11
  130. Ароматизация пропана и пропилена на кристаллических галлосиликатах. Связь между каталитической активностью и кислотностью / Дергачев А. А., Косо-лапова А.П., Бондаренко Т. Н. и др. // Нефтехимия.- 1990.-Т.30.-№ 6.-С.774−781
  131. Каталитическая активность Zn- Ga-содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров / Бондаренко Т. Н., Кустов JI.M., Дергачев А. А. // Кинетика и катализ.-1990.-Т.31.-№ 4.-С.912−919
  132. Wang L, Xu Y., Tao L Направленный контроль превращения легких парафинов в ароматику и легкие олефины на модифицированном ZSM-5 // Cuilua xu- 1 ebao = J.Catal.-1996.- V.17, — № 6.- С.525−527
  133. А.В., Ерофеев В. И. Получение олефинов С2-С4 из низкомолекулярных парафиновых углеводородов // Тез. докл. 9-го отраслев. сове-щан. «Проблемы и перспективы развития Томского нефтехимич. комбината». -Томск, 1995.- С. 50I
  134. А.В., Ерофеев В. И. Исследование конверсии алканов С3-С4 на ZSM-5 модифицированном Мп и Zn //Журнал прикладной химии.-1990.-Т.63.-№ 10.-С.2329−2333
  135. А.В., Ерофеев В. И. Влияние термопаровой обработки на кислотныекаталитические свойства катализаторов ароматизации низших ал к анов //Журнал прикладной химии.-1993.-Т.66.- № 10.- С.2277−2279
  136. А.З., Проскурнин A.JL, Каракашев В. Г. Получение ароматических и олефиновых углеводородов из дешевого сырья на модифицированных цеолитных катализаторах//Нефтехимия.- 1991.-Т.31.-№ 5.-С.712−716
  137. .И., Ахметов А. Ф., Белоусова О. Ю. Влияние температурыIпрокаливания на каталитические свойства цеолитсодержащего катализатора в ароматизации смеси углеводородов СЗ-С4 и н-гексана //Башкирский химический журнал.-1994.- Т.1.- № 4.- С.23−26
  138. Пат. 162 186 Норвегия, МКИ С 07 С 1/12, В 01 J 23/66. Fremgangsmate for omdannelse av propan til aroma-tisre forbindelser over en sink-gallium-zeolite og katalysa-tor tie bruk ved eremgangsmaten / Chu Y.F., Chester A.W.- Mobil oil Corp.- № 832 472−142
  139. Заявл. 06.07.83.- Опубл. 12.11.89. Реф.: РЖ Химия. -1990.- 12Н342П
  140. О.В., Россоловская Е. Н. Влияние пористой структуры цеолит-содержащих катализаторов на их активность и селективность // Кинетика и ката-лиз.-1984.- Т.25.- Вып.6, — С. 1392−1398
  141. Aluminum insertion into high-silica zeolite frameworks / Shihabi D.S., Garwood W.E., Chu P. et al. // J.Catal.-1985.- V.93.- № 4.- P.471−474
  142. B.JI., Кустов Л. М., Исаев C.A ИК спектроскопическое исследование влияния связующего на кислотные свойства цеолита в композициях оксид алюминия- пентасил // Кинетика и катализ.-1992.- Т.ЗЗ.-№ 1.-С.242−245 |
  143. ИК спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Каталитическая композиция пентасил — оксид алюминия / Лафер Л. И., Дых Ж. Л., Васина Т. В. и др. // Известия АН СССР. Сер. химич.-1989.- № 2.- С.259−263I
  144. С5- дегидроциклизация и изомеризация алканов в присутствии алюморо-диевых катализаторов // О. В. Брагин, Д. Б. Фурман, А Н. В. Волчков и др. // Кинетика и катализ. 1980. — Т. 21, № 5. -С. 1351−1352.
  145. В.М. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработка / В. М. Потехин, В. В. Потехин // СПб.: Химиздат, 2005. 912 с.
  146. А.В., Новиков А. А., Коваль П. И. Компьютерный анализ технологических процессов // Новосибирск: Наука. 1988. 216 с.
  147. Р.И., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К., Кабков А. А., Афонин А. А., Фролов М. П. Влияние серосодержащих соединений на каталитическую активность катализатора риформинга // Бутлеровские сообщения. 2008. Т. 13. № 1. С. 813.
  148. Р.И., Кабков А. А., Кожемякин И. В., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К. Превращение к-гексана на модифицированных медью высококремнистых цеолитных катализаторах // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2010. Т. 53. № 5. -С. 185−187.
  149. Р.И., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К. Кабков А.А. Каталитический риформинг фракции 85−180°С в нестандартных условиях // Сб. науч. статей СВИРХБЗ. Саратов. 2005. С. 65−70
  150. М.П., Кабков А. А., Афонин А. А., Мегалов А. Ю. Перспективы развития процесса риформинга // Сб. науч. статей СВИРХБЗ. Саратов. 2008. № 10. -С. 128−133.
  151. И. В., Кабков А. А. Цеолитсодержащие катализаторы риформинга углеводородов. // Материалы международной конференции студентов и, аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005». Москва. МГУ. 2005. Т. 1.-С.213.
  152. А.А., Кожемякин И. В. Кинетические особенности изомеризации углеводородов на цеолитных катализаторах // Материалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005». Москва. МГУ. 2005. Т. 2. С. 224.
  153. Р.И., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К. Кабков А.А. Высокодисперсные катализаторы дегидрирования углеводородов // II конференция с международным участием «Актуальные проблем нефтехимии». Уфа. 2005. С. 76−77.
  154. А.А. Получение экологически чистых компонентов моторных топлив на катализаторах риформинга // Материалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006». Москва1 МГУ. 2006. Т.1. С. 215.
  155. Р.И., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К., Кабков А. А., Афонинг. ! А. А. Действие каталитических ядов на катализаторы, применяемые в очистке. f1, ! ' ': |vгазовых выбросов // Тез. докл. «Конгресс ВайсТек 2007». Москва. 2007. С. 154 156.
  156. Р.И., Кожемякин И. В., Ливенцев В. Т., Ветрова Т. К., Кабков А. А. Медноцеолитные катализаторы превращения н-гексана // Тез. докл. XVIII Менделеевск. Съезда по общей и приклад. Химии. Москва. 2007. С. 231.
  157. А.А., Кожемякин И. В., Афонин А. А. Медьсодержащие высококремнистые цеолитные катализаторы превращения н-гексана // Тез. докл. IX конференция молодых ученых по нефтехимии. Звенигород. 2008. С. 31.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?