Исследование и разработка технологии локальной очистки серосодержащих сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности с применением гетерогенных катализаторов на полимерной основе
![Диссертация: Исследование и разработка технологии локальной очистки серосодержащих сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности с применением гетерогенных катализаторов на полимерной основе](https://westud.ru/work/5102025/cover.png)
Диссертация
Промышленная эксплуатация ГМК показала, что срок службы катализатора составляет не менее 6 лет. В течение этого времени катализатор не снизил показателей активности и селективности, так как при частичном его механическом износе наблюдается обновление внешней геометрической поверхности катализатора с введением в процессе новых активных центров, находящихся первоначально в массе полимера-носителя… Читать ещё >
Содержание
- 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Современное состояние вопроса очистки сточных вод, содержащих сероводород и меркаптаны
- 1. 1. 1. Десорбционные способы очистки сульфид- и меркаптидсодержащих сточных вод
- 1. 2. Способы жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов
- 1. 3. Гомогенные катализаторы жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов
- 1. 4. Природа морфологии металлокомплексных катализаторов
- 1. 4. 1. Фталоцианиновые комплексы
- 1. 4. 2. Методы нанесения фталоцианинов на поверхность носителя
- 1. 4. 3. Синтез комплексов на поверхности носителя без специфического взаимодействия
- 1. 4. 4. Способы нанесения комплекса путем пропитки носителя
- 1. 4. 5. Нанесение комплексов при специфическом взаимодействии с носителем
- 1. 5. Гетерогенные фталоцианиновые катализаторы
- 1. 6. Кинетика и механизм жидкофазного окисления Н28 и ЯБН в присутствии гетерогенного фталоцианинового катализатора
- 1. 7. Недостатки гетерогенизированных РсСо и возможность их преодоления
- 1. 1. Современное состояние вопроса очистки сточных вод, содержащих сероводород и меркаптаны
- 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 2. 1. Постановка задачи
- 2. 1. 1. Выбор метода синтеза катализаторных масс?
- 2. 2. Методика приготовления образцов катализатора
- 2. 2. 1. Методика проведения эксперимента
- 2. 2. 2. Методики оценки активности гетерогенных катализаторов
- 2. 3. Подготовка исходных веществ
- 2. 4. Методика анализов
- 2. 1. Постановка задачи
- 3. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ МЕТАЛЛОКОМ- 30 ПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВ
- 3. 1. Разработка состава и способа приготовления гетерогенных металлокомплексных катализаторов
- 3. 2. Исследование тонкой структуры ГМК
- 3. 3. Исследование каталитических свойств ГМК
- 3. 3. 1. Изучение каталитических свойств ГМК-Ге
- 3. 3. 2. Роль фталоцианина кобальта в ГМК
- 3. 3. 3. Роль оксида меди в ГМК
- 4. 1. Изучение механизма жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов молекулярного кислорода в присутствии ГМК
- 4. 1. 1. Изучение механизма жидкофазного окисления сульфид-иона молекулярным кислородом в присутствии ГМК-Ре
- 4. 1. 2. Механизм жидкофазного окисления сероводорода молекулярным кислородом в присутствии ГМК-Си
- 4. 2. Кинетические закономерности окисления сероводорода и метилмеркаптана кислородом воздуха в присутствии ГМК
- 4. 2. 1. Изучение влияния расхода воздуха на процесс окисления НгБ и ЯБН
- 4. 2. 2. Влияние давления воздуха на скорость окисления сульфид- и меркаптид-ионов
- 4. 2. 3. Влияние рН среды на эффективность окисления
- 4. 2. 4. Влияние концентрации сульфид- и меркаптид-ионов на глубину их окисления
- 4. 2. 5. Влияние температуры на эффективность окисления сульфиди меркаптид-ионов
- 4. 2. 6. Влияние размера гранул катализатора на скорость окисления
- 4. 2. 7. Влияние количества катализатора на глубину окисления сульфиди меркаптид-ионов
- 5. 1. Пилотные испытания
- 5. 1. 1. Описание пилотной установки
- 5. 1. 2. Оптимизация процесса обезвреживаня конденсатов от Нг
- 5. 2. Технологическая схема гетерогенно-каталитического обезвреживания сероводород- и меркаптидсодержащих конденсатов
- 5. 3. Методика расчета реактора окисления гетерогенно-каталитического жидкофазного процесса окисления сероводорода и меркаптанов в конденсатах
- 5. 3. 1. Описание и обоснование принятой конструкции реактора окисления
- 5. 3. 2. Расчет обечайки реактора, работающей под внутренним давлением
- 5. 4. Техническая характеристика сепаратора
- 5. 5. Экономическое обосование процессов каталитического обезвреживания конденсатов Байкальского ЦБК
Список литературы
- Защита атмосферы от промышленных загрязнений: Справочник. М.: Металлургия, 1988.
- Дьячков Б. Н. Опыт эксплуатации опытно-промышленной установки обезвреживания сернисто-щелочных стоков Нефтепереработка и нефтехимия, 1969, № 6, с. 25−28.
- Влияние механохимической активации на реакционную способность углерода при окислении кислородом / Бабенко B.C., Молчанов В. В., Коновалова Т.А.//Кинетика и катализ. -1998. -39, № 1. -с. 62−67.
- Молчанов В.И., Селезнева О. Г., Жирнов E.H. Активация минералов при измельчении. М.: Недра.-1988.-с. 61.
- Yermakov Vu.I., Surovikin V.F., Plaksin G.V. et al. // React. Kinet. Catal. Lett. 1987. V. 33, № 2. -435 c.
- Pomogailo A.D., Savost"yanov V.S. Synthesis and Polymerization of Metal-Containing Monomers. Boca Raton: CRC Press.- 1994. 164 c.
- Новый механохимический метод приготовления кордиерита и носителя на его основе / Аввакумов Е. Г., Девяткина Е. Т., Косова Н. В. и др.//Кинетика и катализ. -1998. -39, № 5. 722−725 с.
- Кириченко O.A., Полубояров В. А. // Химия в интересах устойчивого развития. -1994, т. 2, № 1.-465 с.
- Taraskina S.Yu., Kirichenko O.A., Chermashenceva G.X. // React. Kinet. Catal. Lett.-1993. V.48, № 2. -235 c.
- Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода до серы на металлсодержащем волокне вион / Емельянова Г. И., Горленко Л. Е., Воронова Л. В. и др.//Кинетика и катализ.-1999. -40, № 1. -с.90−96.
- И. Салдадзе K.M., Копылова В. Д. Комплексообразующие иониты. -М.:Химия, 1980. -185 с.
- Сычев А.Я., Исак В. Г. Координационные соединения марганца в катализе. -Кишинев: Штиинца, 1990. -318 с.
- Иванова Н. Н., Павлова В. В., Глебова Н. А., Ефремова К. И., Никитина Р. 3. Сероочистка легкого углеводородного сырья. М.: Обзорная информация ЦНИИТЭнеф-техим. Серия: Нефтехимия и сланцепереработка, 1975. — 73 с.
- Кузьменко Н.М., Афанасьев Ю. М., Фролов Г. С. Очистка природного газа от сернистых соединений. М.: Обзорная информация ЦИНТИхимнефтемаш. Серия: Промышленная и санитарная очистка газов, 1980. — 47 с.
- Нормы технологического проектирования производственного водоснабжения, канализации и очистки сточных вод предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. ВНТП 25−79, М.: 1979 64 с.
- Пат.118 598 (ГДР).Verfahren zur Aufarbeitung sulfidartiger Abwasser./Rolang Klans, Gunter Rainer, Pusch Hans-Jurgen. Опубл. в РЖХ, 1977, 8И 449П.
- Амиров Я. С., Абызгильдин Ю. М., Русанович Д. А., Тищенко В. Е. Вопросы рационального использования отходов нефтепереработки и нефтехимии. Уфа: Башк. Книж. Изд., 1976 — 144 с.
- Асылова К. Г., Назаров В. И., Колесник Т. А., Цалик И. Л. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков с утилизацией продуктов карбонизации. Химия и технология топлив и масел, 1983, № 5, с.12−13.
- Wildmaeer О. Aufarbietung der Erdol und Kohle. Erdgas Petrochem. 1970, v. 23, № 7, p. 432−434.
- Амосов В. В., Зильберман А. Г., Кучерявых Е. И., Сорокин Э. И. Опыт локальной очистки сточных вод нефтехимических производств. Химия и технология топлив и масел, 1976, № 11, с.26−28.
- Малышева Jl. Н., Бобров А. И. Использование щелочных стоков этиленовых установок в производстве сульфатной целлюлозы. Нефтепереработка и нефтехимия, 1977, № 7, с. 21.
- Рудин М. Г., Арсеньев Г. А., Васильев А. В. Общезаводское хозяйство нефтеперерабатывающего завода. JL: 1978. 312 с.
- Дубин А. Г., Вишняков В. Г. Методы электрохимического окисления и восстановления для очистки сточных вод. М.: Обзорная информация НИИТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов, 1976, вып.1 — 17 с.
- Заявка 55 114 386 (Япония). Электрохимическая очистка серосодержащих сточных вод./ Химукаи Хирохиса, Такада Си. Опубл. В РЖХ, 1981, 22И 389П.
- Грищенко А. С., Романова Г. Д., Тимергалиев Т. Г. Дезодорация сточных вод прудов-накопителей. Нефтехимия и нефтепереработка, 1978, № 1, с.40−41.
- Buller L., Nandan S, Destructive oxidetion of phenolies and sulfiedes using hydrogen peroxide. AI Ch E Symp. Ser., 1981, v.77, n.209, p. 108−111.
- Treatment of industrial effluents. Effluent and Water Treat J., Suppl.: Pocus Jnterox, 1979, v.19, n.8, p. 15−19.
- Заявка 2 308 166 (ФРГ) Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von uberreichenden Bestanteilen aus Abwasser und andere Flussigkeiten. Опубл. В РЖХ, 1975, 14И 406 П.
- Fraser J. A.L., Sims A.F.E. Hydrogen peroxide inminicapal landfill and industrial effluent treatment. Effluent and treat. J., 1984, v.24, № 5, s, 184−200.
- Abwasser-Reiningung mittels Wasserstoffperoxid Umvelt, 1981, № 6, s. 482−487.
- Бурсова C.H., Кандзас П. Ф., Тринко А. И. Применение озона для очистки промышленных сточных вод. М.: обзорная информация НИИТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рационального использования природных ресурсов, 1977, вып. 4, 11. — 39 с.
- Chen K.Y., Gupta S.K. Formation of Oxidation in Aqueous Sulfide by O2. Environ. Ski. Technol., 1972, v.6, n.6, p. 529−537.
- Chen K.Y., Gupta S.K. Formation of polysulfidies in Aqueous Solution. Environ. Lett., 1973, v.4, n.3, p. 187−200.
- Base-Catalysed Oxidation of Mercaptans in the Presence of Added metal Complexes/Wallace T.J., Schriescheim A., Hurwits Y., Glaser M.B. Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Develop Г964, v.3, n.3. p. 237−241.
- Патент 1 416 698 (Франция) Procede et appareil d’oxydation de composes du soufre en solution. опубл. В РЖХ. 1967, 11 с, 340 П.
- Алферова Л. А., Титова Г. А. Окисление сульфида и меркаптида натрия в черном щелоке. Бум. Пром., 1966, № 10, с.5−6.
- Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсодержащих конденсатов на полупромышленной установке. Химия и технология топлив и масел, 1972, № 4, с.25−28.
- Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсодержащих конденсатов НПЗ. Химия и технология топлив и масел, 1967, № 12, с. 18−22.
- Карелин Я. А., Жуков Д. Д., Денисов М. А. Очистка производственных сточных вод (опыт Ново-Норьковского НПЗ). М.: Стройиздат, 1970.
- Нормы проектирования производственного водоснабжения и канализации предприятий нефтеперерабатывающей промышленности. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979. -46 с.
- ПДК вредных веществ в сточных водах, направляемых на сооружения БОС. -М.: Сборник ВО Нефтехим, 1972 .
- Chen K.Y., Morris J.C. Oxidation of Sulfide by 02: Catalysts and Inhibition. J. Scan. Eng. Div., 1972, v.98, n. SAl, Feb., p.215−227.
- O’Brien D.J., Birkner F.B. Kinetiics of Oxygenation of Reduced Sulfur Species in Aqueous Solution. Environ. Sci. Technol., 1977, v. 11, n. 12, p. 1114−1120.
- Chandrasekaran K., Scharma M.M. Absorption of Oxygen in Aqueous Solutions of sodium Sulphide. chem. Eng. Sci., 1974, v.29,p.2130−2132.
- Кундо H. H., Кейер H. п. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина. Кинетика и катализ, 1967, т.8, № 4, с. 796−802.
- Swan С. J., Trimm D. L. Oxidation of thiols in Cas-Liquid Systems. III. Oxidation of Ethanethiol in the Presence of Catalysts Containing Copper, Cobalt and Nickel. J. Appl. Chem. 1968.
- Мацумото Кицуаки, Нагасима Иосифуми, Аоно Тадаеск. Мокрый процесс обес-серивания отходящих газов, содержащих. Яп. Пат. № 52−1 274 465 от 26.10.77. РЖ Хим. 21И620П (1978)
- Ааронов А. Г., Бродский Ю. Н., Голянд С. М. Очистка газов от сероводорода и производство из него серы. Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1969, т.14, № 4, с.405−410.
- Hardison Laslie. Removal of hydrogen sulfide from gases. Пат. США № 4 014 983 от 29.03.77 РЖ Хим. 2И505И (1978).
- Mancini Robert A., David М. Method for removal of hydrogen sulfide from gas.
- Кудо Хироси, Такада Иосинори, Хамаамото Осану, Хасуи Хироси. Удаление S02 и H2S из отходящих газов нефтеперерабатывающей промышленности. Яп. Патент № 54−106 292 от 24.03.78. РЖ Хим. 10И710П (1979).
- Capitalne Michael, Lescuyes Jean-Louis. Prosede et apparailtage pour Letimination de l’hydrogene autiure et des wurants gaxeds. Фр. Патент № 2 330 437 от 3.06.77 РЖ Хим. 13И880Д (1979).
- Кундо Н. Н., Кейер Н. П., Глазнева Г. В., Мамаева Е. К. Авт. Свид. СССР № 246 487 от 18.11.69
- Mauly Walter. Varfahren zur entferrung von schwefelwasserstoff zu schwefel bei Inhibierung der Bildung von schwefeloxyden. Пат. ФРГ № 2 533 454 от 10.02.77. РЖ Хим. 9И584П (1978)
- Nicklin Thomas, Commerville Anthony William. Improvementsreparting to the removal of hydrogen sulphide. Англ. Патент № 938 085 от 25.09.63. РЖ Хим. 17ЛЗ1П (1964).
- Пат. 3 029 201 (США). Water treatment./RM.Brown, W.K.T. Gliem, P. Urban -опубл. в РЖХ, 1963,16И 261П.
- Пат. 3 029 201 (США). Опубл. в РЖХб 1963, 16И 262П.
- Алферова JI. А., Титова Г. А. Катализаторы для очистки сточных вод от H2S и его солей окислением кислородом. Тр. ВНИИ водоснабжения, канализ. И гидротехн. Сооружений, 1974, вып. 43, с.4−6.
- Заявка 52−3500 (Япония). Способ окисления сульфидов. / Дайеэру К. К. изобр. За рубежом, 1977, вып.23, № 8, с. 82.
- Яковлев С. В., Карелин Я. А., Ласков Ю. Н., Воронов Ю. В. Очистка производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1979. — 320 с.
- Майзлиш В. Е., Бородкин В. Ф. // Изв. Вузов. Химия и хим. Технол. 1984. -т.27. -с.1003−1016.
- Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина/ Кундо Н. Н., Кейер Н. П., Глазнева Г. В., Мамаева Е. К. Кинетика и катализ, 1967, т.8, № 6, с.1325−1330.
- Кундо Н. Н., Кейер Н. П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах. Кинетика и катализ, 1970, т.11, № 1, с.91−98.
- Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода/ Симонов А. Д., Кейер Н. П., Кундо Н. Н. и др. -Кинетика и катализ, 1973, т.14, № 4, с.988−992.
- Лещинскайте Г. И., Кундо Н. Н., Червова В. Г. Каталитическое окисление этил-меркаптана в водных растворах. ЖПХ, 1977, т.50, № 1, с.130−133.
- Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов / Симонов А. Д., Кундо Н. Н., Мамаева Е. К., Акимова Л. А. ЖПХ, 1977, т.50, № 2, с. 307−311.
- Фаддеенкова Г. А., Кундо Н. Н. О возможности применения фталоцианиновых катализаторов для очистки от сероводорода газов, содержащих цианистый водород. -ЖПХ, 1979, т.52, № 4, с.756−759.
- Фаддеенкова Г. А., Кундо Н. Н. Об окислении водных растворов сульфидов в смеси с сульфитами. ЖПХ, 1979, т.52, № 10, с. 2161−2165.
- Кундо Н. Н. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления тиолов и сероводорода. Дис. Канд.хим.наук Новосибирск, 1968.-118 с.
- Кундо Н. н. Автореферат «Каталитические способы очистки сернистых выбросов и получения серы». Новосибирск. 1991 г.
- Кундо Н. Н. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления тиолов и сероводорода. Дис. Канд.хим.наук Новосибирск, 1968.-118 с.
- Фомин В. А., Мазгаров А. М., Лебедев Н. Н. Реакционная способность меркап-тидов натрия при их окислении кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1978, т. 18, 32, с. 298−303.
- Мазгаров А. М., Фомин В. А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1979, т. 19, № 2, с.244−248.
- Василевская Л. С., Голянд С. М. Сульфофталоцианин кобальта катализатор жидкостной очистки вентиляционного воздуха от сероводорода. — ЖПХ, 1977, т.51, № 8, с. 1887−1888.
- Красновский А. Я Брин Г. П. Каталитическое и фотосенсибилизирующее окисление аскорбиновой кислоты и при наличие кислоты на фталоцианинах кобальта и при наличии производительности которая принадлежит
- Братушко Ю. И. Координационные соединения. Киев.: Наукова думка, 1987.165 с.
- Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. М.: Мир, 1989. — 357 с.
- Синтез и исследование методом рентгеноэлектронной спектроскопии кислородных комплексов кобальта, содержащих аминокислоту и имидазол / К. Б. Яцимирский,
- В. В. Немошкаленко, В. Г. Алешин, Ю. И. Братушко и др.// Теорет. и эксперим. Химия. -1977. 13, № 1 — с.22−29.
- New Co (II) complexes, reversibly binding oxygen in aqueous solution // B. Jezow-ska-Trzebiatowska, A. Vogt, H. Kozlowski et al. // Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Chim. 1972. 20, № 3ю -p.187−192.
- Братушко Ю. И., Мельникова H. Г. Получение и свойства аминокислотноими-дазольных комплексов кобальта с молекулярным кислородом // Журн. Неорган. Химии-1981.-26, № 11.-с. 3007−3013.
- Савицкий А. В., Нелюбин В. И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов // Успехи химии. 1975. — 44, № 2. -с.214−235.
- Братушко Ю. И. Электронная структура и реакционная способность комплексов переходных металлов с молекулярным кислородом // Биологические аспекты координационной химии. Киевб Наук думка, 1979. — с.27−62.
- Martell А.Е. Formation and stabilities of cobalt dioxogen complexes in aqueous solution // accounts Chem. Res. 1982. — 15, № 5. — c.155−162.
- Metal chelates of ether and thiohercontaining pentadentate ligands and oxygenation of the cobaltous complexes / S.A.Bedell, J.H. Timmons, A. E. Martell, J. Murase // Jnorg. Chem. 1982. — 21, № 3. — p.874−878.
- Обезвреживание сернисто-щелочных стоков на гетерогенном фталоцианиновом катализаторе./ Ахмадуллина А. Г., Мазгаров A.M.// Хмия и технология топлив и масел,-1985.-№ 5.-с.36−38.
- Nishinaga A. Reactions of cobalt-oxygen complexes with organic molecules // Biochemical and Medicine aspects active oxygen. Tokyo, 1977, p. 13−27.
- Nishinaga A., Tomita H. Model catalytic oxygenation with Co (II)-Schiff base complexes and the role of cobalt-oxygen complexes in the oxigenation process // J. Mol. Catal., 1980. -7, № 2 p.179−199.
- A. C. 821 404 СССР, M. Кл2 С 01 В 13 100 П 01 № 21/27. Способ определения концентрации растворенного в воде кислорода / К. Б. Яцимирский, Ю. И. Братушко, И. JI. Зацны, Я. Д. Лампека. опубл. 15.04.81. Бюл. № 14.
- Братушко Ю. И., Яцимирский К. Б. Координационные соединения 3d-переходных металлов с молекулярным кислородом // Успехи химии координационных соединенийю Киев: Наук. Думка, 1975. — с.7−71.
- Smith T.D., Pilbrow J. R. Resent developments in the studies of molecular oxygen adducts of cobalt (II) compounds and related systems // ibid. 1981. — 39, № 3. — p.295−383.
- Coleman W. M., Taylor L. T. Dioxygen reactivity-structure correlation in manganese (II) complexes // Coord. Chem. Revs. 1980. — 32, № 1. -p. 1−31.
- Lever A. B. P., Wilshire J. P., Quan S. K. Manganese phthalocyanine dioxygen molecular adduct // J. Amer. Chem. Soc. 1979. — 101, № 13 — p.3668−3669.
- Moxon N. Т., Fielding P. E., Gregson A. K. Manganese 4, 41, 4″, 4/// -tetrasulphonated phtalocyanine its dioxygen adduct and ESR evidense for intermolecular electron transfer in solution// J. Amer. Chem. Communs. 1981. — № 3. — p.98−99.
- Herron N., Busch D. N. Synthesis, characterization and properties of manganese complexes of macrocyclic lacunar ligands and their reactions with dioxiden species // Inorg
- Cook A. Catalityc Propartien of the Phtalocyanine. Part I, ИДИ, IV. J. Chem. Soc., 1938, p. 1761−1845.
- Лепина С. Д. Андрианова Т. М., Сахаров М. М., Головина О. А., Лобанов К. П., Ротенберг З. Х. Каталитические свойства систем, состоящих из порошкообразных металлов и фталоцианинов. Ж. Физ. Химия, 1966, т. 40, № 6, с. 1229−1233.
- Rosswarm H., Dolva A. Formic acid vapor decompozitips on certain phthalocya-nines. Natmaviasenscaften, 1965, v. 52, № 7, p. 159.
- Ильина JI. M. Каталитические свойства фталоцианинов переходных металлов в некоторых окислительных процессах, канд. дисс., М., МГУ, 1974.
- Wonderschmitt D., Bernander К., Falab S., Reactivity of coordination compounds. XIV. Reversible fixation of oxygen to iron (II)phthalocyanintetrasulffonic soid. Helv. Chim. Acta, 1965, v. 48, p. 951−954.
- Kropf H., Hoffman H. D. Catalysis with phthalocyanines. VI. Autoxidation of cu-mene in the presence of substitned copper phthalocyzanine and related copper complexes. -Tetragedron Lett., 1967, v.7, p. 659−663.
- Kropf H. Catalysis by phthalocyanine. I. Kinetics and mechanism of the oxidation of cumen in the presence of phthalocyanines. Ann. Chem. Liebigs, 1960, v. 637, p.73−93.
- Гачковский В. Ф. Флуоресценция фталоцианина магния и хлорофилла в различных состояниях. Докл. АН СССР, 1950, т.71, с.509−511.
- Ochiachi К. Mechanism of Catalysis by metal complexer in autoxidation of an olefin. Tetra bedron, 1964, v. 20, № 8, p. 1819−1929.
- Uri N. Metal ion catalysis and polarity of enviroment in the aerobic oxidation of ansaturated ratty acids. — Natura, 1956, v. 177, p. 1177−1178.
- Hanko W. Catalysis of phthalocyanines. I. Decompozition of formic acid over metal phthalocyanints. Bull. Chem. Soc. Japan, 1968, v.41, p.2567−2562.
- Соколовский В. Д., Сазонов JI. А., Боресков Г. К. Москвина 3. В. Кинетика го-момолекулярного изотопного обмена кислорода на окиси самария. Кин. и катализ, 1968, т.9, с. 784−786.
- Набиль Хефни А. Ф. Исследование адсорбции, состояния и каталитических свойств фталоцианина кобальта на поверхности силихрома. Канд.дисс. М., МГУ им. М.В. Ломоносова
- Набиль Хени Амин, Некрасов Л. М., Борисенкова С. А. Адсорбция фталоцианина кобальта на силихроме и спектральные свойства поверхностных слоев. Ж. Физ. Химия, 1979, т.53, с.2071−2074.
- Набиль Хени Амин, Мамлеева Н. А., Некрасов Л. М., Борисенкова С. А. Адсорбция кислорода на силихроме с предадсорбированным фталоцианином кобальта. Ж. Физ. Химия, 1979, т.53, с.2326−2329.
- Захаров В. Ю. Изучение физико-химических и каталитических свойств метал-локомплексов на основе кристаллических алюмосиликатов. канд. дисс., М., МГУ, 1977.
- Ткач В. С., Шмидт Ф. К., Сергеева Т. Н., Малахова Н. Д. Димеризация пропилена на никелевых катализаторах. Нефтехимия, 1975, т.15, № 5, с.703−707.
- Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки воды./ Гончару к В. В., Вакуленко В.Ф.//Химия и технология воды.-1998.-20.-е.7−16.
- Коагуляция, флокуляция, флотация и фильтрование в технологии водоподготовки./ Гончарук, В.В.Б Дешко и др.// Химия и технология воды.-1998.-20.-№ 1.-с.19−28.
- Развитие исследований в области адсорбции и адсорбционной технологии./ Клименко Н. А., Когановский А.М.//Химия и технология воды.- 1998.-20.-№. 1.-е.32−41.
- Физико-химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды./ Тарасевич Ю.И.// Химия и технология воды, — 1998.-20.-№. 1 .-с.42−51.
- Активные угли и их применение в водоподготовке./ Махорин К.Е.// Химия и технология воды.- 1998.-20.-№.1.-с.52−60/
- Научное обоснование, разработка и внедрение в практику новых биотехнологий очистки воды./ Гвоздяк П. И., Глоба Л.И.// //Химия и технология воды.- 1998.-20.-№.1.-с.61−69.
- Carlson D.H.A. Пат. США. 4 087 378 (1978).
- Кабанов В. А., Мартынова М. А., Попов В. Г., Сметанюк В. И. Гелеобразные каталитические системы с иммобилизованными активными центрами для полимеризации олефинов. Докл. АН УССР 1975, т.225, № 6, с. 1377.
- Guilbauft G.G., Kramer D. W. Fluorimetrik system employing immobilized cholin-esterase for assaying anticholinestarase compounds. Anal. Chem., 1965, т. 37, № 13, p. 16 751 680.
- Maas Т. A. M. M., Kuijer M., Zart J. Activaition of cobalt-phthalocyanine catalyst by polymer attachment. J. Chem. Soc., Chem. Commons, 1976, v.3, p.86−89.
- Mochida I., Kato A., Seiyama T. Transition metal ions on molecular sieves. I. Complexes of copper (II) on molecular sieves and their catalytic activities. Bull. Chem. Soc. Jap., v. 45, № 7, p.2230−2231.
- Takeschitu K., Mochida I., Transition metal ions on molecular sieves. II. Catalytic sotivities of translition metal ione on molecular sieves for the decompocition. Of hydrogen peroxide. J. Phys. Chem., 1974, v. 78, № 16, p. 1653−1657.
- Sakai Y., Sadoka Y., Yokouchi H. Electrical properties of evaporated thin films of copperphtalocyanine. Bull. Chem. Soc. Japan, 1974, V.47, n.8, p. 1886−1888.
- Захарова О. M., Романовский Б. В. // Вестн. МГУ. Сер. Хим. 1979. — т.20.с.284.
- Кинетика поглощения кислорода и химилюминистенция при окислении липи-дов в присутствии ионов Fe2+./ Опейда И. А., Шендрик А.Н.// Кинетика и катализ.-1994.-35.-№ 1.-с.38−44.
- Модифицированные катализаторыи гидроокиси./ Колесников И. М., Белов Н.Н.//ЖПХ.-1988.-№ 8.-с. 1843−1849.
- Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода до серы на металлсодержащем волокне вион./ Емельянова Г. И., Горлебнко JI.E.// Кинетика и катализ.-1999.-40.-№ 1 .-с.90−96
- Гетерогенизация гомогенных катализаторов на ионитах./ Копылова В.Д.// Журнал Физ. Химии,-1989.-63.-№ 5.-с. 1153−1164.
- Использование жидкофазного каталитического метода получения серы и сероводорода в процессаз очистки коксового газа. (Обзор)./Пай Э.П., Ермакова А.//Кокс и хи-мич.-1993.-№ 6.-с.36−41.
- Изменение природы поверхности катализатора в реакции Клауса при конденсации и испарении серы./ Загоруйко А. Н., Мокринский В.И.// Кинетика и катализ.-1993.-34.-№ 6.-с. 1049−1050.
- Кинетические особенности газовых гетерогенно-гомогенных каталитических реакций./ Киперман C.JI.// // Кинетика и катализ.-1994.-35.-№ 1.-с.45−62.
- Окислительно-восстановительные реакции фталоцианинов и родственных соединений./ Иодко С. С., Барканова. и др.//ЖОХ.-1983.-53.-№ 1.-с.157−184.
- Влияние природы носителя на свойства технециевых катализаторов./ Пирогова Г. Н., Прохорец Н. М. и др.//Изв. Акад. наук СССР. сер.хим.-1986.-№ 2.-с.268−294.
- Ильина JL М. Каталитические свойства фталоцианинов переходных металлов в некоторых окислительных процессах. Кандидатская диссертация, Москва, 1974, 145 с.
- Набиль Хефни А. Ф. Исследование адсорбции, состояния и каталитических свойств фталоцианина кобальта на поверхности силихрома. Канд. диссер., М., МГУ им. М. В. Ломоносова, 1980.
- Захарова О. М. Каталитические и адсорбционные свойства модифицированных цеолитов с переходными металлами. Кандидатская диссертация, Москва, 1982, 166 с.
- Фрейдлин Л. X, Назарова Н. М., Литвин Е. Ф. Приготовление, стабилизация и каталитические свойства системы PdChOTVlCO^ NaBH4, фиксированной на носителе. -В кн.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Новосибирск, 1977, с.71−73.
- Юффа А. Я., Лисичкин Г. В., Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. Успехи химии, 1978, т.47, вып.8, с.1414−1439.
- Lows D., Rollman J. of Amer. Chem. Society, April, 1975, p.16.
- Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Материалы всесоюз. Совещания «Синтез и каталитические свойства комплексов переходных металлов, закрепленных на поверхности носителей». Институт Катализа СО АН СССР, Новосибирск, 1977 г.
- Schutten J.M., Hasteberg С.М., Piet Р., German A.L. Angew. Makromoll. Chem., 1980, v.89, p.201−219.
- Пористые полимерные носители в органическом синтезе. Э.И. «Промышленный органический синтез», 1978, № 18, с.З.
- Матернова И., Сетинск К., Институт теоретических основ хим. Процессов. ЧСАН Прага, Тезисы докладов Всесоюзн. Конф. По механизму каталитических реакций. М.: Наука, 1978, с. 112.
- Schutten J.M., Zwart J. Autoidation of mercaptans promoted by a bifunctional catalyst preparend by polymer attachment of cobaltphtalocyanine J. Mol. Catal., 1979, n.2, p. 109−123.
- Патент РФ № 2 058 188. Катализатор окисления сульфидной серы белого щелока / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1993.
- Патент РФ № 2 053 016. Катализатор для окисления сернистых соединений / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Глазырин В. В и др. 1992.
- Патент РФ № 2 059 428. Катализатор для окисления сернистых соединений Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1996.
- Патент РФ № 2 053 840. Катализатор окисления сернистых соединений в процессе биологической очистки сточных вод / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др.- 1993.
- Патент РФ № 2 053 015. Катализатор окисления сульфидной серы белого щелока / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1996.
- Патент РФ № 2 097 128. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Панфилова И. В. и др. 1997.
- Патент РФ № 2 089 287. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Панфилова И. В. и др. 1997.
- Патент РФ № 2 089 288. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Панфилова И. В. и др. 1996.
- Патент РФ № 2 103 053. Аппарат для очистки газов / Кочетков А. Ю., Швыд-кий В.Д., Кочеткова Р. П. и др. 1998.
- Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко, А. Ю. Кочетков и др. Катализатор жидко-фазного окисления сероводорода и меркаптанов // Сб. науч. трудов «Химия, наука, производство, экология». Ангарск: АТИ, 1992. — С. 7−12.
- Кочетков А. Ю., Кочеткова Р. П., Тимофеева С. С. Каталитическая очистка конденсатов выпарки черных щелоков от сероводорода и меркаптанов // Тезисы докладов научно-практической конференции «Химия в интересах устойчивого развития региона». -1998. С. 19.
- Кочетков А. Ю., Кочеткова Р. П., Панфилова И. В. и др. Каталитическая очистка серосодержащих сточных вод // Тезисы докладов 4-го Международного конгресса «Вода: Экология и технология» ЭКВАТЭК-2000. С. 526.
- Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1964.- 117 с.
- Лисичкин Г. В., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981ю — 160 с.
- Michael R., Hoffman and Brian С. Lim. Kineticsand mechanism oxidation of sulfide by oxyden Catalyses by gemogeneous complexes of metal phtalocyanines. Enviren Sci and Tecnology, 1979, v.13, n. ll, p.1406−1414.
- Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek Siska J. Autooxidation of hydroxylamine catalysed by cobalt (II) tetrasulphthalocyanine. Model of oxidased- Coll. Czech. Chem. Comm, 1974, v. 39, n. l 1, p.3036−3047.
- Ениколопян H. С., Богданова К. А., Аскаров К. А. Металлокомплексы порфи-новых и азапорфиновых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом. Успехи химии, 1983, т.52, 31, с.20−42.
- Autoxidation Reactions. Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v.48, n. l, p.85−89.
- Hoffmann M. R., Lim В. C. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of sulfide by Oxygen: catalysis by Homogeneous Metal-Phtalocyanine Complexes. Environ. Sci. Teclinol., 1979, v.13, n. 11, p. 1406−1414.
- Фадденкова Г. А., Кундо H. н. Об окислении водных растворов сульфидов в смеси с сульфитами. ЖПХ, 1979, т.52, № 10, с.2161−2165.
- Cline J. D., Richards F. A. Oxygenation of Hydrogen sulfide in seawater at Constant salinity, Temperature and pH. environ. Sci. Technol., 1969., v.3, n.9, p. 838−843.
- Давиденко H. E., Борисенкова С. А., Руденко А. П. О природе реагирующей частицы в реакции окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта. -Вестн. Моск. Ун-та. Сер. Химия, 1982, т.23, № 3, с. 269−272.
- Борисенкова С. А., Давиденко Н. Е., Клименков С. В., Руденко А. П. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта. -Вестн. Моск. Ун-та. Сер. Химия, 1982, т. 23, №.4, с.390−393.
- Общий практикум по органической химии. Под ред. Коста А. Н. — М.: Мир. 1965ю 687 с.
- Колчина Н. А., Кондратьева Г. М. Раздельное определение меркаптанов, дисульфидов и неорганических сульфидов. — ЖАХ, 1969, т. XXIY, вып.10, с.1884−1886.
- ГОСТ 22 985–78. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР, 1978.- 13 с.
- Методическое руководство по анализу сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов. М.: Изд. Второе, 1977. — 581 с.
- Романовский Б. В. Захаров В. Ю. Борисова Т. Г. Комплексы переходных металлов на окисных носителях: адсорбция и катализ. В сб.
- Каталитическое окисление 1,1-диметилгидразина кислородом воздуха в разбавленных водных растворах / Елизарова Г. Л., Матвиенко Л. Г. и др.//Кинетика и катализ.-1998. 39, № 1.-с. 49−55.
- Kumai Tohishiko. Реакция между гидроокисью железа и сероводородом. I Поглощение сероводорода суспензией гидроокиси железа. J. Chem. Soc. Japan Pure Chem. Sec., 1957, 73, № 8, p. 1188−1196.
- Абрамов А. А., Сафин X. M., Комиссаров А. С. Влияние и величины окислительно-восстановительного потенциала раствора на состояние поверхности Пирротина. -Научные труды Магнитогорского горно-металлургического института, 1973, вып. 122, с.80−85.
- Ахметов Н. С. Неорганическая химия. Москва, 1975, с.353−354.
- Некрасов Б. В. Основы общей химии. ч.1, Москва, 1971, с. 313,323.
- Вишневская Г. П., Волков Б. А., Плачинда А. С., Ромазанов Р. Г., Реут И. Г., Суздалев И. П. Спектры ЭПР и парамагнитная релаксация Fe(III) в ионообменных сульфосмолах. -Журн. теорет. и экспериментальной химии, 1973, т.9, № 3, с.409−413.
- Фомин В. А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом. Дис. Канд. Хим. Наук, Казань, 1979. — 140 с.
- Белезны С.А., Парфенов Г. С. Основы физической и коллоидной химии. Уч-редгид. 1950 г.
- Schrubber Handbook Preparated EPA, A.P.T. Jnc., California, 1972, v.l.
- И. E. Идальчик. Справочник по гидравлическим сопротивлениям. Москва, Машиностроение, 1975 г., с. 556.
- УТВЕРЖДАЮ Директор НПП «Катализ"j/П Л. С. Резникова «» ^ 2000 г. 1. АКТвнедрения установки по изготовлению гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе в цехе 122/123 завода полимеров
- Основанием для разработки технологии синтеза гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе для жидкофазного окисления серосодержащих и азотсодержащих органических соединений явились х/договора с ОАО АНХК.
- Производство опытно-промышленной установки организовано на установке по получению сажевых концентратов после ее реконструкции.
- Комплекс производства катализаторов включает в себя следующие этапы: — приготовление металлокомплекса-- смешение в гомогенизаторе металлокомплекса с полиэтиленом-- формовка катализаторной массы в виде гранул Д = 5−25 мм.
- Приготовление металлокомплекса осуществляется путем активации исходных компонентов (оксидов металлов переменной валентности, отработанных катализаторов, пиритного огарка и др.) с помощью механического размола в присутствии пластификатора.
- Ингредиент Концентрация, мг/л Эффектдо очистки после очистки
- Сероводород 25−340 0,008−0,000 99,5−100
- Сероорганические соединения 4,7−220 1,2−0,5 95,9−99,8
- Передать установку по очистке конденсатов в постоянную эксплуатацию выпарному цеху АО «БЦБК».
- Очищенный конденсат использовать на промывку целлюлозы.
- Общий объем поступающих на очистку конденсатов 400 м^/ч. Годовой экономический эффект от внедрения данной технологии составил 320 882 400 рублей.
- Выдано: Научно-про изводеТВ энному ПР'
- Дата выдачи: враля 1 С) ЯЬ г
- Реквизиты: 66 5341, г. Ангаре к, а/я 44 40телефоны: Н О с U- r? I v1 -J VJ, 7 4 G — 9 6телефакс: 1- О 1 ~J~J О 1 «¦ ! Оrí-a р, а с с м о т р е н и о п
- T С X H СЛ ^ ГИИ ИХ Г С. Г. 'Г С1 i i: И Дс O T У П H О С Т ЬЬ ИСХОДНОГО «1Ь'
- Технология производства полимерных гетерогенныхкатализаторов включает стадии: • подготовка сырья (сушка, прокалка исходных компонентов), — размол компонентов-- смешение компонентов активной массы-- формовка гранул катализатора.•з
- Технология производства. катализаторов на минеральных носителях включает: — подготовка исходных веществ (.сушка, размол)-- смешение и дополнительный размол-- Ф'.-рмов к г. гранул — су и: к, а зкотрудатов, термп: :кя обработка.
- Кроме БЦБК в стадии строительства и п ус ко-наладочны> работ находятся установки: — окисления белого щелока на Амурском ЦКК-- биркаталитического окисления сточных во^ц на Б0С-1 АО «АНХК» и Амурском ЦКК-- очистки дымовых газов на Иркутской ТЭЦ-10.
- Работают установки очистки вторичных конденсатов выпарных станции на Амурском ЦКК и Селенгинском ЦКК.
- Эффективность новых катализаторов подтверждена в промышленном масштабе.
- Появление новых катализаторов позволяет в промышленном масштабе освоить очистку выо ро соь предприятии от сернистых соединении и окислов азота и биокат али тич ескую очистку стоков.
- Для расширения номенклатуры готовой продукции и для использования существующей производственной базы АО «Радиан» МПП «Катализ» предлагает к внедрению разработки по катализаторам на минеральных носителях.
- Устойчивое существование МПП «Катализ» в течение последних6 лет, на фоне общей регрессии научных и научно-производственныхIучреждений в России, свидетельствует об актуальности его разработок.
- Патентное свидетельство СШ, А на новый тип катализаторов свидетельствует о плодотворном сотрудничестве МПП «Катализ» с авторитетными специалистами Иркутской области по катализу.
- Некоторые конструктивные недоработки, неизбежные при освоении новой технологии, исправляются МГ1П «Катализ» в ходе опытно-пусковых работ и не снижают общей ценности разработок -по новым катализаторам.
- Государственная экологическая экспертиза
- Нач. отдела экспертизы Иркутскоблкомприроды1. Н. Ю. Рябухина