Изучение кинетических свойств водородных связей методом ядерного магнитного резонанса
Диссертация
В большой степени неразработанность кинетики ВС обусловлена не столько недостаточным интересом со стороны исследователей — специалистов по водородной связи, сколько чисто экспериментальными трудностями. Хотя современная техника кинетического эксперимента в области быстрых и сверхбыстрых процессов достигла огромных успехов, применение этой техники к кинетике водородной связи вызывает затруднения… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА I. ВРЕМЯ ЖИЗНИ КОМПЛЕКСОВ С
- МЕЖМОЛЕШЯРНОЙ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗЬЮ II
- 1. Литературные данные по кинетике образования и диссоциации комплексов с водородными связями
- 2. Техника и методика эксперимента
- 3. Методика расчета кинетических характеристик
- 4. Кинетика диссоциации бинарных комплексов с водородной связью
- 5. Кинетика обмена молекулами акцептора протона меззду комплексами
- ГЛАВА 2. ВРЕМЯ ЖИЗНИ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИМЕРОВ С ДВУМЯ ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ
- 1. Определение времени жизни циклического димера трифторуксусной кислоты в газовой фазе
- 2. Молекулярный обмен между циклическими димерами и комплексами пивалиновой кислоты
- ГЛАВА 3. ВРЕМЯ ЖИЗНИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ
- 1. Литературные данные
- 2. Кинетика процесса внутреннего вращения в молекулах симметричных
- 2,6-дизамещенных фенолов с сильными внутримолекулярными водородными связями
- 3. Кинетика образования и диссоциации комплексов, в которых в качестве донора протона выступают молекулы с внутримолекулярной водородной связью
- ГЛАВА 4. ДИНАМИЧЕСКИЕ СПЕКТРЫ ЯМР КОМПЛЕКСОВ С ОБРАТИМЫМ ПЕРЕХОДОМ ПРОТОНА
- 1. Литературные данные по спектрам и термодинамике комплексов с обратимым переходом протона
- 2. Литературные данные по скоростям миграции протона внутри комплексов
- 3. Спектры ЯМР комплексов карбоновых кислот и фенолов с аминами при низкой температуре
- 4. Спектры ЯМР комплексов муравьиной кислоты с кислородными акцепторами протона при низкой температуре
- 5. Скорости вырожденного обмена протонов в несимметричном димере карбоновых кислот
- 6. Скорости миграции протона в комплексах со сравнительно слабой водородной связью 140 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
Список литературы
- Колдин Е. Быстрые реакции в растворе. — М.,"Мир", 1966. — 309 с.
- Хеммис Р. Методы исследования быстрых реакций. -М., «Мир», 1977.— 16 с.
- Rassing j. chemical and Biological Aplications of Relaxation Spectrometry -Dodrecht, Boston, 1975, -642 pp.
- Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях М., «Высшая школа», 1980, 352 с.
- Maier W. Ultraschallabsorptionemessungen zur Ki-netik von Assoziationsreactionen -z.Electrochem ., 1960″ B. 64, N 1, S. 132−135.
- Bergmann k., Eigen m., Maeyer l., Dielectrische Absorption als Folge chemischer Relaxation -Ber.Bunsenges phys.Chem., 1964, B. 67, N 4, S. 819−826.
- Rassing J., Garland p., Relaxation spectra of H-bond Association of Amides-Acta Chem.Scand., 1970, v.24, N 1, p. 2419−2428.
- Hammes g.g., Hubbard c.d., The interaction of Acridine orange with pga J.Phys.Chem., I960, v.70, N 5, p. 1614−1619.
- Tabuchi D., Ultrasonic Absorption and Dispertion due to Hydrogen-Bonding of Acetic Acid -Mem. Inst. Sci. Osaka Univ., 1971, v. 28, N l, p. 67−85.
- Hammes g.g., Lillford P.I., Kinetic and Equilib-rixim Study of the Hydrogen Bonding Solvents j.Amer.chem. Soc., 1970, v. 92, N 26, p. 7578−7590.
- Borucki L., ultraschallabsorption und Reaktions -Kinetic, der assoziierenden Benzoesaure in verschiedenen Losungsmitteln Ber. Bunsenges Phys. chem., 1967, B. 71, N 1, S. 504−510″
- Щепкин Д.Н., Шувалова E.B., Некоторые вопросы спектроскопии водородной связи В кн.: Спектроскопия взаимодействующих молекул. — Л., изд. ЛГУ, 1970, с. 98−125.
- Carsaro R.O., Atkinson G", Ultrasonic investigation of Acetic Acid Hydrogen Bond Formation J. Chem. phys., 1971, v. 54, N 9, p. 4090−4095.
- Bader p., plass r.g., Sound Absorption in Liquid Acetic Acid in the prequercy Range 0,3−1,5 HHz. Ber. Bunsenges phys. chem., 1971, v. 75, N 1, p. 353−359.
- Ghandrasekhara P., Subaro К., Rotational isomerism in n-Decoic Acid. Indian J. pure and Appl. Phys., 1971, v.9, N 2, p. 134−140.
- Grunwald E., Ralph E.H., Kinetic Studies of H-bonded Solvation Complexes chem. Res., 1971, v. 4, N 1, p.107−118.
- Раппопорт Ф.И., Ильинская А. А., Лабораторные методы получения чистых газов М., Госхимиздат, 1963, с.394−396.
- Гордон А., Форд Р., Спутник химика М., «Мир», 1976, с. 460−466.21. jackman L.M., Cotton p.А." Dynamic Kuclear Magnetic Resonance Spectroscopy N-Y., Acad, press, 1975″ 850 PP.
- Gutowsky H.S., Holm C.H., Rate processes and Nuclear Magnetic Resonance Spectra J. Cbem. Phys., 1956, y. 25, H 6, p. 1228−1234.
- Глестон С., Лейдлер H., Эйринг Г., Теория абсолютных скоростей реакций. М., Изд. иное т. лит., 1948, с.128−160.
- Голубев Н.С., Коломийцовэ Т. Д., Меликова С. М., Щепкин Д. Н., Изучение слабых специфических межмолекулярных взаимодействий методом криоспектроскопии. Растворы фтороформа в жидком аргоне В кн.: Теоретическая спектроскопия, М., Изд. АН СССР, 1977, с.78−80.
- Голубев Н.С., Денисов Г. С. О кинетике образования и разрыва водородной связи ДАН СССР, 1981, т. 258, № 5, с.1142−1147.
- Denisov G.S., Bureiko S.F., Golubev U.S., Tokhad-ze K.G., The kinetic of Exchange and proton Transter processes in Hydrogen-Bonded Systems in inert Media in: Molecular interactions, v. II, N-Y.: J. Wiley, 1980, p. l07−141.
- Грачеров И.П., Погорелов В. Н., Франчук И. Ф., Водородная связь и быстрый протонный обмен Киев, «Наукова Думка», 1978, с. 130.
- Forsen S., Hoffman Н.А., Study of Moderately Rapid Chemical Exchange Reactions by means of Nuclear Magnetic Double Resonance j.Chem. phye., 1963, v. 39, N 11, p.2892−2898.
- Ebel H.P. Die Aciditat der CH-Saure Stuttgart: Georg Thieme yerlag, 1969, — 340 s"
- Реутов O.A., Белецкая Я. П., Бутин К. П. СН-кислоты -М., «Наука», 1980, 245 с.
- Лейте с Л .А., Виноградова Л. Е., Огородникова И. А., Захаркин Л. И., Исследование водородной связи карборановс различными основаниями с помощью ЙК -спектроскопии ЖПС, 1972, г. 16, F 3, с. 488−493.
- Denisov Q.S., Golubev N.S., Schreiber v.M. Spectroscopic study of proton Transfer and Dynamics of Hydrogen Bonding Studia Biophysica (Berlin), 1976, v. 57, ш 1, p. 25−30.
- Golubev N.S., Denisov G.S., PMR study of the Lifetime of Complexes with a Strong Hydrogen Bond at law Temperatures React. Kinet. Catal. Lett., 1976, v. 4, N 1, p.87−92.
- Golubev U.S., Kinetics of Molecular Exchange in CF^COOH complexes with proton Acceptors React. Kinet. Catal. Lett., 1977, v. 7, N 2, p. 225−228.
- Denisov G.S., Golubev N.S., The Dynamics of Molecular Exchange and Proton Transfer processes in Hydrogen Bonded Systems papers of 13-th European Congress on Molecular Spectroscopy., Wroclaw, Poland, 1977, p. 32.
- Alford H.J., Bishop E.O., Carey P.K., Smith J.D., t
- H Nuclear Magnetic Resonance Study of the Exchange Reaction between the Complex Trimethylphosphine-Trimethylbora-ne and its Components j.chem. Soc., 1971 A, N 16, p. 2574−2577.
- Тохадзе К.Г. Спектроскопическое исследование динамики систем с водородной связью В кн: Молекулярная спектроскопия, вып. 3. — Л., изд. ЛГУ, 1975, с. 81−107.40″ Magnetic Resonance (Ed.: мс Dowell С. А) London, Univ. park puss, 1972, p. 37−42.
- Lambroso-Bader N., Conpry C., Buron D. Dimeriza-tion of Carboxylic Acids. Vapour phase NMR Study J. Mag-net Reson., 1975, v. 17, N 2, p. 376−394.
- Герасимов И.В., Тохадве К. Г. Спектроскопическое определение энергии комплексов трифторуксусной кислоты с акцепторами протона в газовой фазе НПС, 1977, т.26, № 6, 1068−1072.
- Бенсон С. Термохимическая кинетика М., «Мир», 1971, 308 с.
- Hoy R.S., Gindin V.A., Ershov В.A., Koltzov A.I., Cis-trans Equilibrium of -Ketoaldehydes org. Magnet. Re-son, 1975, v. 7, N 1, p.109−115.
- Кольцов А.И., Исследование структуры и устойчивости енолов 1,3- дикарбонильных соединений с внутри-и межмолекулярными водородными связями методом ЯМР. Автореферат диссертации на соискание докт. хим. наук. Л., 1978, — 38 с.
- Шигорин Д.Н., Водородная связь в системах с электроноами. В кн.: Водородная связь, М., «Наука», 1964, с. 195−219.
- Гольдштейн И.П., Перепелковэ Т. И., Гурьянова Л. Н., Кочешков И. П., Полярность и прочность межмолекулярных водородных связей ДАН СССР, 1972, № 3, с. 636−639.
- Иогансен А.В., Зависимости между энергией Н-связии интенсивностью ИК поглощения ДА.Н СССР, 1965, т. 164, № 3, с.610−613.
- Иогансен А.В., Рассадин Б. В., Зависимость усиления и смещения ИК-полос (ОН) от энергии Н-свяэи. ЖПС, 1969, т. И, f 5, с.828−836.
- Голубев Н.С., Кольцов А. И., Устойчивость хелатных енольных форм дикарбонильных соединений. В кн.: Химия дикарбонильных соединений. — Рига, изд. АН ЛССР, 1976, с.76−77.
- Денисов Г. С., Шейх-заде М.К., Эскина М. Л. Определение энергии внутримолекулярной водородной связи с помощью конкурирующих равновесий. -ЖПС, 1977, т.27, № 6, с. 1049−1054.
- Голубев H.C., Денисов Г. С., Внутримолекулярная водородная связь и заторможенное внутреннее вращение в 2,6 -ДЕгкарбонил-Бамещенных фенолах. ДАН СССР, 1975, т. 220, 16, с. 1352−1356.
- Golubev U.S., Denisov G.S., The Dynamics of H-bonded complexes in Solutions -proceedings of II intern. Sympos. on interactions between molecules Wroclaw, Poland., 1976, p.114−118.
- Antony A.A., Smith C.P. Microwave absorption and molecular structure in liquids. J.Amer.Chem.Soc., 1964, v. 86, N 1, p.156−158.
- Forsen S., КMR Spectra of Phenols with intramolecular H-bonds -Acta chem. Scandinav., 1963, v.17,1. И 6, p. 1712−1719.
- Голубев H.C., Денисов Г. С., Кольцов А. И. Динамика водородной связи в системах орто-формилфевол-акцешгоры протона ДАН СССР, 1976, т. 230, № 4, с. 880−883.
- Denisov G.S., Golubev U.S., Koltsov A.I. Investigation of the Dynamics of Hydrogen Bonding in orto-Substi-tuted phenols. Adv. Molec. Relax, inter, proces., 1977, v. ll, p. 283−289.
- Соколов Н.Д., Водородная связь и процессы переноса протона.- ДАН СССР, 1948, т.60, № 5, с. 825−828.
- Белл Р. Протон в химии. М., «Мир», 1977, — 382 с.
- Конуэй Б.Е., Процессы перехода протона и сольватации протона в растворах В кн.: Современные аспекты электрохимии — М., «Мир», 1977, с. 55−120.
- Гаммет Л., Основы физической органической химии. -М., «Мир», 1972, 534.
- Barrow G.M., Tte nature of Hydrogen bonded ion-pairs- the Reactions of Pyridine and carboxylic Acids in Chloroform J.Amer.Chem.Soc., 1956, v. 78, N 22, p.5802−58o6.
- Davis M.M., Acid-Base Behaviour in Aprotic Sol-vents-N-y. |Nat .Bur.Stand.US Monographic 1968, p. 72.
- Lindemann R., zundel g. Polarizability, proton Transfer and Symmetry of Energy Surfaces of carboxylid Acid-N-Base Hydrogen Bonds. J. Chem.Soc. Faraday Trans. II, 1977, v. 73, P. 788−794.
- Denisov G.S. Qusakova G.V., Smolyanski A.L. Hydrogen Bond and proton Transfer in Complexes of Triocty-lamine with Halogenoacetic acids. J. Molec. struct., 1973, v. 15, U 2, p. 377−382.
- Buba H., Matsuyama A., Kokubun H. proton Transerin p-uitrophenol-Triethylamine system in Aprotic Solvents.-Spectr.Acta, 1969, v. 25, К Ю" p.1709−1722.
- Hudson R.A., Scott R.M., Vinogradov s.N. Hydrogen-Bonded complex Ion-pair Equilibria in 3, 4 Dinitrophenol-^mine — Aprotic Solvent Systems. — J.phys.chem., 1972, v. 76, N 14, p. 1989−1993.
- Денисов Г. С., Шрайбер В. М. Структура комплексов и межмолекулярный переход протона в системах хлорфенол-амин.-Вестн. ЛГУ, 1975, № 10, с. 50−55.
- Bell C.L., Barrow G.M., H-Bond- yirification of the Double Minimum potential. J.chem.phys., 1959, v.31,
- N 2, p. 300−307- N 5, p.1158−1163.
- Машковский А.А., Одиноков C.E. ИК -спектры систем с водородной связью и переносом протона. Докл. АН СССР, 1972, т.204, W 5, с. 1165−1167.
- Marechal I., witkowski A. IR Spectra of H-Bonded Systems. J.chem. Phys., 1968, v. 48, N 8, p. 3697−3705.
- Hall a., Wood J.L. Fermi Resonance in Hydrogen Bonding. Spectr. Acta, 1967, v. 23 А, К 5, P. 1257−1266.
- Голубев H.G., Денисов Г. С., Шрайбер В. М. Поверхности потенциальной энергии и переход протона в системах с водородными связями.-В кн.: Водородная связь под ред. Н. Д. Соколова. -М.: «Наука», 1981, с. 207−254.
- Денисов Г. С., Шрайбер В. М. Эволюция потенциальной поверхности взаимодействия хлорфенолов с аминами Докл. АН СССР, 1974, т.215, 13, с. 627−630.
- Глазунов В.П., Машковский А. А., Одиноков С. Е. Спектральные характеристики инфракрасных полос (ОН) Н-комплексов кзрбоновых кислот и кислородных оснований с сильной водородной связью и переносом протона. Ж.прикл. спектр., 1975, т.22, вып.4, с.696−702.
- Грюнвальд Э. Сверхбыстрые реакции переноса протона. В кн.: Новые проблемы физической органической химии.
- М.: «Мир», 1969, с. 207−220.
- Coldin E.F. Tunneling in H-Transfer Reaction in Solution. in: «Technique and Applications of Fast. Reactions. n.-Y.: Dordrecht, 1979, p. 479−489.
- Weiss J.J., Mechanism of proton Transfer in Acid-Basc Reactions. j.chem.phys., 1964, v. 41, N 4, p.1120−1124.
- Кульбидэ А.И., Шрайбер B.M. Влияние подвижности молекул растворителя на переход протона в комплексах с водородной связью. Докл. ДАН СССР, 1980, т.250, W 4, с.889−892.
- Кульбида А.И. Термодинамические аспекты реорганизации неполярного растворителя ' в процессах перехода протона. Хим. физика, 1982, № 6, с. 802−808.
- Kreevoy М., Mead С.A. Estimation of very Fast Reactions Rates from the Broadining of vibrational spectral Lines. Discuss. Faraday Soc., 1965, N 39, p. 166−185.
- Brown R.S., The intramolecular Hydrogen Bond in Malonaldehyde as Determined by X-Ray photoelectron Spectroscopy. j.Amer. Chem.Soc., 1977, v. 99, И 16, p. 5497−5499.
- Caldin E.F., Crooks J.E. The Kinetic of the Fast proton Transfer Reactions between 2,4-Dinitrophenol and- 164
- Some Aliphatic Amines in С H Cl solution. J.chem. Soc. B, 6 51 967, H 10, P. 959−963.
- Caldin E.F., Gold V. proton-Transfer Reactions.-London, oxford press, 1975. p. 207−216.96. ivin H.J., MCQarvey J.J., Simmons L.L., Small p.
- The Kinetics of the ion-pair Formation between 2,4-Dinitrop-henol and Amines. Trans. Faraday Soc., 1971, v. 67, p. 104−116.
- Studied with a Laser Temperature Jump., p.Ц. Trans. Faraday Soc., 1971, v. 67, p. 1707−1717.
- Масалимов А.С., Прокофьев А. И. и др. Перенос протона от 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила к третичным аминам. Изв. АН СССР, сер. хим., 1976, № 1, с.190−193.
- Голубев Н.С., Денисов Г. С., Кольцов А. И. Исследование дистем с обратимым переходом протона в комплексах с водородной связью методом спектроскопии ПМР при низких температурах ДАН СССР, 1977, т. 232, № 4, с. 841−844.
- Ю1. Голубев Н. С. Низкотемпературная ЯМР спектроскопия систем с подвижным протоном — В кн.: Молекулярная спектроскопия, вып.5, -Л., изд. ЛГУ, 1981, с. 218−232.
- Golubev N.S., Denisov G.S., Koltsov A.I. Proton Spin-Spin Coupling in Complexes of Formic Acid with proton Acceptors-j.Kolec.Struct., 1981, v. 75, p. 333−337.
- ЮЗ. Gindin V.A., Chripun I.A., Ershov Б.А., Koltsov A.I., Enol-enolic Equlibrium of Nuclear Substituted Formylbenzoyl-methanes org. Magnet. Reson., 1972, v. 4, N 1, p. 63−68.
- Fujiwara F.J., Martin J.S., High Resolution Nuclear Magnetic Resonance of Bifluoride ion and its Homologes -Canad. J. Chem., 1971, v. 49, N 18, p. 3071−3079.
- Socalski W*A., Romanowski H., jaworski A., proton Tunneling in the Cyclic Dimerov Fomic Acid. Adv. Molec. Relax. Inter, processes, 1977, v.11, N 1, p. 29−36.
- Ю6. K^ivoy M., Tai-Ming Liang, Chang R. Structures and isotopic Fractionation Factors of complexes AHA J.Amer. Chem. Soc., 1977, v. 99, N 15, p. 52o7−52o9.
- OT* Голубев H.C., Денисов Г. С., Спектры и строение несимметричных димеров карбоновых кислот в растворе ШС, 1982, т. 37, № 2, с.265−272.
- Ю8. Яблонский Д. П., О зависимости между химическимсдвигом ЯМР и энергией водородной связи К. фив. хим., 1975, 1.49,ff Ю, с. 2538−2541.
- Denisov G.S., Golubev U.S. Localization and Moving of a proton inside Hydrogen-Bonded Complexes in Aprotic Solvents j. Molec. Struct., 1981, v. 75, p. 311−326.
- Голубев h.c., Денисов Г. с., Исследование взаимодействия 1,1-динитроэтана с алифатическими аминами В кн.: Молекулярная спектроскопия, вып.4, — J1., изд. ЛГУ, 1977, с.62−74.
- Golubev U.S., Safarov N.A. Study of the Reversibleproton Transfer from Trifluoronitroethane to Amines by the 1 19
- Dynamic -H and F NMR React. Kinet. Catal. Lett., 1977, v. 7, N 4, p. 451−455.
- Бородин П.М., Голубев H.C., Денисов Г. С., Игнатьев Ю. А., Исследование 1,1 -динитроэтана как донора протона в водородной связи методом ПМР-спектроскопии В кн.: Ядерный магнитный резонанс, вып. 5, — Л., изд. ЛГУ, 1975, с.83−88.
- Borodin A.M., Denisov G.S., Golubev U.S., Ignati-ev Yu.A., proton transfer in the 1,1 Dinitroethane Dibutey-lamine Complex — org. Magn. Reson., 1975, v. 7, к 2, p. 185−186.
- Borodin P.M., Golubev N.S., Denisov G.S., Safarov H.A., Mechanism of proton Transfer from 2-Nitro-hexafluoropro-pane to Amines. React. Kintet.catal. Lett., 1981, v.16,1. N 1, p.1−5.
- Eigen M. Kinetics of proton Transfer processes -Discuss Faraday Soc., 1965, N 39, p. 7−84.
- Голубев H.C., Сафаров H.A., Улишкевич Ю. В. Роль водородной связи в кинетике процесса перехода протона. Тезисы Всесоюзного симпозиума по водородной связи, 1977, Харьков, с. 12.
- Шрайбер В.М. Функция потенциальной энергии водородной связи. В кн.: Молекулярная спектроскопия -Л.: Изд. ЛГУ, 1975, вып. З, с. 132−158.