Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование промежуточных стадий твердофазного восстановления трикальцийфосфата

Диссертация: Исследование промежуточных стадий твердофазного восстановления трикальцийфосфата
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Перспективным планом развития народного хозяйства С С СР предусматривается ускоренное развитие фосфорной промышленности. Потребление фосфора в народном хозяйстве идет по двум направлениям: получение фосфорной кислоты с дальнейшей переработкой на технические и кормовые фосфаты, простые и сложные удобренияполучение ядохимикатов, фосфороорганических препаратов, для военных нужд и других областей… Читать ещё >

Содержание

  • I. ТЕОРИИ ПРОЦЕССА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ФОСФАТОВ КАЛЬЦИЯ
    • 1. 1. Восстановление фосфатов кальция углеродом
      • 1. 1. 1. Восстановление метафосфорной кислоты и мета-фосфата кальция
      • 1. 1. 2. Восстановление пирофосфата кальция
      • 1. 1. 3. Восстановление трикальцийфосфата
    • 1. 2. Восстановление фосфатов кальция оксидом углерода
      • 1. 2. 1. Восстановление три^лйцийфосфата
      • 1. 2. 2. Восстановление оксида фосфора (V)
    • 1. 8. Восстановление фосфатов кальция водородом
      • 1. 3. 1. Восстановление метафосфорной кислоты и мета-фосфата кальция
      • 1. 3. 2. Восстановление пирофосфата кальция
      • 1. 3. 3. Восстановление трикальцийфосфата
      • 1. 3. 4. Восстановление оксида фосфора (V)
    • 1. 4. Восстановление фосфатов кальция метаном
      • 1. 4. 1. Восстановление метафосфорной кислоты
      • 1. 4. 2. Восстановление метафосфата кальция
      • 1. 4. 3. Восстановление пирофосфата кальция
      • 1. 4. 4. Восстановление трикальцийфосфата
    • 1. 5. Обсуждение существующих теорий механизма восстановления фосфатов кальция
      • 1. 5. 1. Механизм восстановления фосфатов кальция
      • 1. 5. 2. Выбор направления исследований
  • 2. ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДОВ ФОСФОРА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ С ХЛОРОМ
    • 2. 1. Восстановление оксида фосфора (V)
    • 2. 2. Восстановление оксида фосфора (Ш) и оксида фосфора (П)
    • 2. 3. Восстановление хлоридов фосфора
  • 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ
    • 3. 1. Методики проведения опытов
      • 3. 1. 1. Взаимодействие оксида кальция с элементарным фосфором в открытой системе
      • 3. 1. 2. Термическое разложение трихлорида фосфора
      • 3. 1. 3. Взаимодействие трихлорида фосфора с оксидом кальция
      • 3. 1. 4. " Взаимодействие оксида фосфора (V) с диоксидом кремния и силикатом кальция
      • 3. 1. 5. Взаимодействие элементарного фосфора с основными, кислотными и амфотерными оксидами в закрытой системе
      • 3. 1. 6. Восстановление каратауских фосфоритов
    • 3. 2. Вещества, применяемые в исследованиях
      • 3. 2. 1. Твердые вещества
      • 3. 2. 2. Жидкие вещества
      • 3. 2. 3. Газообразные вещества
    • 3. 3. Химический анализ твердофазных и жидких продуктов
      • 3. 3. 1. Анализ продуктов взаимодействия элементарного и трихлорида фосфора с оксидом кальция
      • 3. 3. 2. Количественное определение фосфида кальция
      • 3. 3. 3. Количественное определение трикальцийфосфита
      • 3. 3. 4. Определение суммарного фосфора в виде трикаль-цийфосфата
      • 3. 3. 5. Определение элементарного фосфора
      • 3. 3. 6. Определение трихлорида фосфора
    • 3. 3. 7, Определение оксида фосфора (V) в восстановленной шихте
    • 3. 4. Физико-химические методы анализа
      • 3. 4. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 3. 4. 2. ИК-спектроскопический анализ
  • 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОКСИДА КАЛЬЦИЯ С ЭЛЕМЕНТАРНЫМ ФОСФОРОМ И ТРИХЛОРИДОМ ФОСФОРА В ИЗОБАРНЫХ УСЛОВИЯХ
    • 4. 1. Теоретические предпосылки существования неорганических трехзамещенных фосфитов
    • 4. 2. Экспериментальные исследования системы СаО-Р
    • 4. 3. Физико-химические методы исследования системы
  • СаО-Р
    • 4. 3. 1. Рентгенофазовые исследования
    • 4. 3. 2. ИК-спектроскопические исследования
    • 4. 4. Взаимодействие трихлорида фосфора с оксидом кальция
    • 4. 4. 1. Изучение термической устойчивости трихлорида фосфора
    • 4. 4. 2. Взаимодействие трихлорида фосфора с оксидом кальция
  • 5. ИЗУЧЕНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ СТАДИЙ ТВЕРДОФАЗНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ТРИКАЛЬЦИЙФОСФАТА
    • 5. 1. Восстановление фосфатов кальция газообразными восстановителями в присутствии твердофазных добавок. %
      • 5. 1. 1. Восстановление метафосфата кальция
      • 5. 1. 2. Восстановление пирофосфата кальция
      • 5. 1. 3. Восстановление трикальцийфосфата. ЮЗ
    • 5. 2. Взаимодействие оксида фосфора (V) с диоксидом кремния и метасиликатом кальция
      • 5. 2. 1. Взаимодействие с диоксидом кремния
      • 5. 2. 2. Взаимодействие с метасиликатом кальция
    • 5. 3. Взаимодействие элементарного фосфора с оксидами основного, кислотного и амфотерного характера в изохорных условиях .III
      • 5. 3. 1. Взаимодействие с основными оксидами. III
      • 5. 3. 2. Взаимодействие с кислотными оксидами
      • 5. 3. 3. Взаимодействие с амфотерными оксидами
    • 5. 4. 0 промежуточных стадиях восстановления трикаль-цийфосфата
  • 6. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФОСФОРИТОВ МЕСТОРОЖДЕНИЯ КАРАТАУ МЕТАНО-ВОДОРОДНОЙ СМЕСЬЮ
    • 6. 1. Влияние модуля кислотности на восстановление фосфатных шихт
    • 6. 2. Восстановление порошкообразных шихт
      • 6. 2. 1. Влияние температуры
      • 6. 2. 2. Влияние продолжительности процесса
    • 6. 3. Восстановление гранулированных шихт
      • 6. 3. 1. Влияние температуры
      • 6. 3. 2. Влияние времени
      • 6. 3. 3. Влияние состава и скорости подачи метано-водо-родной смеси
  • ВЫВОДЫ

Исследование промежуточных стадий твердофазного восстановления трикальцийфосфата (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Перспективным планом развития народного хозяйства С С СР предусматривается ускоренное развитие фосфорной промышленности. Потребление фосфора в народном хозяйстве идет по двум направлениям: получение фосфорной кислоты с дальнейшей переработкой на технические и кормовые фосфаты, простые и сложные удобренияполучение ядохимикатов, фосфороорганических препаратов, для военных нужд и других областей промышленности. «Основными направлениями развития народного хозяйства С С СР на 1976;1980 годы» I предусматривается: «Довести в 1980 году производство минеральных удобрений до 143 млн. тонн (включая 5 млн. тонн химических кормовых добавок) со средним содержанием питательных веществ в удобрениях не ниже 40 процентов. Ускорить наращивание мощностей по производству фосфорных удобрений. Увеличить выпуск концентрированных и сложных удобрений. Значительно расширить выпуск и ассортимент химических средств защиты растений» Поставленные задачи требуют расширения научно-исследовательских работ по разработке и внедрению менее энергоемких, более эффективных методов получения фосфора. Необходимо признать, что существующий электротермический способ, занимающий доминирующее положение в промышленности, является технически сложным и энергоемким, требующим больших расходов высококачественного кокса. Достаточно сказать, что в 1975 году на производство фосфора израсходовано около 7,5 млрд. КВТ электроэнергии и примерно 1,2 млн. тонн высококачественного кокса. Электротермический способ предъявляет к сырью особые требования: лимитированное содержание оксида фосфора (У), определенный гранулометрический состав и т. п., в результате чего до 50 процентов фосфатного сырья не используется. Исходя из этого, разработка новых методов получения фосфора является весьма важной задачей. Мы полагаем, что развитие методов производства этого ценного химического элемента должно идти, главным образом, по линии поисков активных восстановителей для природных фосфатов и подбора флюсующих добавок, что дало бы возможность снизить температурный режим процесса и уменьшить энергетические затраты. Особенно перспективным восстановителем является природный газ-метан, актуальность использования которого для получения фосфора была отмечена министром химической промышленности Л. А. Костандовым: «Разработка метода получения фосфора восстановлением фосфоритов природным газом существенная проблема, которую советские ученые должны решить в ближайшее десятилетие. Применение природного газа позволит исключить огромные затраты электроэнергии, что существенно снизит стоимость фосфора» 2 За последнее время появились работы, указывающие на реальность внедрения нового твердофазного способа получения фосфора с использованием природного газа-метана, запасы которого в Советском Союзе чрезвычайно велики. Однако, исследование промежуточных стадий твердофазного восстановления трикальцийфосфата требует детального изучения. Этому вопросу и посвящаются наши исследования.

ВЫВОДЫ.

1. На основании термодинамических исследований реакций восстановления оксидов и хлоридов фосфора углеродом установлена стадийность протекания рассматриваемых процессов. На первой стадии происходит восстановление с образованием соединений фосфора с промежуточной степенью его окисления, на второй ступени имеет место их диспропорционирование. Первая стадия является лимитирующей.

2. Изучено взаимодействие элементарного и трихлорида фосфора с оксидом кальция. Установлено, что процессы начинаются при 500 и 300° соответственнос повышением температуры до 800° степень превращения фосфора и трихлорида фосфора в фосфид кальция, трикальцийфосфит и трикальцийфосфат возрастает. Выше 800° количество связанного фосфора уменьшается вследствие возрастания скорости обратимых реакций — восстановления трикальцийфосфа-та и трикальцийфосфита фосфидом кальция, а также диспропорционирование трикальцийфосфита.

3. Разработана методика количественного анализа смеси соединений различной степени окисления фосфора (фосфида, фосфита и фосфата). Определение этих соединений осуществляется комбинацией иодометрического (определение фосфида кальция и трикальцийфосфита в присутствии глицино-щелочного буферного раствора) и ацидиметрического (определение суммарного фосфора в виде три-кальцийфосфата) методов. Суммарная ошибка в определении не превышает пяти процентов.

Химическим, рентгенофазовым и ИК-спектроскопическим анализами установлено существование трикальцийфосфита, устойчивого в инертной, безводной среде в интервале температур 20−600°. До 800° трикальцийфосфит диспропорционирует на фосфид кальция и трикальцийфосфат. Выше 800° с образованием элементарного фосфора, оксида кальция и трикальцийфосфата.

5. Рентгенофазовым анализом продуктов восстановления мета-, пирои ортофосфата кальция установлено: при восстановлении метаи пирофосфата кальция оксид кальция в отдельную фазу не выделяется, а расходуется на повышение координационной насыщенности фосфоравосстановление трикальцийфосфата сопровождается выделением оксида кальция в отдельную фазуоксидосвязывающие добавки (ЗЮ2″ А^Од) не участвуют в реакциях восстановления метаи пирофосфата кальцияпри восстановлении трикальцийфосфата роль их сводится к связыванию освобождающегося оксида кальция.

6. Рентгенофазовым анализом продуктов взаимодействия диоксида кремния и метасиликата кальция с оксидом фосфора (V) установлено, что оксид фосфора (V) при температуре 1000° образует с диоксидом кремния и метасиликатом кальция силикофосфаты фосфора. Это отрицает возможность вытеснения оксида фосфора (V) из трикальцийфосфата диоксидом кремния или другими оксидами кислотного или амфотерного характера в условиях твердофазного восстановления фосфатов.

7. Проведено изучение реакций взаимодействия фосфора с оксидами основного, кислотного и амфотерного характера в изохор-ных условиях в результате чего установлено, что элементарный фосфор реагирует с оксидами щелочного характера с образованием фосфидов, фосфитов и фосфатов. Реакция с оксидом бария, оксидом стронция, оксидом кальция начинается соответственно при 300,350 и 400°. Оксиды с кислотными и амфотерными свойствами с фосфором не взаимодействуют до 1300°.

8. Проведенные экспериментальные исследования, а также обобщения литературных данных позволили доказать возможные стадии химических процессов при получении элементарного фосфора твердофазным восстановлением трикальцийфосфата. Первый акт процесса подтверждает начальную стадию гипотезы Н. Н. Постникова об образовании трикальцийфосфита по уравнению: Сад (Р02 + восстановит. —Сад (Р0д)2 + оксид восстановит.

На второй стадии происходит диспропорционирование трикальцийфосфита по схеме:

О 800°.

Сад (Р0д)2 -Саэ (Р0^)2 + СаО + Р^.

Вторичный процесс, протекающий между оксидом кальция и флюсующей добавкой (диоксидом кремния), сводится к связыванию оксида кальция, сдвигая равновесие восстановления трикальцийфосфата в сторону фосфорообразования.

9. Результаты проведенных исследований промежуточных стадий восстановления трикальцийфосфата газообразными восстановителями позволяют осуществлять прогнозирование состава фосфатных шихтфосфоритов любого химического состава для получения фосфора твердофазным способом. Этот вывод подтвержден нами путем изучения процесса восстановления фосфоритов Каратау природным газом.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л.А. Научно-технический прогресс в химической промышленности, (Новое в жизни, науке и технике. Серия «Химия» 5). М., «Знание», 1971, с. 16.
  2. А.И. Восстановление фосфатов природным метаном. Канд. дисс. Харьковский университет. Харьков, 1959.
  3. RogS W.H. «Mehring A.L., Joneg R.M. .Preparation of Fhogphorid
  4. Adid.Repladement of S and Ъу Potash? ilidateS in the Volatilisation Prooe? S.-«induStr. and Enging. Chemi,(ib.em.$ed., l924,16,n.6, «1. June, p.565−566.
  5. Ямамото Кэньичиро, Като Акио. Коге кагаку дзасси.
  6. Kogyo kagaku. zaSShi.-» J.dheni.Ood.Japan. induStr'.1, dhem.ged., 1968, 71, п. 3,р.567-З72.
  7. Bertier P. De l’Action deg alkalig et deja teSSeS alkaline?* Sur quelque^ oulfurea metaJJ.iqu.eS.-''AmialeS de Chimie et de PhySi^ueS», 1826,2, t. 33, p. 154−181.
  8. П.В., Есин O.A. Процессы высокотемпературного восстановления. Свердловск, «Металлургиздат», 1957, с. 541−553.
  9. K.P. «Reynoldfi .Se durit ion of Tridaldium Phogphate Ъу Oarhon.-«induStr. and Enging. Ohem», 1928, V.20,n.ll, j- j Novemter, p. 1204−1210.
  10. H.H. «Piildner H. .Beitrage 2ur kennt ni S der Phosphatredudtion.-uZ.anorg.und allgem. CheaV, 1932, Bd.204-, O.97−1 $ 9.
  11. Л.Я. О реакционной способности углеродистых материалов в реакции образования карбида кальция. «Труды Госуд. йнстит. приклад, химии», 1940, вып. 34, с. 69−82.
  12. H.H., Евзлина Б. В., Васильева O.B. Сравнительная восстановляемость синтетических и природных фосфатов кальция. «ЖПХ», 1955, т. I, вып. 28, с. 25.
  13. К.И. Вопросы теории и технологии термической возгонки фосфора из фосфатов. «Журнал химической промышленности», 1935, т. 12, № 6, с. 597−603.
  14. А.П. Восстановление фосфора при восстановлении железных руд. Металлург, ОНТИ-НКТН, IS86, № 2, февраль, с. 54.
  15. П.В., Власов В. Г., Серебренников И. И. О взаимодействии окислов и.их соединений с твердым углеродом. «ЗШХ», 1952, 25, с.121−133.
  16. H.H., Рабинович Ю. М. Электротермическая возгонка фосфора из хибинских фосфоритов. Удобрения и урожай. М., Гос. тех. изд-во, 1930, JS 11−12, ноябрь-декабрь, с. 911.
  17. H.H., Рабинович Ю. М. Электровозгонка фосфора из хибинской апатито-нефелиновой породы. «Журнал химической промышленности», 1931, т. 8, J§ 21−22, с. I-I2.
  18. Jakob К. D., Reynolds D.S., Hill W.L. JReduotion of Tridalotum Phoophate by oarbon. Effekt of Silioa and Alumini a on the Reaction.-«Ind. and Enging. ChemV, 1929, v.21,n. 11, November, p. 1126−1132.
  19. H.E., Сдобнов A.E. Возгонка фосфора, из трикальцийфос-фата в присутствии щелочей. «Журнал химической промышленности», 1931, т. 8, JS 2, с. 129−132.
  20. H.H., Михайлин А. Д. О механизме восстановления трикальцийфосфата углеродом. В сб.: Исследования по хим. и техн. удобрений, пестицидов, солей. М., Изд-во «Наука», 1966, 9−12, с, 9−22.
  21. А.Д. Исследование диффузии в системе CagCPO^ -СаО С с применением меченых атомов. В кн.: Сообщения о научно-исследоват. работах и новой технике. М., Изд-во «Гос-химиздат», 1956, J? 8, с. 35−55.
  22. А.Б., Тихонов В. В. Восстановление каратауского фосфорита метаном и метано-кислородной смесью. В сб.: Материалы республиканской конференции по газификации Узбекистана. Ташкент, Изд-во АН УзССР, 1961, 154−158.
  23. А.Б., Тихонов В. В., Эсик В. К. Взаимодействие природных фосфатов с газообразными восстановителями в присутствии солей натрия и магния. Труды ИХИ АН Каз. ССР, 1964, т. 10, с. 94−99.
  24. H.H. Сравнительное восстановление трикальцийфосфата газообразными восстановителями и водородом, окисью углерода и метаном и твердым углеродом. «ЖПХ». 1958, т. 31, с.1281−12.
  25. А.И. Восстановление фосфатов природным метаном, Ав-тореф. канд. дисс., Харьковский ун-т, Харьков, 1959.
  26. А.И., Крикливый Д. И. Способы повышения концентрации фосфора в газовой фазе при восстановлении трикальцийфосфата метаном. «Хим. пром.», 1974, Ш 8, с. 593−594.
  27. Hutter J.O.Contribution a l’etude de l’aotion de l’hydroö-ar-Ъопе бит leg pho^phate^.-uAn». ohimV, 1955, t.8,p.450−497.
  28. Я.П., Климович А. И. Восстановление фосфатов природным метаном. Восстановление метафосфорной кислоты. Научные записки ЛПИ, 1958, вып. 50, сер. химико-технолог., Л 3, сообщение I, с. 32−41.
  29. Ю. Ходаков Ю. В. Химия кислородных соединений фосфора в свете структурной теории. «Журн. неорг. химии», 1956, т. 1, вып. З, с. 368−58.1.
  30. Я.П., Климович А. И. Восстановление фосфатов природным метаном. Восстановление метафосфата кальция. Научные записки ЛПИ, 1958, вып. 50, сер. химико-технолог., I 3, сообщение 2, с. 42−49.
  31. A.A., Шебло И. Р. Восстановление природных фосфоритов водородом. «ЖПХ». 1964, т. 37, вып. II, с. 2361−2367.
  32. Я.П., Климович А. И. Восстановление ортофосфата кальция природным метаном. «Изв. вузов». Хим. и хим. технолог., 1964, т. 7, вып. 6, с. 953−957.
  33. А.И., Кушнир C.B., Крикливый Д. И. Кинетика восстановления трикальцийфосфата газообразными восстановителями. -«Хим. пром.», 1971, № 9, с. 675−678.
  34. А.И. Термодинамический расчет реакции восстановления ортофосфата кальция метаном. «Изв. вузов». Хим. и хим. технолог., 1958, № 6, с. 71−78.
  35. А.И., Крикливый Д. И. Термодинамика процесса восстановления трикальцийфосфата. «Хим. пром.», 1973, № 12,с. 907−909.
  36. Я.П., Климович .А. И. Получение фосфора путем восстановления ортофосфата кальция и природных фосфатов метаном. Тезисы докладов на IX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. Изд-во «Наука», 1965, № 7, с. 14−15.
  37. Padovan! O."Narodella .Darstellung von PhoSphorS aure auS Phosphoriten duroh Verpflidhtigung in einer Atmosphare Kohle-waS{3 erStoff haltiger GaSe. -«Азан. Chim. applV, 1931,21, $. 109−115.
  38. H.H. О применении природного газа для восстановления фосфоритов при получении элементарного фосфора. «Хим. пром.», 1964, № I, с. 62−64.
  39. A.A., Шебло И. Р. Восстановление фосфоритов с помощью природного газа. «ЖПХ», 1964, т. 37, вып. 3, с. 482 486.
  40. В.Г. Метан. M.-JI., Изд-во «Гостоптехиздат», 1947, с. 75.
  41. А.И., Беркман Я.П,. Получение фосфора путем восстановления ортофосфата кальция метаном. Тезисы докладов на Ш-ем Украинском республиканском совещании по неорган, химии, 1958, с. 62.
  42. Sohreiner Warren Cl., Loudon Donald E. .PhoSphoruja production.
  43. The M.W.Kellogg Co. Пат. США te 3 025 140, 13.03.62, «PK», 1963, 13 Л 107 П.
  44. Schreiner Warren б., Loudon Donald E. .Phosphorug production.
  45. The JM.W. Kellogg Co. США J5 3026I8I, 20.03.62. «PIX», 1963, 9 Л 66 П. 1.udon Donala. E., SChreiner Warren O. .Phogphorug production.
  46. The Kellogg do. Пат. США A 3 052 523. -«PIX», 1964, 9 Л 127 П.
  47. Yarze Joseph 6."Friedrich Heinz <3. .Phogphorug production.
  48. The E.W. Kellogg СоДат. США IS 3 056 659. -«PIX», 1964, 17 Л 68 П.
  49. JMileg tiharleg В.,£tephen¿- Frank. Fluid bed method of producing phoaphoru?, H®j. Пат. США J» 3II8734. -«Р&Х», 1965, 12 Л 154 П.
  50. J.E. «Hyman D.Pro6eg{a For production of phoophorug.
  51. Пат. США JS 367 9363. «PIX», 1973, 9 Л 143 П.
  52. Sorivan J.F.Production of phoephorug, American Oyanamid. бо.
  53. Пат. США № 3 832 448. «PIX», 1976, 13 Л 158 П.
  54. А.И., Крикливый’Д7Й. Термодинамика восстановления трикальцийфосфата в присутствии окиси алюминия и каолинита. «Изв. вузов». Хим. и хим. технолог., 1970, т. 13, вып. 10, с. 1444-Г447.
  55. А.И., Крикливый Д. И. Влияние добавок А1<>0д и каолинита на процесс восстановления CagCPO^ метаном. В сб.: Исследования в области неорганической технологии (соли, окислы, кислоты), Л., Изд-во «Наука», 1972, с. 128−132.
  56. Д.И. Влияние различных факторов на восстановление фосфатов кальция газообразными восстановителями. Автореф. канд. дисс., ЛоЛПИ, Львов, 1971.
  57. А.И. Теоретические основы восстановления ортофосфа-та кальция газообразными восстановителями в твердой фазе.-«1ПХ», 1975, т. 48, вып. 4, с. 732−737.
  58. Я.П., Климович А. И., Кушнир C.B., Курятников З. И., Крикливый Д. И. Способ получения фосфора. Авт. свид. .
  59. JS 252 309, кл. COI в 25/02, заявл. 10.05.66, опубл.25.02.70.-«РЗКХ», 1970, 20 Л 122 П.
  60. А.И., Кушнир C.B., Крикливый Д. И., Пономаренко Н. И. Способ получения фосфора. Авт. свид. JS 306 704, кл. COIв 25/02, заявл. 24.03.69, опубл. 13.09.71. «PIX», 1972, 6 Л 159 П.
  61. Климович А. И, Кушнир C.B., Крикливый Д. И., Дубровский В. П. Способ получения фосфора. Авт. свид. $ 309 901, кл. C0Iв 25/02, заявл. 2.12.68, опубл. 22.09.71. «PIX», 1972, 10 Л 144 П.
  62. А.И., Дубровский В. П., Крикливый Д. И. Механизм восстановления фосфатов кальция газообразными восстановителями. «Хим. пром.», 1971, № 3, с. 590−593.
  63. А.И., Крикливый Д. И. Восстановление трикальцийфосфата метано-газовыми смесями. «Хим. пром.», 1974, й 4, с. 274−275.
  64. B.C., Зелизный A.M. Производство ацетилена из природного газа, Киев, Изд-во «Госопхиздат УССР», 1963, с. 38.
  65. В.У. Окислительный гидролиз метана в присутствии водорода. «Газовая промышленность», 1957, № 7, с. 35.
  66. H.H. Исследование процесса восстановления трикальцийфосфата углеродом. В сб.: Исследования по прикладной химии. М.-Л., Изд-во АН СССР.,'1955, с. 67−106.
  67. В.А. Механизм и кинетика восстановления фосфата кальция в производственной печи. В кн.: Электротермическая пере-работка фосфоритов Каратау. Труды института ЛенНИИГЙПРОХИМ, вып. 5, Л., 1972, с. 57−79.
  68. В.А., Крылов В. Н. Исследования перехода соединений фосфора из шихты в карбид кальция. «1ПХ», 1962, том 35, вып. 7, с. I441−1448.
  69. В.А. О механизме восстановления фосфата кальция углеродом. «Хим. пром.», 1966, J* 4, с. 283−284.
  70. В.А. Образование фосфида кальция при восстановлении фосфата кальция углеродом. «ЖПХ», 1967, том 40, вып. 5, с. 953−957.
  71. В.А., Султанова И. Г., Прокшиц В. Н., Михайлова Н. Д. Кинетика восстановления фосфоритов из расплавов. В кн.: Исследования в области химической электротермии. Труды института ЛенНИИГИПРОХИМ, Л., 1972, вып. 6, с. 42−47.
  72. А.Д. Исследование восстановления трикальцийфосфата углеродом с применением меченых атомов. Автореф. канд. дисс., НИУИФ, М., 1957.
  73. А.Д. Восстановление тетракальцийфосфата углеродом.-«1ПХ», 1973, том 45, вып. II, с. 2396−2399.
  74. С.И., Азиев Р. Г. Исследование процесса термической диссоциации фосфата кальция в смеси с кремнеземом. -«ДАН СССР», 1965, т. 162, J6 6, с. I3I0-I3I3.
  75. Вольфкович СЛ.,. Азиев Р. Г. Кинетическое исследование термической диссоциации фосфатов кальция. Вестн. Московского ун-та, сер. хим., 1967, № 5, с. 53−59.
  76. СЛ., Азиев Р. Г., Бугаенко Л. Т., Ерпулев Н.И.Физи-ко-химическое исследование восстановления расплавленных фосфоритов. «ДАН СССР», 1970, т. 195, № 3, с. 662−665.
  77. СЛ., Азиев Р. Г., Ерпулев Н.И.Кинетическое исследование процесса восстановления расплавленного трикальцийфосфата. «ЖФХ», 1973, т. 47, № 8, с. 1975−1978.
  78. Р.Г., Вольфкович СЛ., Ерпулев НЛ. Исследования восстановления расплавленных фосфатов кальция углеродом. Вестн. Московского ун-та, 1973, № 5, с. 523−527.
  79. Э.В., Пестов Н. Е. Термическое получение фосфорной кислоты и высококонцентрированных фосфатов. В кн.: Труды Научн. ин-та удобрений, 1929, вып. 59, с. 115.
  80. JoSt Don М., RuSSel Н. .gy?temati
  81. .В. Основы общей химии, М., Изд-во «Госхимиздат», 1969, г. I, с. 497.
  82. Jdellor J.W. A Comprehensive Treatise on inorganlo and.
  83. Theoretidal Chemistry. Longman^ бгееп and Co."London, 1928, v.8, P.879.
  84. Uhlir Z.,?cholle ё., BeneS J. POdmiriky pro pripravu foSfornanu Sodneho.-«Chemicky PrumySr*, 1958, Bodznifc 8, n.6,S.291−296.
  85. Novotny J.) Yacida P. .PriSpevek 1c priprave foSfornanu vapena-teTio.-«?hemicifcy PrumySr', 1958, Rooznik 8, п. 6,^.301−505.
  86. И.В., Моргунова Э. М., Габова Е. Л. Изучение процесса синтеза растворов гипофосфата кальция. «ЖПХ», 1963, т. 36, вып. 5, с. 953−963.
  87. Э.М., Авербух Т. Д. Изучение процесса синтеза растворов гипофосфита натрия. «ЖПХ», 1967, т. 50, вып. 2, с. 274−284.
  88. Э.М., Авербух Т. Д. К вопросу о механизме синтеза растворов гипофосфитов. «ЖПХ», 1967, т. 50, вып. 8, с. 1660−1667.
  89. Э.М. 0 составе продуктов синтеза растворов гипо-фосфитов. «ЖПХ», 1970, т. 13, вып. I, с. 25−28.
  90. Г. Курс неорганической химии, М., Изд-во «Ин. лит.», т. I, 1972, с. 606.
  91. В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций, М., Изд-во «Химия», 1975, с. 52.
  92. В.Дж. Фосфор и его соединения, М., Изд-во «Ин. лит.», 1962, т. I, с. 296.
  93. Rao G.G., Rao K.B.Di
  94. Rao К. Б», Rao Ö-,'^.бегimetrió- Estimation of Phosphite Silver Salt CatalyoiS.-«Z.anal.Cixem'.', I955, Bd. 147, Heft 3,0.274−279- Cerimetrid Estimation Of HypopboSpMte Silver Salt tiataly? i?. «2.anal.OhemV, 1955, Bd. 147, Heft 5, S.279−285.
  95. Г. Методы аналитической химии, М.-Л., Изд-во «Химия», 1969, т. 2, с. 1081.
  96. Г. Д., Романова Н. К. Определение гипофосфита и фос-ф<*ита в присутствии фосфата. «Заводская лаборатория», I960, 25, ib 7, с. 818−820.
  97. JoneS R.I., owift E.H.iodometrid Determination of. BypophoS-phoruS and phosphorous AdidS. -«Anal.Ohem. V 1955, V. 25, n.8,p, 1272−12?4.
  98. Д. Введение в химию гидридов, М., Изд-во «йн.лит.», 1955, с. 133.
  99. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии, М.-Л., Изд-во «Химия», 1967, с. 223.
  100. Spengler W. .Hio/aphorSaureheStimung durdh Fallung alS Ammonium phoSphormolybdat.-«2.anal.Ohem»., 1924, Bdl24,Heft 7−8,g.241−260.
  101. С.С. Рентгенографический и электронооптический анализ, М., Изд-во «Металлургия», 1970, с. 203.
  102. Дж.В. Таутомерия, ОНТИ, М., Изд-во ГРХЛ, 1937, с. 62.
  103. Merlin J.ti. .DedompoSition Thermigue de 1'hypophoSphite de Sodium. -«Bull. Sod.Ohim.Frande», 1959, n. 7−8, p. 927−930.
  104. К. Общая химия, M., Изд-во «Мир», 1968, с. 435.
  105. Kolitowska J.H.0 kwasie foSforawym.-'VRoczniki chem'.', 1953"t.27,zeszyt 2,$.191−205.
  106. Voigt D. .Determination deS donStanteS magnet®optiqueS d"S lonS p>oSphiteS.O.r Adad. SdiV, 1955,236,n.10,p.1028−1030.
  107. A.E., Разумов А. И. О таутомерных превращениях в области некоторых фосфорорганических соединений. «ЖОХ», т. 4, вып. 6, с. 834−841.
  108. НО. Арбузов А. Е., Никоноров А. И. О получении некоторых эфиров дифенилфосфинистой кислоты. «ЖОХ», 1948, т. 18, вып. II, с. 2008−2015.
  109. А., Уоррен С. Органическая химия фосфора, М., Изд-во «Мир», 1971, с. 44.112. batimer W.M. .The Oxydation Ot&teS of the Elemente and their Potentials in AqueouS Solution^.PrentiS-Hull, Ind., 1952,1. P.293.
  110. ИЗ. Самсонов Г. В., Верейкина Л. Л. Фосфиды, Киев, Изд-во АН УССР, 1961, с. 37.
  111. П4. Index to the аг-Вау Power Date, Eile (AOTM), Special TeChnioal Publication, ifcinted in Baltimore, 1967.
  112. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов, М., Изд-во ГИФМЛ, 1961, с. 287.
  113. ПЛ. Фосфориты Каратау, Алма-Ата, Изд-во АН Каз. ССР, 1954, с. 3−66.
  114. Оценка пригодности фосфато-кремнистых пород бассейна Каратау для производства фосфора. Электротермическая переработка фосфоритов Каратау. Труды ЛенНИИГипрохим, Л., 1972, вып. 5, с. 18.
  115. И.Г., Вильк Ю. Н., Казак Т. А., Якубцинер Н.М.
  116. О температурах начала деформации и плавления фосфато-крем-нистых руд бассейна Каратау. В кн.: Исследования в области химической электротермии, Труды ЛенНИИГипрохим, Л., 1972, вып. 6, с. 38−42.
  117. А.И., Крикливый Д. И., Дубровский В. П. Сравнительная характеристика газообразных восстановителей фосфата кальция. «Фосфор, пром-сть», Реф. науч.-техн. сб., Л., 1970, вып. 4, с. 6−9.
  118. А.И., Крикливый Д. И. Восстановление фосфоритов Ка ратау природным газом. Тезисы докладов и сообщений работни' ков фосфорной промышленности, Чимкент, 1972, с. 24.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?