Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Физико-химические основы получения оксидов металлов термолизом оксалатов

Диссертация: Физико-химические основы получения оксидов металлов термолизом оксалатов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В условиях земной атмосферы, содержащей ~20% об. кислорода, оксиды являются одной из основных и наиболее устойчивых химических форм. Практически все химические элементы представлены в природе своими оксидами, однако воспользоваться этими богатствами в готовом виде редко удается, поскольку природные оксиды обычно в существенной степени загрязнены примесями других химических элементов или образуют… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Основные области применения оксидных материалов
    • 1. 2. Получение оксидов металлов термолизом металлорганических соединений
    • 1. 3. Термическое разложение оксалатов металлов
      • 1. 3. 1. Особенности строения оксалатов металлов
      • 1. 3. 2. Термическое разложение оксалатов металлов
        • 1. 3. 2. 1. Оксалаты s-элементов
        • 1. 3. 2. 2. Оксалаты d-элементов
        • 1. 3. 2. 3. Оксалаты f-элементов
    • 1. 4. Методы исследования процессов термолиза металлорганических соединений
      • 1. 4. 1. Комплексный термический анализ
        • 1. 4. 1. 1. Дифференциальный термический анализ
        • 1. 4. 1. 2. Метод термогравиметрии
        • 1. 4. 1. 3. Метод дифференциальных термогравиметрических кривых
      • 1. 4. 2. Рентгенографический анализ
      • 1. 4. 3. Хроматографический анализ
    • 1. 5. Цель работы и постановка задач исследования
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Изучение процессов термического разложения оксалатов металлов газоволюмометрическим методом
      • 2. 1. 1. Устройство экспериментальной установки
      • 2. 1. 2. Газоволюметрическая методика проведения эксперимента
    • 2. 2. Хроматографический анализ газообразных продуктов
    • 2. 3. Методика получения реактивов
    • 2. 4. Статистическая обработка экспериментальных данных
  • 3. Расчётная часть
    • 3. 1. Расчет термодинамических функций образования карбонатов и оксалатов металлов
      • 3. 1. 1. Расчет стандартных энергий Гиббса образования AfG°(298) малорастворимых карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии
      • 3. 1. 2. Расчет стандартных энтальпий образования AfH°(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии
      • 3. 1. 3. Расчет стандартных энтропий образования AfS°(298) малорастворимых солей карбонатов и оксалатов металлов в твердом состоянии
    • 3. 2. Определение стандартной энергии Гиббса образования кристаллогидратов оксалатов металлов
    • 3. 3. Определение температурных зависимостей изменения термодинамических функций в реакциях термического разложения карбонатов металлов
      • 3. 3. 1. Определение изменения стандартной энтальпии в процессах термического разложения карбонатов металлов
      • 3. 3. 2. Определение изменения стандартной энергии Гиббса в процессах термического разложения карбонатов металлов
      • 3. 3. 3. Определение изменения стандартной энтропии в процессах термического разложения карбонатов металлов
    • 3. 4. Сопоставление термодинамических свойств карбонатов и оксалатов металлов
  • 4. Обсуждение результатов
    • 4. 1. Обсуждение экспериментальных данных по термическому разложению оксалатов железа (II), кобальта (II), марганца (II), меди (И), никеля (II), цинка (II)
    • 4. 2. Определение температурных зависимостей ArG (Т) и оксалатов Со (И), Cu (II), Fe (II), Mn (II), Ni (II), Zn (II)
      • 4. 2. 1. Температурная зависимость изменения стандартной энергии Гиббса ArG°(T) в реакциях термического разложения оксалатов металлов
      • 4. 2. 2. Температурная зависимость стандартной энергии Гиббса образования AjG°(T) оксалатов металлов
  • 5. Технология процесса получения оксидов термолизом металл органических соединений
    • 5. 1. Выбор металлорганического соединения
    • 5. 2. Определение условий осаждения оксалатов кобальта (II), марганца (II), меди (II), никеля (II), цинка (II) из растворов солей
    • 5. 3. Определение условий термического разложения оксалатов железа (II), кобальта (II), марганца (II), меди (II), никеля (II), цинка (II)
      • 5. 3. 1. Выбор газообразной среды
      • 5. 3. 2. Определение температур разложения оксалатов металлов
    • 5. 4. Основные стадии процесса синтеза и термического разложения оксалатов металлов
    • 5. 5. Технологическая схема процесса синтеза и термического разложения оксалатов металлов
    • 5. 6. Выбор необходимого технологического оборудования
  • Выводы

Физико-химические основы получения оксидов металлов термолизом оксалатов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Оксидные материалы благодаря своим разнообразным свойствам находят широкое применение в электронной технике (в том числе и микроэлектронике), в производстве эффективных сорбентов, активных масс щелочных аккумуляторов, селективных катализаторов, сенсорных датчиков и металлокерамических изделий с высокими эксплуатационными характеристиками, в технологии производства цветных передающих трубок и для получения световодов с малыми потерями [1−20]. К оксидным материалам, применяемым для большинства указанных целей, предъявляются высокие требования по чистоте, стехиометрическому, фазовому и гранулометрическому составу [1, 21]. Так, в оксидах для электроники лимитируется содержание 15−25 электрически активных примесей, концентрация каждой из которых не должна превышать 10″ 5−10'7% масс, при суммарном их количестве масс. Используемые оксиды должны иметь строго стехиометрический состав, поскольку присутствие нестехиометрических количеств одного из образующих их химических элементов (металла или кислорода), а также наличие одноименных оксидов с другой степенью окисления существенно снижает их качество [22].

В последние годы сильно возрос интерес исследователей к оксидным наноматериалам, что связано с обнаружением у них необычных физических и химических свойств (механических, оптических, электрических, магнитных, каталитических), отличных от свойств аналогичных макрочастиц [23−31]. Учитывая перспективность данного направления, Министерство образования и науки РФ разработало Федеральную целевую программу «Развитие инфраструктуры наноиндустрии в РФ» на 2007;2010 годы. Программа предусматривает в течение трех лет заложить отвечающий современным требованиям материально-технический базис и обеспечить функционирование составляющих инфраструктуры национальной нанотехнологической сети, что, в конечном счете, обеспечит России соответствующие конкурентные преимущества в борьбе за лидерство в мировой наноиндустрии. Программа также подразумевает создание опытно-конструкторских разработок в области синтеза наноматериалов, так как от этого в значительной степени зависят возможности их практического использования.

В условиях земной атмосферы, содержащей ~20% об. кислорода, оксиды являются одной из основных и наиболее устойчивых химических форм. Практически все химические элементы представлены в природе своими оксидами, однако воспользоваться этими богатствами в готовом виде редко удается, поскольку природные оксиды обычно в существенной степени загрязнены примесями других химических элементов или образуют между собой химические соединения сложного переменного состава. Поэтому практическое использования природных оксидов ограничивается в основном металлургией и производством строительных материалов, в то время как микроэлектроника, волоконная оптика и другие области современной техники и технологии требуют разделения природной смеси оксидов и их глубокой очистки [7].

Оксиды, как правило, имеют прочную кристаллическую решетку и характеризуются высокими температурами плавления и кипения, малой растворимостью в воде и других растворителях. Все эти факторы делают непосредственную глубокую очистку большинства оксидов практически невозможной. Поэтому высокочистые оксиды, как правило, получают из других веществ путем цепочки химических превращений с глубокой очисткой образующихся при этом промежуточных соединений [7].

Перспективным способом получения оксидов металлов, в том числе и нанометровых размеров, является термическое разложение металлорганических соединений (МОС), в частности оксалатов [28, 32, 33]. Отличительной особенностью данного метода является то, что металлорганические соединения известны практически для всех элементов I-VI групп периодической системы. Это позволяет использовать данные соединения для получения оксидов большинства металлов в рамках единой универсальной схемы.

Задача глубокой очистки МОС с целью последующего получения из них высокочистых оксидов упрощается тем обстоятельством, что не все содержащиеся в них примеси оказывают влияние на чистоту конечного продукта. К числу нежелательных примесей относятся лишь металлсодержащие вещества, которые проходят через всю технологическую цепочку, загрязняя получаемый продукт. Примеси же гомологов (производных того же металла) и органических веществ в ходе последующих окислительных процессов превращаются в целевой оксид, углекислый газ и воду, не загрязняя получаемого продукта. В результате этого отпадает необходимость очищать МОС от всех присутствующих в них примесей, а сосредоточиться на металлсодержащих веществах.

В процессе термораспада МОС в основном образуется тот из оксидов, который находится в основном валентном состоянии для данного химического элемента, хотя в продукте могут присутствовать и химические формы с другими степенями окисления. Превращение смеси в требуемый оксид осуществляется путем термолиза МОС в соответствующей атмосфере [7].

Следует отметить, что термодинамическое моделирование процесса получения оксидов металлов термическим разложением МОС позволяет существенно сократить затраты на проведение дорогостоящих экспериментальных и опытно-технологических работ. Однако подобные расчеты затруднены отсутствием необходимых справочных данных. Поэтому проведение таких вычислительных процедур возможно в случае усовершенствования существующих алгоритмов нахождения различных термодинамических величин и расширения базы данных по термодинамическим свойствам веществ.

Анализ библиографических источников [34−87] показывает, что в настоящее время накоплен значительный экспериментальный материал по кинетике разложения МОС, в основном полученный по результатам комплексного термического анализа. Дальнейшее развитие технологии получения оксидных материалов термолизом МОС требует поиска термодинамических закономерностей, позволяющих предсказать состав продуктов разложения. Поэтому возникает необходимость экспериментального исследования данных процессов в условиях, близких к равновесным, что дает возможность оперировать термодинамическими функциями.

Целью настоящей работы явилось: изучение термодинамических закономерностей и разработка технологической схемы процессов получения и последующего термического разложения оксалатов металлов.

Выводы.

1. Усовершенствована методика проведения газоволюмометрических измерений для изучения процесса термического разложения металлорганических соединений в условиях, близких к равновесным.

2. Хроматографическим и рентгенофазовым методами анализа установлен состав газообразных и твердых продуктов термолиза оксалатов Со (II), Си (II), Fe (II), Mn (И), Ni (II), Zn (II). По данным газоволюмометрических измерений построены зависимости объема выделившихся газообразных продуктов от температуры в зоне реакции, на основании которых оценен температурный интервал процессов дегидратации и определены конечные температуры разложения исследованных оксалатов.

3. Методом сравнительного расчета табулированы справочные данные по термодинамическим свойствам карбонатов металлов, предложены температурные зависимости изменения стандартной энергии Гиббса ArG°(T) в реакциях термического разложения МеС03. Определены значения AfG°(298) и AfH°(298) оксалатов Ag (I), Ва (II), Са (II), Cd (II), Се (III), Со (II), Си (II), Fe (II), La (III), Mg (II), Mn (II), Ni (II), Pb (II), Sr (II), Th (IV), Zn (II), отсутствующие в термодинамических базах данных и оценена погрешность полученных величин.

4. На основе экспериментально полученных и рассчитанных данных определены коэффициенты эмпирических уравнений, описывающих температурные зависимости стандартной энергии Гиббса образования AfG°(T) оксалатов Со (II), Си (II), Fe (II), Mn (II), Ni (II), Zn (II) и изменения стандартной энергии Гиббса AG°(T) в процессах термического разложения.

5. Предложены эмпирические уравнения для расчета отсутствующих данных по свойствам карбонатов и оксалатов металлов, которые могут быть использованы для термодинамического моделирования различных химико-технологических процессов.

6. По результатам анализа термодинамических моделей определены оптимальные условия получения оксалатов металлов гидротермальным способом (первая стадия) и последующего терморазложения синтезированных оксалатов до соответствующих оксидов (вторая стадия). Предложена универсальная технологическая схема процесса получения оксидов металлов, позволяющая концентрировать металлы-примеси, присутствующие в исходном сырье.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.Н., Никулина Л. Д., Игуменов И. К. Синтез оксидных сегнетоэлектрических тонких пленок из металлорганических соединений и их свойства // Успехи химии. — 2005. — Т.74, № 8. — С. 797−819.
  2. Л.М., Васильева Н. А., Молина И. Ю. Структурные особенности оксидов магния, полученные из разных предшественников // Журн. неорг. химии. 2005. — Т.50, № 8. — С. 1225−1229.
  3. О.В., Мамедов А. Х. Гетерогенно-каталитические реакции С02 // Успехи химии. 1995. — Т.64, № 9. — С. 935−958.
  4. Ю.Д., Гудилин Е. А. Химические принципы получения металлоксидных сверхпроводников // Успехи химии. 2000. — Т.69, № 1. -С. 3−40.
  5. И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова Думка, 1982. — 216 с.
  6. Физико-химические свойства окислов: Справочник / под ред. Г. В. Самсонова. М.: Металлургия, 1978. — 472 с.
  7. И.А., Циновой Ю. Н., Кузнецов Л. К. Получение высокочистых оксидов окислением летучих элементоорганических соединений // Вестник ННГУ. Серия Химия. 2004. — № 1. — С. 53−74.
  8. Применение металл оорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов / под ред. Г. А. Разуваева. М.: Наука, 1986.-256 с.
  9. В.А., Тимофеев О. А. Фотопроводящие окислы свинца в электронике. Л.: Энергия, 1979. — 144 с.
  10. И.П., Никитенко В. А. Окись цинка. Получение и оптические свойства. М.: Наука, 1984. — 166 с.
  11. .Е., Третьяков Ю. Д., Леткж Л. М. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М.: Металлургия, 1979. -470 с.
  12. Ю.Н., Политова Е. Д., Иванов С. А. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. — 250с.
  13. А.Н., Винчел Г. Н. Оптические свойства искусственных минералов. М.: Мир, 1967. — 626 с.
  14. П.Н., Индейкин Е. А., Толмачев И. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. JI.: Химия, 1987. — 200 с.
  15. К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973.-351 с.
  16. Каталитические свойства веществ / под ред. В. У. Ройтера. Киев: Наукова думка, 1968.- 1476 с.
  17. Г. А., Грибов Б. Г., Домрачеев Г. А. Металлорганические соединения в электронике. М.: Наука, 1972. — 205 с.
  18. Осаждение пленок и покрытий разложением металлорганических соединений / под ред. Г. А. Разуваева. М.: Наука, 1981. — 198 с.
  19. Г. А., Суворова О. Н. Получение неорганических покрытий при разложении металлорганических соединений // Успехи химии. 1980. -Т.49, № 12.-С. 1670−1686.
  20. В.М. Каталитическая очистка газов. Киев: Наукова думка, 1973. -372 с.
  21. Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. — 360 с.
  22. Г. Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. — Т.70, № 10. -С. 915−933.
  23. Ю.Д., Лукашин А. В., Елисеев А. А. Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов // Успехи химии. -2004. Т.73, № 9. — С. 974−980.
  24. Г. С., Волков В. Л., Ивановская В. В. Нанотрубки и родственные наноструктуры оксидов d-металлов: синтез и моделирование // Успехи химии. 2005. — Т.74, № 7. — С. 651−684.
  25. В.И., Слинько М. Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. -2001. Т.70, № 2. — С. 167−181.
  26. Ивановский A. J1. Неуглеродные нанотрубки: синтез и моделирование // Успехи химии. 2002. — Т.71, № 3. — С. 203−224.
  27. С.П., Кокшаров Ю. А., Хомутов Г. Б. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. 2005. — Т.74, № 6.-С. 539−574.
  28. А.Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. — 672 с.
  29. А.И., Рампель А. А. Нанокристаллические материалы. М.: Физматлит, 2001. — 548 с.
  30. И.Д., Трусов Л. И., Чижик С. П. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977. — 741 с.
  31. .Г. Высокочистые вещества из металлорганических соединений // Успехи химии. 1973. — Т.42, № 11. — С. 1921−1942.
  32. Ю.Ф., Суздалев И. П. Размерные эффекты в малых частицах Fe304 // Журн. эксперим. теорет. физики. 1974. — Т.67, № 9. — С. 736−743.
  33. Ю.В. Датчики // Мир автоматизации. 2006. — № 6. — С. 18−23.
  34. В.А., Карнаухов А, П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978. — 384 с.
  35. Технология катализаторов / под ред. И. П. Мухленова. JL: Химия, 1989. -272 с.
  36. А.Д. Сверхтвердые наносплавы // В мире науки. 2006. — № 2. -С. 12−20.
  37. Оксиды металлов в химической и нефтехимической промышленности. http://amfomin.narod.ru/oxid-review.htm
  38. Ю.К., Барчук Л. П. Прикладная химия ионных расплавов. -Киев: Наукова Думка, 1988. 540 с.
  39. В.Н., Круподер С. А. Получение тонких пленок меди из паровой фазы летучих производных Си (I) и Си (II) CVD-методом // Успехи химии. 2000. — Т.69, № 12. — С. 1149−1177.
  40. Т.А., Сюткина О. П., Рыбакова Л. Ф. Использование карбоксилатов для получения иттрий-бариевого купрата в виде порошка и пленок // Журн. неорг. химии. 1992. — Т.37, № 11. — С. 2402−2405.
  41. В.А., Никоненко Е. А. О механизме термического разложения некоторых оксалатов З-d металлов // Координац. химия. 1980. — Т.6, № 10. -С. 1510−1519.
  42. В.А., Байкова Л. А., Медведева Н. И. Некоторые закономерности изменения свойств в ряду дигидратов оксалатов марганца, железа, кобальта и никеля // Журн. неорг. химии. 1988. — Т. ЗЗ, № 12. — С. 2947−2951.
  43. В.В., Невьянцев И. С., Михайлов Ю. И. Хайретдинов Э.Ф. Изменение термической устойчивости оксалата серебра с добавками органических красителей // Кинетика и катализ. 1970.-T.il, № 2.-С. 367−372.
  44. М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир, 1983. -359 с.
  45. Derouane E.G., Gabelice Z., Hubin R., Hubin-Franskin M.J. Etude des mecanismes de decomposition thermigue des oxalates de barium, strontium, et magnesium // Thermochim. acta. 1975. — V. 11, № 3. — P. 287−300.
  46. Ninan K.N. Effect of sample mass on the thermal decomposition kinetics of CaC204-H20 from isothermal mass-loss data // Thermochim. acta. 1984. -V.74, № 2.-P. 143−150.
  47. Ninan K.N., Nair C.G. Thermal decomposition kinetics of calcium oxalate monohydrate corrlations with heating rate and sample mass // Thermochim. Acta.-1978.-V.3, № 1.-P. 161−169.
  48. Leyko I., Macicyewski H., Szuniewier R. On the accurary and precision of estimation of the activation energy of non-isothermal decomposition of a solid // J. Therm. Anal. 1979. — V.17, № 2. — P. 263−273.
  49. К.П., Фазлуллина Д. Ш. Исследование процессов термического разложения оксалатов цинка, меди и кадмия // Журн. неорг. химии. 1969. -Т. 14,№ 3.- С. 660−663.
  50. .П. Термическое разложение дикарбоксилатов меди // Координац. химия. 1976. — Т.2, № 1. — С. 3−8.
  51. В.Н., Корниенко В. П., Давыдов В. Д. исследование термолиза оксалатов серебра и меди и формирования высокодисперсных порошков металлов // Кинетика и катализ. 1972.-Т.13, № 3.-С. 665−672.
  52. Г. М., Каденаци Б. М., Крылов О. В. О закономерностях топохимических процессов разных типов // Теор. и эксперим. химия. -1970.-Т6, № 2.-С. 198−205.
  53. Ныш Г. В., Митренин Ю. В. О механизме термического разложения оксалатов металлов и дикарбоксилатов меди // Совещ. по кинетике и механизму хим. реакций в твердом теле: Тез. докл. Новосибирск, 1977. -, С. 107−110.
  54. Г. Г., Захаров Ю. А., Спица В. Б. Влияние электрического поля на скорость термического разложения оксалата и азида серебра // Журн. физ. химии. 1965. — Т39. — С. 2808−2812.
  55. Г. А., Свиридов В. В. Лесникович А.И. Гетерогенные реакции и реакционная способность. Минск: Высшая школа, 1964. — 149с.
  56. Э.Ф., Галицин Ю. Г., Йост Г. Влияние механической обработки на последующее термическое разложение Ag2C204 // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наука. 1979. — Т. 14, № 8. — С. 50−55.
  57. Rossberg М., Khairetdinov E.F., Linke Е., Boldyrev V.V. Effect of mechnical pretreatment on thermal decomposition of silver oxalate under nonisothermal conditions // J. Solid State Chem. 1982. — V.41, № 3. — P. 266−271.
  58. Winkler E., Jost H., Heinicke G. Zur thermischen Zersetzung von mechanisch aktivierten und y-bestrahlten Silberoxalaten unterschiedlicher dotierung // Z. anorg. und allg Chem. 1981. -Bd.480, № 9. — S. 205−212.
  59. Bardel R., Soustelle M., Bardel R., Soustelle M. Cinetigues de decomposition thermique des solides decomposition de e"oxalate d’argent // Ann. Chim 1978. — V.3, № 6. — P. 379 -394.
  60. Gabelica Z., Hubin R., Derouane E.G. On the use of electron paramagnetic resonance to implement thermogravimetry data: the thermal decomposition of zinc oxalate dihydrate // Thermochim. data. 1978. — V.24, № 2. — P. 315−325.
  61. Raot R.M., Mehrotra P.N. Kinetics of the thermal decomposition of pure and doped zinc oxalate dihydrate // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. — V.42, № 1. -P. 136−137.
  62. Fatemi N.S., Dollimore D., Heal G.R. Thermal decomposition studies on cadmium oxalate // Thermochim. acta. 1982. — V.54, № 1. — P. 167−180.
  63. Dollimore D., Fatemi N.S., Heal G.R. The relationship between the kinetics of decomposition of cadmium oxalate and its solid phase decomposition products // Therm. Anal. 1976. — V.54, № 1. — P. 252−255.
  64. Rao C., Rama M., Reddy V. В., Mehrotra P. Narain. Kinetics of the thermal decomposition of pure and doped cadmium oxalate // Nat. Acad. Sci. Lett.-1980. V.3, № 10. — P. 294−297.
  65. Brown M., Dollimore D., Galwey A.K. The thermochemistry of the decomposition of manganese (II) oxalate dihidrate // Thermochim. Acta. -1977. -V.2, № 1. P. 103−110.
  66. Г. Г., Ныш Г.В., Куликов Н. Ф. Механизм термического разложения оксалатов металлов ряда марганец (II) медь (II). — Томск: Томск, политехи, ин-т., 1977. — 20с.
  67. Boyanov В., Khadxhiev D., Vasilev V. Study of thermal decomposition of FeC204−2H20 // Thermochim. acta. 1985. — V.10, № 93. — P. 89−92.
  68. Umemura K. Huxoh kazaky kaucu Nippon kagaku kaichi // J. Chem. Soc. -1975.-№ 6.-P. 968−975.
  69. Caric S., Marinkov L., Slivka I.A. Mossbauer study of thermsl decomposition of FeC204−2H20//Phys. Status solid. 1975.-V.31,№l.-P.263−268.
  70. Rane K.S., Nikumbh A.K., Mukhedkar A.J. Thermal decomposition of ferrous oxalate dihydrate studied by dirent electrical conductirity measurements // J. Mater. Sci. 1981. — V. 16, № 9. — P. 23 87−2397.
  71. E.A., Маренкова И. Н. Термическое разложение оксалата железа (III) // Неорг. мат. 1985. — Т21, № 12.- С. 2072−2075.
  72. Mehandyev D., Nikolova-Zhecheva F. Mechanism of the decomposition of cobaltous compounds in vacuo // Thermochim. acta. 1980. — V.37, № 2. -P. 145−154.
  73. Mohcin R., Chebrolu R., Mechrotra Pratap N. Kinetics of pyrolysis of pure and doped cobalt oxalate // J.Technol. and Biotechnol. 1979. — V.29, № 9. -P.578−580.
  74. Taskinen P., Tikkanen M.H. Thermal decomposition of cobalt oxalate // Reaktiv Solids: Proc. 8th Int. Symp. Goteborg, 1976. — P. 617−621.
  75. Banerjee A.K., Naidu S.R., Sen S.P. Thermal decomposition characteristics of some nickel compounds of catalytic importance // Technology. 1974. — V. l 1, № 2.-P. 178−181.
  76. Bakesy G., Hegediis A.Y. Zur termischen Zersetzung der 3d-ubergangsmetalloxalate // Thermochim. acta. 1974. — Bd.10, № 4. — S. 399— 408.
  77. B.A., Безденежных Г. В., Никоненко E.A. Термическое разложение оксалатов РЗЭ в атмосфере аргона // Журн. неорг. химии. 1987. — Т.32, № 6.-С.1340−1343.
  78. Fuller M.I., Pinkstone I. Thermal analysis of the oxalate hexahydrates and decahydrates of yttrium and the lanthanide elements // J. Less-Common Metals. 1980. — V.70, № 2. — P. 127−142.
  79. Saito Y., Shinata Y., Yokota K. Huxoh kuhgzoky gakkaisu // J. Jap. Inst. Metalls. 1974. — V.38, № 11. — P. 997−1005.
  80. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М: Мир, 1969. — 356 с.
  81. Shyamala М., Dharwadkar S.R., Chandrasekharaiah M.S. Thermal decomposition of europium formate and oxalate // Thermochim. acta. 1982. -V. 56, № 26.-P. 135−146.
  82. Г. В., Никоненко E.A., Шаров B.A. О термическом разложение гидратов оксалатов тербия лютеция и иттрия // Журн. неорг. химии. — 1975. — Т.20, № 12. — С.3173−3176.
  83. К.М., Спицын В. И. Особенности термического разложения карбоксилатов урана и тория // Журн. неорг. химии. 1989. — Т.34, № 2. -С.443−455.
  84. А.В., Топор Н. Д., Жаброва Г. М. Изучение кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическом режиме дериватографическим методом // Журн. физ. химии. 1968. — Т.42, № 11. -С.2832−2837.
  85. Н.П., Прибылов К. П., Савельев В. П. Комплексный термический анализ. Казань: Казанский университет, 1981. — 109с.
  86. B.C., Тимашев В. В., Савельев В. Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высш. школа, 1981. — 335 с.
  87. У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. — 526 с.
  88. Н.Д., Огородова Л. П., Мельчакова Л. В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: МГУ, 1987. — 190 с.
  89. .В. Введение в хроматографию. М.: Высш. шк., 1983. — 240 с.
  90. Д.А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. -М.: Высш. шк., 1987.-335 с.
  91. К.А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1990.-352 с.
  92. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. Равделя А. А. и A.M. Пономаревой. СПб.: Иван Федоров, 2002. — 240 с.
  93. Пат. 94 390 СРР МКИ С 01 G 3/00, С 07 F 1/08. Получение оксалата меди реактивной чистоты. Заявл. 05.05.86- Опубл. 30.04.88. / Jianu V., Jonica Magdalena Н.
  94. Г. Ф. Определение влажности химических веществ. Л.: Химия, 1977.-200 с.
  95. С.Л., Кафаров В. В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высш. шк., 1985. — 327 с.
  96. Физическая химия / под ред. Б. П. Никольского. Л.: Химия, 1987. — 880 с.
  97. В.И., Матвеев Г. М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1986.-408 с.
  98. М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965 — 403 с.
  99. Л.П. Методы расчета и прогнозирования свойств жидкостей и газов на основе теории термодинамического подобия. М.: ИВТАН, 1977. -141 с.
  100. Термодинамические константы веществ / под ред. В. П. Глушко. М.: ВИНИТИ, 1965−1969.-Вып. 1−10.
  101. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / под ред. В. П. Глушко. -М.: ВИНИТИ, 1962. Т. 1,2.
  102. Термодинамические свойства неорганических веществ / под ред. А. П. Зефирова. М.: Атомиздат, 1965. — 464 с.
  103. В.А., Остроумов М. А., Свит Т. Ф. Термодинамические свойства веществ. Л.: Химия, 1977. — 392 с.
  104. И.И., Кашик С. А., Пампура В. Д. Константы веществ для термодинамических расчетов в геохимии и петрологии. М.: Наука, 1968. -143 с.
  105. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. школа, 1982. — 320 с.
  106. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. -480 с.
  107. А.Г., Семченко Д. П. Физическая химия. М.: Высш. шк., 1988.-496 с.
  108. Ш. Шаров В. А., Жиляев В. А., Никоненко Е. А. О термическом разложении оксалатов марганца, железа, кобальта, никеля, цинка и их комплексов с гидразином в атмосфере аргона и воздуха // Координац. химия. 1980. -Т.6, № 3. — С.431−437.
  109. Ю.Н., Никоненко Е. А., Касимов Г. Г. Изучение термолиза дигидратов оксалатов Fe (II), Со (II), Ni (И), Zn (II) методами термогравиметрии и масс-спектрометрического анализа // Журн. неорг. химии. 1989. — Т.34, № 11. — С.2754−2758.
  110. В.В., Невьянцев И. С., Михайлов Ю. И. К вопросу о механизме термического разложения оксалатов // Кинетика и катализ. 1970. — T. l 1, № 2. -С.367−373.
  111. А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.: Химия, 1966.-632 с.
  112. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений / под ред. В. М. Вдовенко М.: Химия, 1964. — 268 с.
  113. Р.А., Молочко В.А, Андреева Л. Л. Задачи по неорганической химии.-М.: Высш.шк., 1990.-319 с.
  114. Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высш. шк., 2003. -743с.
  115. Е.К., Склокин Л. И. Получение высокочистого оксида железа из техногенного сырья методом жидкостной экстракции // Химическая технология. 2001. — № 11. — С. 20−26.
  116. А.И., Кузьмина Ю. Н., Толмасский И. С. Технология высокочистого оксида железа // Высокочистые вещества. 1996. — № 2. -С. 18−21.
  117. Н.А. Капельный метод. М.: Госхимиздат, 1954. — 271 с.
  118. В.И., Тананаева А. Н., Ховякова Р. Ф. Качественный химический дробный анализ. М.: Химия, 1976. — 280 с.
  119. Н.А. Дробный анализ. М.: Госхимиздат, 1950. — 248 с.
  120. М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. Л.: Химия, 1984.- 184 с.
  121. И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. -208 с.
  122. Аппараты с перемешивающими устройствами вертикальные / Каталог-справочник.-М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1966. 88 с.
  123. А.Н., Николаев П. И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. М.: Химия, 1987. — 496 с.
  124. В.А., Сайфуллин Р. С., Хабибуллин И. Г. Оборудование производств неорганических веществ. Л.: Химия, 1987. — 248 с.
  125. Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1995. -Т.1,2.
  126. Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Химия, 1981.-Т. 1,2.
  127. М.В. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970. -432 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?