Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование термодинамической и термической устойчивости хелатов ряда металлов с ?-замещенными ацетилацетонами

Диссертация: Исследование термодинамической и термической устойчивости хелатов ряда металлов с ?-замещенными ацетилацетонами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В настоящее время для получения металлических покрытий, оксидов, чистых металлов широко используют термическое разложение |3-дикетонатов металлов. Этому благоприятствует их способность к переходу в газопаровую фазу при сравнительно низких температурах без разрушения молекулярной структуры и стабильное существование в ней комплексов в достаточно широком температурном интервале. Исследование… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Исследование кислотных и комплексообразующих свойств а-замещенных Р-дикетонов с помощью рН-метрического титрования в водно-диоксановой среде
    • 1. 1. Обзор литературы
      • 1. 1. 1. Измерение рН в смешанном растворителе
      • 1. 1. 2. Определение констант кислотной диссоциации и комплексо-образования р-дикетонов
      • 1. 1. 3. Методы расчета констант равновесий
      • 1. 1. 4. Корреляции химических констант
        • 1. 1. 4. 1. Количественные корреляционные соотношения между наборами констант равновесий
        • 1. 1. 4. 2. Корреляции констант равновесия со свойствами лигандов и металлов
      • 1. 1. 5. Координационные свойства |3-дикетонов и их связь со строением.22 1.1.5.1. Исследование координационных свойств а-замещенных
  • Р-дикетонов
    • 1. ^.Экспериментальная часть
      • 1. 2. 1. Материалы и методика измерений
      • 1. 2. 2. Равновесие диссоциации Н20 в смешанном растворителе
      • 1. 2. 3. Исследование равновесия кислотной диссоциации р-дикетонов
      • 1. 2. 4. Исследование равновесий комплексообразования Р-дикетонов
        • 1. 2. 4. 1. Исследование комплексообразования с ионами металлов, наиболее подверженными гидролизу
        • 1. 2. 4. 2. Исследование комплексообразования Сг с некоторыми Р-дикетонами
      • 1. 3. Обсуждение результатов
        • 1. 3. 1. Константы кислотной диссоциации и константы комплексообразования а-замещенных ß--дикетонов. Корреляционные соотношения
        • 1. 3. 2. Металлзависимая реакционная серия
        • 1. 3. 3. Комплексообразование с трехвалентными металлами
  • Глава 2. Синтез и изучение физико-химических свойств у-замещенных ß--дикетонатов некоторых металлов
    • 2. 1. Обзор литературы
    • 2. 2. Экспериментальная часть и результаты
    • 2. 3. Термическая устойчивость и физико-химические свойства у-замещенных ß--дикетонатов Cu (II) и Fe (III)
  • Глава 3. Исследование протолитических и комплексообразующих свойств сорбентов на неорганической основе с привитыми функциональными группировками
    • 3. 1. Обзор литературы
    • 3. 2. Экспериментальная часть
    • 3. 3. Кислотные и комплексообразующие свойства силикагелей и цеолитов, модифицированных ß--дикетонами
  • Выводы

Исследование термодинамической и термической устойчивости хелатов ряда металлов с ?-замещенными ацетилацетонами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

З-Дикетоны — важный класс органических соединений, в енольной форме они образуют хелаты различного строения почти со всеми элементами Периодической системы и находят широкое применение для решения многих задач аналитической, неорганической и других разделов химии. Неорганические сорбенты, химически модифицированные (3-дикетонами, обладают перспективными, интересными с точки зрения практического использования свойствами.

Информация о константах кислотной диссоциации новых (З-дикетонов, константах устойчивости комплексных соединений с металлами необходима для прогнозирования поведения Р-дикетонатов металлов в реакциях нуклео-фильного замещения и исследования механизма замещения лиганда. Изучение устойчивости комплексов, образуемых сорбентами, модифицированными Р-дикетонами, важно для их последующего применения при концентрировании и разделении элементов. а-Положение в р-дикетоне представляет особый интерес, т.к. известно, что в металлхелатном цикле оно оказывает наибольшее влияние при осуществлении реакций элетрои нуклеофильного замещения. Кроме того, привязка (3-дикетонатных группировок на поверхность Бьсодержащих сорбентов проводится через а-положение молекулы кетона. Исследованию комплексо-образования р-дикарбонильных соединений посвящено довольно много работ, но по а-замещенным Р-дикетонам информации в литературе значительно меньше. В связи с вышеизложенным, актуальность систематического изучения термодинамических величин констант комплексообразования для этих соединений не вызывает сомнения.

Количественные определения констант равновесий, получение большого числа экспериментальных данных, позволяют перейти к анализу влияния структурных факторов на тенденцию образования хелатных соединений, представляющему несомненный теоретический интерес. Так как факторы, оказывающие влияние на устойчивость комплексов в растворе, весьма сложны и многообразны, основное направление сравнительных исследований в этой области состоит в поиске корреляций между значениями констант равновесий и параметрами химических свойств всех компонентов, участвующих в реакции, а также в попытках использовать подобные данные в качестве критерия для классификаций лигандов и ионов металлов.

В настоящее время для получения металлических покрытий, оксидов, чистых металлов широко используют термическое разложение |3-дикетонатов металлов. Этому благоприятствует их способность к переходу в газопаровую фазу при сравнительно низких температурах без разрушения молекулярной структуры и стабильное существование в ней комплексов в достаточно широком температурном интервале. Исследование термических превращений (3-дикетонатов некоторых металлов в окислительной и инертной атмосфере, предпринятое в настоящей работе для установления электронного и стери-ческого влияния заместителя в хелатном кольце на устойчивость и пути термического распада у-замещенных ацетилацетонатов, важно с теоретической и практической точек зрения.

Большое значение для применения неорганических сорбентов, модифицированных иммобилизованными функциональными группами, имеет обратимость работы сорбента. Изучение изменения емкости цеолита с привитыми Р-дикетоновыми группами в процессе его использования необходимо для разработки гидролитически устойчивых сорбентов.

Целью настоящей работы являлось исследование термодинамической и термической устойчивости хелатов ряда металлов с а-замещенными производными ацетилацетона.

Для достижения поставленной цели решались основные задачи: — изучение констант комплексообразования а-замещенных производных ацетилацетона с рядом 2- и 3-валентных металлов;

— установление закономерностей изменения констант устойчивости комплексов в зависимости от природы металла и природы а-заместителя в молекуле |3-дикетона;

— исследование закономерностей изменения термической устойчивости хелатов на основе а-замещенных производных ацетилацетона в зависимости от природы лиганда;

— исследование поведения (З-дикетонов, закрепленных на поверхности минерального сорбента.

Научная новизна и практическая ценность работы состоят в следущем:

— впервые систематически изучены константы комплексообразования а-замещенных производных ацетилацетона с рядом 2- и 3-валентных металлов;

— установлены закономерности влияния а-заместителя на термодинамическую и термическую устойчивость хелатов;

— путем рассмотрения корреляционных зависимостей выделена группа металлов, аналогичных по своему поведению в реакциях комплексообразования с а-замещенными ацетилацетонами;

— сочетание двух независимых методов (потенциометрического титрования и Мессбауэровской спектроскопии) позволило установить влияние природы заместителя — «якорной группы» — на гидролитическую устойчивость минеральных сорбентов, модифицированных (3-дикетонами.

Основным методом, примененным в данной работе для определения констант комплексообразования в растворах, являлось потенциометрическое титрование в водно-диоксановой среде. Термическая устойчивость изучалась методом дифференциальной термогравиметрии. Для установления состава промежуточных и конечных продуктов термодеструкции применялся метод рентгенофазового анализа. Подтверждение структуры получаемых соединений проводили с использованием спектральных методов. 7.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав (каждая из которых включает литературный обзор, описание экспериментальной части, обсуждение результатов) и выводов. Работа изложена на 140 страницах, включает 13 таблиц, 23 рисунка, 11 приложений. Библиография насчитывает 70 наименований.

ВЫВОДЫ:

1 .Систематически изучены константы кислотной диссоциации а-замещенных производных ацетилацетона. Установлено, что увеличение электронно-акцепторных свойств заместителя приводит к усилению кислотных свойств соединений.

2.Впервые систематически изучены константы комплексообразования 12 а-замещенных производных ацетилацетона с рядом 2- и 3-валентных металлов. Найдено, что хелатирующая способность лиганда в основном определяется его кислотностью.

3.Найдено, что помимо кислотных свойств лиганда, другим важным фактором, обусловливающим прочность хелатов, является возможность образования я-связывания металл-лиганд.

4.Рассчитаны индуктивные факторы заместителей, эффективные в рассмотренных реакционных сериях.

5.Сравнение эффективных индуктивных факторов, полученных для отдельных металлов, а также других параметров, обусловливающих прочность образуемых ими комплексов, показало, что по отношению к а-замещенным ацетилацетонам катионы Mn2+, Со2+, Ni2+, Zn2+ являются полными аналогами. Ионы Си2+ и Mg2+ значительно отличаются из-за иной геометрии образования комплекса и отсутствия d-орбиталей, соответственно.

6.Методом дифференциальной термогравиметрии установлен характер термического разложения у-замещенных ацетилацетонатов Cu (II) и Fe (III) в атмосфере аргона и на воздухе, выявлена его зависимость от природы заместителя.

7.Методом потенциометрического титрования для ß—дикетонов, закрепленных на поверхности минерального носителя, установлены константы протонирования, а также изучено поведение в реакциях комплексообразования. Поведение ß—дикетона, закрепленного на поверхности, существенно отличается от поведения его мономерного аналога в растворе, что может.

116 быть связано с двумя основными факторами: влиянием самого минерального сорбента на р-дикетон через якорную группировку и влиянием кислотных силанольных групп его поверхности.

Показать весь текст

Список литературы

  1. LeGrand G. Van Uitert, Ch.G.Haas. Studies on Coordination Compounds. I. A Method for Determining Thermodynamic Equilibrium Constants in Mixed Solvents//J.Amer.Chem.Soc.- 1953.-T.75. -C.451−455.
  2. LeGrand G. Van Uitert, W.C. Fernelius. Determination of Thermodynamic Equilibrium Constants in Mixed Solvents// J.Amer.Chem.Soc. -1954. -T.76. -№ 20. -C.5887−5888.
  3. Harned H.S., Owen B.B. Physical Chemistry of Electrolyte Solutions.2nd ed.-New York.: Reinhold Publ.corp., 1950. 548 c.
  4. Irving H.M.N.H., Mahnot U.S. Ph-meter corrections for titrations in mixtures of water and dioxan// J.inorg.nucl.Chem. -1968. -T.30. -C.1215−1220.
  5. Shukla J.P., Tandon S.G. Correction to pH measurements for titrations in dioxane-water mixtures// J.Electroanal.Chem. -1972. -T.35. -C.423−427.
  6. A.K., Пузиков E.A. и др. Равновесия реакций комплексо-образования ионов редкоземельных металлов (III) и иттрия (III) с этилен-диаминтетраацетат-ионами в водных растворах нитрата аммония// ЖПХ. -1990. -№ 4. -С.946.
  7. Calwin М., Wilson K.W. Stability of Chelate Compounds// J.Amer. Chem. Soc. 1945. — T.67. — № 11. -C. 2003−2005.
  8. Shukla J.P., Manchanda V.K., Subramanian M.S. Acid Dissociation of some (3-Diketones in mixtures of water and dioxan. Thermodynamic studies// J.Electroanal.Chem. -1972. -T.40. -№ 2. -C. 431−436.
  9. Я. Образование амминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций. М.:ИЛ, 1961. -308 с.
  10. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C., Douglas B.E. V. The Effects of Solt Anion and of Solvent upon the Chelation of p-Diketones// J.Amer.Chem. Soc. -1953. -T.75. -C.2739−2741.
  11. Guter G.A., Hammond G.S. Chelates of P-Diketones. III. Steric Effects in the
  12. Formation Constants of Metal Chelates// J.Amer.Chem.Soc. 1959. -T.81. -№ 5. -C. 4686−4689.
  13. Izatt M., Haas C.G., Block B.P., Fernelius W.C. Studies on coordination compounds// J.Phys.Chem. -1954. -T.58. -№ 12. -C.l 133−1136.
  14. В.И. Постановка и описание исследований сложных равновесий в растворах. Новосиб.-.Наука, 1987. -80 с.
  15. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C., Douglas B.E. IV. A Comparison of Chelating Tendencies of (3-Diketones toward Divalent Metals// J.Amer.Chem.Soc. 1953. -T.75. -C.2736−2738.
  16. Jones J.G., Poole J.B., Tomkinson J.C., Williams R.T.P. The Relationship between Proton Dissociation Constants and the Stability Constants of Complex Ions// J.Chem.Soc. -1958. -№ 5. -C.2001−2009.
  17. Nieboer E., McBryde W.A.E. Free-energy relationships in coordination chemistry. I. Linear relationships among equilibrium constants// Can.J.Chem. -1970. -T.48. -№ 16. -C.2549−2564.
  18. Irving H., Rossotti H. Some Relationships among the stabilities of Metal// Acta Chem.Scand. -1956. -T.10. -№ 1. -C.72−93.
  19. LeGrand G. Van Uitert, Haas C.G., Fernelius W.C., Douglas B.E. The Dissociation Constants of (3-Diketones in Water-Dioxane Solutions// J.Amer.Chem.Soc. -1953. -T.75. -C.455−457.
  20. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C., Douglas B.E. The Chelating Tendencies of (3-Diketones with the chlorides of Copper (II), Nickel (II) and Barium (II) in Water-Dioxane Solutions// J.Amer.Chem.Soc. -1953. -T.75. -C.457−460.
  21. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. -М.:Мир, 1989. 412 с.
  22. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C. X. Correlation of the Solution Stabilities of the Chelate Compounds of Ligands Coordinating through Nitrogen and Oxigen// J.Amer.Chem.Soc. -1954. -T.76. № 2. -C.379−383.
  23. Irving H., Miles M.G. Analogs of nitrilotriacetic acid, and the stabilities of their proton and metal complexes// J.Chem.Soc.(A). -1966. -T.9. -C. 1268−1275.
  24. Nieboer E., McBryde W.A.E. Free-energy relationships in coordination chemistry. II. Requirements for linear relationships// Can.J.Chem. -1970. -T.48. -№ 16. -C.2565−2573.
  25. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C. IX. The Solution Stabilities of the Chelate Compounds of a Number of Organic Ligands// J.Amer.Chem.Soc. -1954. -T.76. -№ 2. -C.357−379.
  26. Ю.А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов н/Д.:Изд-во РГУ, 1966. -470 с.
  27. М.И., Иоффе С. Т. Опыт применения корреляционных уравнений к кето-енольному равновесию// Докл. АН СССР. -1965. -Т. 165. -№ 5. -С.1085−1086.
  28. El-Hilaly А.Е., El-Zamel N. Linear free energy relationships for substituted 4-pyrazolone dyes. Part II. Trivalent lanthanide ions' chelates// ЖНХ. -1995. -T.40. -№ 3. -C.480−485.
  29. LeGrand G. Van Uitert, Fernelius W.C. VIII. Some Factors Concerning the Effect of the Terminal Groups on the Chelating Abilities of P-Diketones// J.Amer.Chem.Soc. -1953. -T.75. -№ 15. -C.3862−3864.
  30. Izatt R.M., Fernelius W.C., Haas C.G., Block B.P. XI. Formation constants of some tervalent ions and the thorium (IV) ion with the acetylacetonate ion// J.Phys.Chem. -1959. -T.59. -№ 2. -C.170−174.
  31. Н.П. у-Замещенные (3-дикетонаты металлов и полигетеросилок-саны на их основе: Дис.докт.хим.наук. Иркутск, 1989. 366 с.
  32. Martin В.В., Fernelius W.C. XVII. Stubilities of Bivalent Metal Complexes of Some Methylene-Substituted p-Diketones// J.Amer.Chem.Soc. -1959. -T.81. -C.2342−2344.
  33. Martin D.F., Martin B.B. A consideration of Steric Effects in the Chelating Tendencies of Some Methylene-Substituted P-Diketones// Inorg.Chem. -1962.1. T.l.-№ 2.-С.404−408.
  34. И.В., Шапкин Н. П., Скобун А. С. Взаимодействие ряда непредельных силанов с сульфенилхлоридами ацетилацетонатов металлов// ЖОХ. -1999. -Т.69. -№ 4. -С.585−591.
  35. В.А., Литвинова С. А., Лим Л.А. Использование солей хрома (II) для синтеза хелатов хрома (III) с (3-дикетонатными лигандами// ЖОХ. -2000. -Т.70. -№ 1.-С. 13−16.
  36. В.Н., Скорик Н. А. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Томск: Изд-во Том. Ун-та, 1983. 140 с.
  37. А.А., Пяртман А. К., Хмылев И. В., Пузиков Е. А. Равновесия реакций протонирования и комплексообразования пирокатехинового фиолетового с ионами РЗЭ, Y и Sc в водных растворах// ЖАХ. -1991. -Т.46. -№ 3. -С.478−483.
  38. Blanco С., Hernando J.M., Mateo М. Kinetics and mechanisms of the reaction of chromium (III) and 2,4-hexandion in aqueous solution// Can.J.Chem. -1989. -T.67. -№ 8. -C.1305−1307.
  39. Seshadri Т., Kettrup A. Preparation and application of (3-diketone bonded phases in high-pressure liquid chromatography// Fresenius Z.Anal.Chem. -1980. -T.300. -№ 2. -C. 124−124 (цит. no Chemical Abstracts, 1980, T.92, № 22, 19 079 Id).
  40. Yoshida Z. Odoshi H., Tokumitsu T. Synthesis and structural elucidation of a-alkylthio- and a-phenylthio P-dicarbonyls// Tetragedron. -1970. -T.26. -№ 12. -C.2987−2993.
  41. .В. Основы общей химии. Т.З. М.: Химия, 1970. -415 с.
  42. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1976. -567 с.
  43. Варламова J1.M., Тананаева О. И., Мартыненко Л. И. Использование Р-ди-кетонатов для очистки металлов методом зонной плавки: Сб. «Проблемы химии и применения Р-дикетонатов металлов». -М.:Наука, 1982. -С. 184−199.
  44. Г. Г., Карамян Г. Г. и др. Исследование сублимации некоторых р-дикетонатов металлов//ЖНХ. -1992. -Т.37. -№ 3. -С.496−501.
  45. Н.Я., Мартыненко Л. И., Гаврищук Е. М., Гибин A.M., Дзюбенко Н. Г. Получение пленок оксида циркония химическим осаждением из газовой фазы// Высокочистые вещества. -1993. -№ 1. -С.81−85.
  46. JI.M., Цыганова Е. И. Осаждение неорганических покрытий разложением р-дикетонатов металлов в газовой фазе// ЖПХ. -1996. -Т.69. -вып. 2.-С. 177−185.
  47. Г. Г., Гаврищук Е. М., Гибин A.M. и др. Исследование кинетики разложения летучих Р-дикетонатов иттрия, бария и меди в проточном реакторе// Высокочистые вещества. -1990. -№ 6. -С.90−94.
  48. Г. М.Свистунов. Синтез и исследование тиозамещенных Р-диетонатов трехвалентных металлов: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1989. 190 с.
  49. Hammond G.S., Borduin W.G., Guter G.A. Chelates of P-Diketones. I. Enoli-zation, Ionization and Spectra// J.Amer.Chem.Soc. -1959. -T.81. -№ 5. -C.4682−4686.
  50. Martell A.E., Calvin M. The Metal Chelate Compounds. New York: Prentice-Hall., Inc., 1952. 87 c.
  51. Horowitz H., Metzger G. A new analysis of Thermogravimetric Traces// Anal. Chem. -1963. -T.35. -№ 10. -C. 1464−1468.
  52. И.Д. Изучение кинетики реакций термического разложения минералов методом получения кривых потери веса// Вестн.МГУ. -1967. -№ 1. -С.84−86.
  53. И.К., Земсков С. В., Жаркова Г. И., Исакова В.И., Семянников
  54. П.П., Гранкин В. М. Летучие бета-дикетонаты благородных металлов. Сб. «Благородные металлы. Химия и технология.» Новосиб., 1989. -С. 186−205.
  55. В.А. Исследование реакций нуклеофильного замещения в ряду 3-галоген-2,4-пентандионатов металлов: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1987. 160 с.
  56. Beech G., Lintonbon R.M. Thermal and electron paramagnetic resonance studies on pyridin percromate// Termochim. Acta. -1971. -№ 3. -C.97−105.
  57. Н.Г., Малетин Ю. А., Щека И. А. Взаимодействие некоторых Р-дикетонатов Зd-мeтaллoв с трифенилвердазилом: Сб. «Проблемы химии и применения р-дикетонатов металлов». -М.:Наука, 1982. -С. 163−171.
  58. В.Н., Чередниченко А. И., Устинов А. Ю., Реутов В. А., Свистунов Г. М., Шапкин Н. П. Фотоэлектронные спектры у-замещенных ацетил-ацетонатов металлов: Сб. «Р-Дикетонаты металлов». Владивосток: Изд-во Дальневост. Ун-та. -1990. -Т.1. -С. 165−177.
  59. Г. В., Лисичкин Г. В., Иванов В. М. Сорбция цветных металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями// ЖАХ. -1983. -Т.38. -№ 1. -С.22−32.
  60. Г. В. Метод расчета кислотно-основных свойств сорбентов. ГТеоретическое рассмотрение.// ЖФХ. -1982. -Т.56. -№ 8. -С. 1996−1999.
  61. Г. В. Метод расчета кислотно-основных свойств сорбентов. II Некоторые конкретные приложения.// ЖФХ. -1983. -Т.57. -№ 3. -С.503−505.
  62. А.И. Иммобилизованные ферменты// Успехи химии. -1974. -Т.43. -№ 8. -С.1480−1511.
  63. Г. В., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.:Химия, 1981. -160 с.
  64. Г. В., Староверов С. М. Синтез и применение химически привитых поверхностных соединений// Вестник МГУ. Сер.хим. -1980. -Т.21. -№ 4. -С.307−320.
  65. Г. М., Тарасевич Ю. И. Поглощение из воды ионов тяжелых ме123таллов сорбентами на основе слоистых силикатов, модифицированных полифосфатами// Химия и технология воды. 1992. -Т. 14. -№ 12. -С.929−934.
  66. JI.E., Быченко A.B. Координационные соединения иммобилизованных люминесцентных реагентов с редкими элементами: Тез.докл. 17 Все-союзн.Чугаевск.совещания по химии комплексных соединений. -Минск. 1990.-С.540.
  67. Д.В., Кудрявцев Г. В., Пономарев Д. В., Лисичкин Г. В. Сорбция ионов переходных металлов кремнеземами с привитыми малоновой кислотой и ацетилацетоном// ЖФХ. -1987. -Т.61. -№ 10. -С.2823−2826.
  68. K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты М.:Химия, 1980. -336 с.
  69. ХерингР. Хелатообразующие ионообменники. М.:Мир, 1971. 280 с.
  70. Р.Д., Кудрявцев Г. В., Лисичкин Г. В., Рунов В. К. Сорбция лантана и европия на кремнеземе, химически модифицированном иминодиук-сусной кислотой// ЖФХ. -1984. -Т.58. -№ 8. -С.505−506.
  71. К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний М.:Наука, 1968. -760 с.
  72. Определение ионного произведения воды. Условия эксперимента:
  73. К№= (4.490±0.681) *10*17 РК№= 16.35 ±0.06
  74. Программа для расчета константы кислотной диссоциации (3-дикетона. Данные для ввода:
  75. М число точек экспериментальной кривой титрования- cl — начальная концентрация Р-дикетона в растворе- сп — концентрация титранта (NaOH) — vd (i) — объем титранта-ph (i) полученное значение рН.
  76. REAL vd (50), ph (50), w (50,5), vo (50), К (12, 3), t (20), SR (12,3) real v (3, 5), lr (50), H (50), L (50) CHARACTER*100 title OPEN (UNIT=1,FILE='complex.dat1)
  77. OPEN (UNIT=1,FILE='compl.rez')title=' cN pH pL n
  78. WRITE (1,'(A)') title WRITE (*,'(A)') title
  79. WRITE (*, ' (5G12.5) ') ((w (i, j), j=l, 5), i=l, M) WRITE (1, ' (5G12.5) ') ((w (i, j), j=l, 5), i=l, M)
  80. WRITE (1, ' (A) ') 1 K1 K2 K3'
  81. WRITE (*, ' (A) ') T K1 K2 K3'
  82. WRITE (*,'(3G12 • 5) ((K (j, n), n=l, 3), j =1,12)
  83. WRITE (1, ' (3G12 • 5) ') ((K (j, n), n=l, 3), j=l, 12)
  84. WRITE (1, ' (A) ') DEP ' T Ks Sd DEL
  85. WRITE (*, ' (A) ') DEP ' 1 Ks Sd DEL
  86. WRITE (*,'(5G12 .5) ') ((v (n, j), j=l, 5), n=l, 3)
  87. WRITE (1, ' (5G12 .5) ') ((v (n, j), j=l, 5), n=l, 3)1. CLOSE (1) stop end
  88. Определение константы кислотной диссоциации 3-фенил-2,4-пентандиона1. ГРЬ-АА).1. Условия эксперимента: л
  89. Полученная величина является концентрационной, после перевода в термодинамическую с помощью уравнения (1.6) получаем: рКс1 = рК0 + 2 (1/у) = 12.08 + 1.66 = 13.74
  90. Определение констант комплексообразования в системе М2+ 2.4-пентандион ШАА). Условия эксперимента: л
  91. Результат работы программы: 1ё р, = 7.712, 1ё р2 = 13.955−1. К, = 7.712, 1§-К2= 6.243.
  92. Приведенные величины являются концентрационными, после перевода в термодинамические с помощью уравнения (1.6) получаем: ^ = 9.372, 1ёК2= 7.903.
  93. Определение констант комплексообразования в системе Хг1 + 2,4-пентандион ШАА). Условия эксперимента:
  94. Результат работы программы: 1Вр, = 7.246, 1ёр2= 13.201−1ёК1 = 7.246, ^К2= 5.955.
  95. Приведенные величины являются концентрационными, после перевода в термодинамические с помощью уравнения (1.6) получаем: ^ К. = 8.906, ^К2= 7.615.
  96. Определение констант комплексообразования в системе Nd3+ 2.4-пентандион ШАА). Условия эксперимента: л
  97. DO 33 i=l, m IF (w (i, 8).GE.(p+.2).AND.w (i, 8).LE.(p+.8)) goto 15 GO TO 33 15 j=j+l
  98. K (n, j)=(w (i, 8)-n+l)/(n-w (i, 8))/w (i, 7) 11=11+1 l (n)=ll 33 CONTINUE 22 CONTINUE SUM1=0 DO 44 n=l, 3 if (l (n).eq.0.and.n.eq.3) goto 999 if (l (n).eq.O) goto 44 DO 55 j=l, l (n) SUM1=SUM1 + K (n, j) 55 CONTINUE Ks (n)=SUM 1 /l (n) PK (n)=-1. * ALOG10(Ks (n))
  99. OPEN (UNIT= 1, FILE='com.rez')title=' V ph cL cN H. pL [L] n K'1. WRITE (1,'(A)') title1. WRITE (*,'(A)') title
  100. WRITE (*,'(F5.3,F5.2,3G10.5,G12.5,G10.5,F5.3,G10.5)')w (i, j), j=l, 9), i=l, m)
  101. WRITE (1,'(F5.3,F5.2,3G10.5,G12.5,G10.5,F5.3,G10.5)')w (i, j), j=l, 9), i=l, m) WRITE (1,'(A)')' K' WRITE (*/(A)') ' K'
  102. WRITE (*,'(3G12.5)') ((K (n, j), j=1,l (n)), n= 1,3)
  103. WRITE (1V (3G12.5)') ((K (n, j), j=l, l (n)), n=l, 3)1. CLOSE (1)stopend
  104. Определение констант устойчивости комплексов системе Си 3-тиоэтил-2,4-пентандион ЩгБ-АА).1. Условия эксперимента: л
  105. К! =(15.606 ±0.359)*109 ^ = 10.193 + 0.009
  106. К2 = (4.661 ± 0.305)* 108 К2 = 8.669 ± 0.028
  107. Приведенные величины являются концентрационными, после перевода в термодинамические с помощью уравнения (1.6) получаем: 1ё К! = 11.853 ±0.009 1ё К2= 10.299 ±0.028
  108. Определение констант устойчивости комплексов системе М2+ 3-аллил-2"4-пентандион (А11-АА).1. Условия эксперимента:
  109. К, =(0.186 ±0.021)*108 18 К,=: 7.27 ±0.05
  110. К2 = (0.698 ± 0.095)* 106 1& к2 = 5.84 ±0.061. К,
  111. Определение констант устойчивости комплексов системе Со2+ 3-нитро-2.4-пентандион (О^^АА).1. Условия эксперимента:
  112. Определение первой константы устойчивости комплекса в системе
  113. Fe3+ 3-этил-2,4-пентандион (Et-AAV Условия эксперимента:
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?