Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединения, содержащего ферроценильную и аминную группы

Диссертация: Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединения, содержащего ферроценильную и аминную группы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В 2х-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную холодильником, трубкой для ввода азота и механической мешалкой, загружали 43,2 г (0,422 моля) бис (диметиламино)метана и 43,2 г фосфорной кислоты в 400 мл уксусной кислотык раствору при энергичном перемешивании прибавляли 46,4 г (0,25 моля) ферроцена. Полученную суспензию нагревали на паровой бане в слабом токе азота в течение 5 час… Читать ещё >

Содержание

  • Принятые сокращения
  • Глава I. Литературный обзор
    • 1. 1. Инициирование радикальной полимеризации перекисными и азотсодержащими соединениями
    • 1. 2. Окислительно-восстановительные системы
      • 1. 2. 1. Окислительно-восстановительные инициирующие системы на основе азотсодержащих органических соединений
    • 1. 3. Влияние кислот Льюиса на радикальную полимеризацию
      • 1. 3. 1. Инициирующие системы, содержащие металлорганические соединения
    • 1. 4. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей
    • 1. 5. Металлоцены в составе инициирующих систем для радикальной полимеризации виниловых мономеров
    • 1. 6. Влияние металлорганических соединений на молекулярномассовые характеристики полимеров
    • 1. 7. Влияние металлоценов на молекулярно-массовые характеристики и термостабильность полимеров
    • 1. 8. Влияние металлорганических соединений на микроструктуру полимеров

Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединения, содержащего ферроценильную и аминную группы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Поиск новых инициирующих систем, способных влиять на кинетические параметры радикальной полимеризации и свойства получаемых полимеров, является актуальной задачей.

Введение

в инициирующую систему модифицирующих добавок позволяет менять реакционную способность как исходных мономеров, так и растущих макрорадикалов. Это создает возможности для регулирования процесса радикальной полимеризации и получения полимеров с заданным комплексом свойств. В настоящее время особое внимание уделяется изучению инициирующих систем, в состав которых наряду с традиционными вещественными инициаторами входят металлоцены или азотсодержащие соединения. Такие системы способны не только активно генерировать радикалы в энергетически выгодном режиме, но и могут непосредственно влиять на формирование макромолекул. В этом плане большой интерес представляет изучение функционализированных инициирующих систем, восстановительной компонентой которых является соединение, содержащее и металлоценовую, и азотсодержащую группы.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по Программе «Фундаментальные проблемы общей и технической химии» на 2000;2005 г. г. по теме «Синтез полифункциональных полимеров методами радикальной гомои сополимеризации, закономерности процессов и свойства полимеров» (ГР № 01.20.00.13 601) — при поддержке РФФИ «Кинетические закономерности и полицентровость при комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии инициирующих систем на основе различающихся по строению металлоценов» (№ 05−03−32 087а), а также Фонда поддержки научных школ (№ НШ-728.2003.3, № НШ-9342.2006.3).

Цель работы. Изучение радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии новой инициирующей системы N, N-flHMemn-Nметилферроценил)амин — пероксид бензоила. В соответствии с поставленной целью представлялось целесообразным решить следующие задачи:

— определение кинетических параметров полимеризации с участием Ы,>Т-диметил-М-(метилферроценил)амина;

— изучение взаимодействия компонентов инициирующей системы- -исследование ряда свойств получаемых полимеров- -сравнение влияния ^>1-диметил-К-(метилферроценил)амина, ферроцена и К, М-диметил-№бензиламина на кинетические параметры полимеризации и свойства получаемых полимеров.

Научная новизна и практическая значимость. Показано, что N, N-диметил-М-(метилферроценил)амин и М, М-диметил-К-бензиламин взаимодействуют с пероксидным инициатором, образуя эффективные инициирующие системы для радикальной полимеризации метилметакрилата. Использование этих систем позволяет регулировать скорость полимеризации и молекулярную массу полимера, проводить процесс при пониженных температурах.

Изучены особенности протекания процесса в присутствии инициирующей системы Ы, Н-диметил-Ы-(метилферроценил)аминпероксид бензоила. Показано взаимное влияние групп М, М-диметил-Ы-(метилферроценил)амина (аминной и ферроценильной) на кинетические параметры процесса радикальной полимеризации и свойства получаемого полиметилметакрилата.

Обнаружено стереорегулирующее влияние N, N-flHMeTHfl-N-(метилферроценил)амина на радикальную полимеризацию метилметакрилата. Установлено, что наличие в инициирующей системе К, Ы-диметил-К-(метилферроценил)амина приводит к увеличению количества изотактических триад в получаемом полимере, причем ферроценовая составляющая 1Ч,^Г-диметил-К-(метилферроценил)амина способствует обогащению полимера последовательностями синдиостроения, а аминная — формированию последовательностей изостроения.

Применение >1,1[-диметил-Г[-(метилферроценил)амина в составе инициирующей системы с пероксидом бензоила приводит к повышению термостабильности полиметилметакрилата, что расширяет температурные области его использования.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на XXII Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская обл., 2004) — V Всероссийской студенческой научно-практической конференции «Химия и Хим. технология в XXI веке» (Томск, 2004) — 7th International ISTS Sac Seminar «Scientific Advances in Chemistry Heterocycles, Catalysis and Polymers as Driving Forces» (Ekaterinburg, Russia, 2004) — XVII Международной научно-технической конференции «Реактив-2004» (Уфа, 2004) — Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2005) — XV Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2005) — XXIII Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, 2005) — Международной научно-технической конференции (Уфа, 2005) — Малом полимерном конгрессе (Москва, 2005) — Второй Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2006) — XXIV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, 2006) — Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов — 2006» (Москва, 2006).

Публикации. По материалам работы опубликовано три статьи и тезисы 12 докладов.

Объем работы. Диссертационная работа изложена на 126 страницах, содержит 10 таблиц, 33 рисунка. Диссертация состоит из введения,.

выводы.

1. Исследована полимеризация метилметакрилата в присутствии К, М-диметил-М-(метилферроценил)амина. Определены кинетические параметры процесса. Установлено, что процесс полимеризации в присутствии >Т, М-диметил-М-(метилферроценил)амина характеризуется низкой энергией активации и может протекать с высокой скоростью при температурах, ниже комнатной. Увеличение содержания N, N-flHMeTM-N-(метилферроценил)амина в инициирующей системе приводит к существенному уменьшению автоускорения полимеризации, что позволяет регулировать процесс на стадии гель-эффекта.

2. Установлено, что К, М-диметил-КГ-(метилферроценил)амин участвует в формировании инициирующей системы с пероксидным инициатором при полимеризации метилметакрилата. Проведена сравнительная характеристика влияния N, N-flHMenm-N-(метилферроценил)амина, ферроцена и Ы^-диметил-К-бензиламина на кинетические параметры полимеризации и свойства получаемых полимеров. Показано взаимное влияние групп N, N-flHMemn-N-(метилферроценил)амина (аминной и ферроценильной) на кинетические параметры процесса радикальной полимеризации и свойства получаемого полиметилметакрилата.

3. Исследовано взаимодействие пероксида бензоила с К[, М-диметил-М-(метилферроценил)амином в растворителях различной полярности и растворе мономера. Показано, что первой стадией взаимодействия является образование комплекса с переносом заряда, который характеризуется появлением в УФ-спектре новой полосы и изменением окраски раствора смеси реагентов. Обнаружено, что аминогруппа N, N-диметил-Ы-(метилферроценил)амина влияет на процесс комплексообразования, снижая устойчивость комплекса. В неполярном растворителе взаимодействие пероксида бензоила с М, М-диметил-К[-(метилферроценил)амином протекает с образованием осадка.

4. Изучена микроструктура полиметилметакрилата, синтезируемого в присутствии 1Ч, М-диметил-М-(метилферроценил)амина. Установлено, что полимер имеет повышенное содержание синдиотриад. Отмечен рост последовательностей изостроения при полимеризации с использованием инициирующей системы на основе N, N-flHMeTM-N-(метилферроценил)амина, причем ферроценовая составляющая способствует обогащению полимера последовательностям синдиостроения, а аминная — формированию последовательностей изостроения.

5. Установлено влияние Н, М-диметил-]Ч-(метилферроценил)амина молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата. Обнаружено значительное снижение средней степени полимеризации в случае инициирования полимеризации системой пероксид бензоила — N, N-диметил-М-(метилферроценил)амин.

6. Показано, что использование инициирующей системы пероксид бензоила — ТМ, М-диметил-}Г-(метилферроценил)амин приводит к повышению термостабильности образующегося полимера за счет снижения содержания ненасыщенных концевых групп в молекулах полимера, что расширяет температурный интервал его использования.

1.9.

Заключение

.

Из представленного материала видно, что к настоящему времени изучена радикальная полимеризация в присутствии инициирующих систем, в состав которых входят различные азотсодержащие соединения и металлсодержащие соединения. Это обусловлено способностью этих соединений влиять на кинетические параметры полимеризации и свойства получаемых полимеров.

Одним из современных и перспективных направлений является изучение комплексно-радикальной полимеризации с использованием химической активации агентов, участвующих в процессе. Сущность комплексно-радикальной полимеризации заключается в целенаправленном изменении реакционной способности мономеров и радикалов роста, участвующих в реакции продолжения цепи, с помощью комплексообразователей, что приводит к каталитическому ускорению (или селективному торможению) этой стадии цепного радикального процесса. Присутствие комплексообразователей делает радикальную полимеризацию регулируемым и управляемым процессом.

Регулирование реакционной способности инициатора возможно за счет его специфического взаимодействия с активными донорными или акцепторными добавками, которые ускоряют радикальное разложение инициатора и заставляют его работать в нужном температурном интервале.

Установлено, что азотсодержащие и металлсодержащие соединения участвуют в формировании эффективных инициирующих систем. Комплексообразование между компонентами этих систем обеспечивает ускоренный распад радикального инициатора и образование комплексно-связанных радикалов, что влияет на взаимодействие последних с мономером.

В связи с этим представлялось важным детально изучить радикальную полимеризацию ММА в присутствии К^-диметил-Ы-(метилферроценил)амина, содержащего одновременно третичную аминную и ферроценильную функциональные группы: исследовать кинетические параметры полимеризации, изучить взаимодействие компонентов инициирующих систем, оценить свойства получаемых полимеров, что и явилось целью данного исследования.

II. Экспериментальная часть.

II.1. Исходные реагенты.

ММА очищали от стабилизатора встряхиванием с 5−10%-ным раствором КОН, промывали водой до нейтральной реакции, сушили СаСЬ и дважды перегоняли в вакууме. Для полимеризации использовали фракцию с т.кип. 42 °C / 13,3 кПа (ММА).

Пероксид бензоила и азодиизобутиронитрил многократно перекристалли-зовывали из метанола и сушили при комнатной температуре в вакууме до постоянной массыт.пл. 108 °C и 103 °C (с разложением), соответственно.

Ш-диметил->1-(метилферроценил)-амин (ФЦАМ) получали по [106]:

В 2х-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную холодильником, трубкой для ввода азота и механической мешалкой, загружали 43,2 г (0,422 моля) бис (диметиламино)метана и 43,2 г фосфорной кислоты в 400 мл уксусной кислотык раствору при энергичном перемешивании прибавляли 46,4 г (0,25 моля) ферроцена. Полученную суспензию нагревали на паровой бане в слабом токе азота в течение 5 час. Реакционной смеси, представляющей собою раствор темно-янтарного цвета, дали охладиться до комнатной температуры, после чего ее разбавляли 550 мл воды. Чтобы удалить непрореагировав-ший ферроцен, раствор экстрагировали тремя порциями эфира по 325 мл. Затем водный раствор охлаждали в ледяной воде и подщелачивали, для чего прибавляли 245 г гранулированного едкого натра. Третичный амин выделялся из щелочного раствора в виде маслянистого слоя, наряду с которым еще имелось небольшое количество черной смолы. Смесь экстрагировали тремя порциями на 500 мл эфира. Органический раствор промывали водой и сушили над сернокислым натрием. После отгонки эфира в вакууме водоструйного насоса N, Nдиметил-Ы-(метилферроценил)амин получали в темно-красной подвижной жидкости. Чистоту ФЦАМ контролировали элементным анализом (табл. II.1) и спектральным анализом с помощью метода ЯМР-спектроскопии.

87 12.

Jn пи м/-СНз ЯМР13С: С1-С5 С6 С7, С10 С8, С9 СП С12, С13.

W 2 13 Rp СНз 68,8д 84,2с 70,4д 68,14д 59,4 т 44,9к.

Qj ЯМР! Н (5, м.д.): 3,9 (с, 5 Н, С (1)Н-С (5)Н) — 4,1 (с, 2Н,.

4~ С (7)Н, С (10)Н) — 3,2 (с, С (11)Н) — 2,1 (с, 6 Н, (CH3)2-N).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Х.С. Теория радикальной полимеризации. М: Наука.-1966.-300 с.
  2. Stickler М. Free radical polymerization of methyl methacrylate at very high conversion. 2. Study of the kinetics of initiation by benzoyl peroxide // Macromol. Chem. — 1986. — V. 187, № 11. — p. 2663 — 2673.
  3. H.B. Особенности разложения пероксидных инициаторов в реальных полимеризующихся средах // Вестник Нижегородского гос. ун та им. Н. И. Лобачевского. Органические и элементоорганические пероксиды. Н. Новгород: ННГУ. — 1996. -С. 11- 88.
  4. В.А., Соколов Н. А. Кинетика разложения перекиси бензоила в спирто-бензольных растворах // Ж. физ. химии. 1958. — Т. 32, №. 8.-С. 1796- 1803.
  5. Антоновский B. JL, Хурсан C.JI. Физическая химия органических пероксидов. М.: ИКЦ Академкнига. 2003. — 361 с.
  6. Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир. 1974. — 614 с.
  7. Ц. Реакции получения синтетических полимеров. М: Госхимиздат. 1963. — 199 с.
  8. Н. В. Александров Ю.А. Каталитический распад органических и элементорганических пероксидов в присутствии электронодоноров и электроноакцепторов // Успехи химии. 1989. — Т. 58, вып. 6. — С. 908 — 924.
  9. Elvira С., Levenfeld В., Blanca V., Roman J.S. Amine activators for the «cool» peroxide initiated polymerization of acrylic monomers // J. Polym. Sci. A: Polymer Chemistry. 1996. — V. 34, № 13. — P. 2783 — 2789.
  10. A.H., Ставрова С. Д., Чихачева И. П., Ефремова Е. П., Еремина М. Г., Буданова Е. И. Полимеризация метилметакрилата в присутствии перекисных соединений и аминов // Пласт, массы. 1980. — № 12. -С. 10−11.
  11. Е.П., Чихачева И. П., Ставрова С. Д., Богачев Ю. С., Журавлева И. Л., Праведников А. Н. О механизме образования инициирующих радикалов в системе пероксид третичный амин // Высокомолек. соед. А. — 1985. — Т. 27, № 3. — С. 532 — 537.
  12. Lai J., Green R. Effect of amine accelerators on the polymerization of methyl methacrylate with benzoyl peroxide // J. Polymer Science. 1955. — V. 17, № 85.-P. 403−409.
  13. В.И., Волошанский И. С., Эпимахов Ю. К. Некоторые особенности полимеризации стирола, инициированной системой пероксид бензоили диметиланилин // Высокомолек. соед. Б. 1982. — Т. 14, № 8. — С. 602 -604.
  14. Ю.К., Галибей В. И., Худякова Е. А. Влияние диметиланилина на выход полимера при полимеризации метилметакрилата, инициированной перекисью бензоила // Высокомолек. соед. Б. 1985. — Т. 27, № 6.-С. 464−466.
  15. Imoto М., Otsu Т., Ota Т. Kinetics of the polymerization of styrene catalyzed by benzoyl peroxide and dimethylaniline // Macromol. Chem. 1955. V.16.-C. 10−20.
  16. С.Д., Чихачева И. П., Мешкова Т. А. Полимеризация акрилонитрила в присутствии системы тетраметилпарафенилендиамин -перекись бензоила // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1974. — Т.17,№ 6.-С. 886−889.
  17. .А., Короткина Д. С., Парфенова Г. А., Ерусалимский Б. Л., Миловская Е. Б. Механизм ингибирования цепных радикальныхпроцессов Сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. М.: АН СССР. 1955. — С. 303.
  18. Р.И., Багдасарьян Х. С. Исследование механизма радикальных реакций. VI. О механизме взаимодействия перекиси бензоила с аминами //Ж. физ. химии. 1960. — Т. 34, № 2. — С. 405−412.
  19. Horner L. Zur umsetzung von diacylperoxyden mit tertiaren aminen // J. Polymer Sci. 1955. — V. 18, № 3. — P. 438−439.
  20. Г. В., Рафиков C.P. Особенности инициирования полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила N, N -диэтиланилин // Докл. АН СССР. — 1973. — Т. 211, № 2. — С. 376 — 378.
  21. Е.П., Чихачева И. П., Мотов С. А., Ставрова С. Д., Праведников А. Н. О механизме взаимодействия перекиси бензоила с тетраметил п — фенилендиамином // Докл. АН СССР. — 1981. — Т. 258, № 2. -С. 354−356.
  22. Imoto М., Otsu Т., Ota Т., Takatsugi Н. Matsuda М. Vinyl polymerization. XVI. Effect of dimethylaniline on rate of polymerization of vinyl monomers initiated by 2,2'-azobisisobutironitryle // J. Polym. Sci. 1956. — V. 22. -P. 137- 147.
  23. C.B., Чихачева И. П., Ставрова С. Д., Праведников А. Н., Винецкая Ю. М., Шахнович А. Л., Карпухин А. В. Применение спектрально-люминесцентного метода для исследования радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. Б. 1987. — Т. 29, № 2. — С. 92−94.
  24. Д.Г., Бучаченко А. Л., Нейман М. Б. О механизме реакций перекисей с ароматическими аминами // Ж. физ. химии. 1968. — Т. 42,№ 6.-С. 1436−1440.
  25. С.Д., Перегудов Г. В., Гольштейн С. Б., Медведев С. С. О механизме взаимодействия третичных аминов с хлорангидридами кислот // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 169, № 3. — С. 630 — 632.
  26. С.Д., Гольштейн С. Б., Медведев С. С. О механизме инициирования полимеризации системами органическая кислота -третичный амин // Высокомолек. соед. Б. 1969. — Т. 10, № 4. — С. 250.
  27. И.Е., Глухоедов Н. И., Праведников А. Н., Медведев С. С. Механизм и строение продуктов взаимодействия хлорангидридов кислот с третичными аминами // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 169, № 4. — С.866 — 879.
  28. С.Д., Чихачева И. П., Непогодина О. И., Мисина В. П., Медведев С. С. О некоторых особенностях полимеризации, инициированной комплексами третичных ароматических аминов с электроноакцепторами // Докл. АН СССР. 1970. — Т. 194, № 5. — С. 1135 — 1137.
  29. Г. А., Терман Л. М., Михотова Л. Н., Яновский Д. М. Радикальные реакции органических пероксидикарбонатов III Взаимодействие дициклогексилпероксидикарбоната с диметиланилином // Ж. орг. химии. 1965. — Т. 1, Вып 1. — С. 79 — 82.
  30. Walling С., Indictor N. Solvent effect on initiator efficiency in benzoyl peroxide dimethylanilin system // J. Amer. Chem. Soc. — 1958. — V. 80, № 21. -P. 5814−5818.
  31. Denney D.B., Denney D.Z. Studies of mechanisms of the reactions of benzoyl peroxide with secondary amines and phenols. // J. Amer. Chem. Soc. -1960. V. 82, № 6. — P. 1389 — 1393.
  32. O.A., Атанасян E.H., Саркян A.A., Мармарян Г. А., Гайбакян Д. С. Кинетика реакций перекисей в растворах I. Кинетика взаимодействия перекиси бензоила со вторичными алифатическими аминами //Ж. физ. химии. 1958. — Т. 32, № 11.-С. 2601−2607.
  33. О.А. Кинетика и механизм взаимодействия перекиси бензоила со вторичными аминами // Вопросы химической кинетики, катализаи реакционной способности. Сб. обзор, статей. М.: АН СССР. — 1955. — С. 354−359.
  34. .И., Ставрова С. Д., Чихачева И. П. Применение нитрона в качестве радикальной «ловушки» для изучения распада перекисей и хлорангидридов карбоновых кислот под действием доноров электронов // Докл. АН СССР. 1970. — Т. 195, № 1. — С. 104−106.
  35. Ghosh P., Mukherji N. Photopolymerization of methylmethacrylate using triethylamine benzoyl peroxide redox initiator system // Eur. Polym. J. -1979.-V. 15.-P. 797−803.
  36. Ю.И., Чайникова E.M., Сигаева H.H., Козлов В. Г., Леплянин Г. В. Особенности полимеризации стирола в присутствии 5,6 дигидро — 5 -метил- 4Н — 1,3,5 — дитиазина. // Высокомолек. соед. Б. — 1993. — Т. 35, № 1. -С. 24−27.
  37. Ю.И., Галинурова Э. И., Кузнецов С. И., Фатыхов А. А., Монаков Ю. Б. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии 3,6 бис — (о — карбоксибензоил) — N — изопропилкарбазола // Высокомолек. соед. А. — 2002. — Т. 44, № 10. — С. 1752 — 1761.
  38. Е.М., Пузин Ю. И., Леплянин Г. В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой пероксид бензоила карбазол // Высокомолек. соед. Б. — 1990. — Т. 32, № 4. — С. 303−305.
  39. Bamford С.Н., Jenkins A.D., Jonston R. Studies in polymerizaton. XII. Salt effects on the polymerization of acrylonitrile in non-aqueous solution // Proc. Roy. Soc. A. -1957. V. 241.- P. 364−369.
  40. В.П., Кабанов B.JI. Эффекты комплексообразования в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А 1971. — Т. 13, № 6. — С. 1305−1322.
  41. Ю.Д., Рябов А. В., Морозова H.JL, Сенина Н. А. Радикальная полимеризация и сополимеризация метилметакрилата в присутствии S11CI4 // Высокомолек. соед. Б. 1969. — Т. 10, № 9. — С. 656 — 658.
  42. JI.M., Покровский Е. И., Ковальская А. Г., Ростовский Е. Н. О полимеризации акриламида и его некоторых замещенных в присутствии хлористого цинка // Высокомолек. соед. Б. 1968. — Т. 9, № 11.-С.813−815.
  43. Tasuke S., Shimada К., Okamura S. Effects of metal salts on polymerization. Part VII. Radical polymerization and spectra of vinylpyridine in the presents of cobaltous chloride // J. Polym. Sci. A-l. 1969. — V. 7, № 3. — P. 879−888.
  44. B.A., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. 1986. — 254 с. *.
  45. М.Б., Абу-эль-Хаир Б.М., Зубов В. П., Кабанов В. А. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ZnCb и А1Вг3 // Высокомолек. соед. А 1973. — Т. 15, № 3. — С. 504−514.
  46. В.Б., Зубов В. П., Валуев Л. И., Наумов Г. С., Кабанов В. А., Каргин В. А. Обнаружение и исследование комплексно-связанных радикалов полиметилметакрилата методом ЭПР // Высокомолек. соед. А 1969. — Т. 11, № 12.-С. 2689−2693.
  47. Isobe Y., Nakano Т., Okamoto Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylates with Lewis asids // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2001. — V. 39. — P. 1463 — 1471.
  48. Е.Б. Реакции гомолитического замещения у атома металла в металлорганических соединениях // Успехи химии. 1973. — Т. 42, Вып. 5.-С. 881 -895.
  49. Н.С., Разуваев Г. А., Бревнова Т. Н. Взаимодействие трет.-бутилпербензоата с органическими производными олова, германия и кремния // ЖОХ. 1965. — Т. 35, вып. 11. — С. 2033 — 2035.
  50. Г. А., Жильцов С. Ф., Дружков О. Н., Петухов Г. Г. Взаимодействие диизопропилртути с гидроперекисью трет-бутила и перекисью бензоила // ЖОХ. 1966. — Т. 36, вып. 2. — С. 258 — 260.
  51. Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии. 1993. Т. 62, № 10. — С. 1007−1119.
  52. Д.Ф., Вашурина С. А. Ускоряющее действие органических соединений металлов III группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров // Высокомолек. соед. А 1993.-Т. 35,№ 8.-С. 1236−1240.
  53. Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. Т. 70, №. 5. — С. 486 — 510.
  54. Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей // Успехи химии. 2000. Т. 69, № 5. — С.447 — 475.
  55. Greszta D., Matyjaszewski К. Mexanism of controlled/radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals/ Kinetics and simulations // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 24. — P. 7661 — 7670.
  56. .Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 1990. — Т. 32, № 3. — С. 583 — 589.
  57. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных металлорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. Черноголовка: РИО ИПХФ РАН. 2003. — С. 152.
  58. М.Ю., Ляхов А. А., Гарина Е. С. Лачинов М.Б. Инициированная инифертером радикальная сополимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей // Докл. АН. 1996. — Т. 347, № 6. — С. 766 769.
  59. Kannurpatti A.R., Lu S., Bunker G.M., Bowman C.N. Kinetic and Mechanistic studies of Iniferter photopolymerizations // Macromolecules. 1996. -V. 29,№ 23. -P. 7310−7315.
  60. Yu В., Ruckenstein E. Controlled radical polymerization catalyzed by copper (I) sparteine complexes // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. — 1999. — V. 37. -P. 4191 -4197.
  61. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fucuda Т., Moad G., Rizzerdo E., Thang S.H. Mechanism and kinetics of RAFT-based living radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate // Macromolecules. 2001. — V. 34. — P. 402 — 408.
  62. Imoto M., Oushi Т., Tanaka T. Vinyl polymerization. Radical polymerization methyl methacrylate with ferrocene and carbon tetrachloride in the presence of cellulose and cupric chloride // J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1974.-V.12, № 1.-P. 21−26.
  63. Oushi Т., Harai S., Imoto M. Vinyl polymerization. 354. Polymerization of methyl methacrylate initiated with the system polyferrocenylenemethylene and carbon tetrachloride // J. Macromol. Sci. Chem. A. — 1977. — V. 11, № 2. — P. 295 306.
  64. Kaeriyama K. Polymerization of methyl methacrylate by metallocenes // Polymer. -1971. V. 12, № 7. — P. 422−430.
  65. Э.Г., Решетова М. Д., Грандберг К. И. Железоорганические соединения. Ферроцен. М: Наука. 1983. — 544 с.
  66. JI.M., Точина Е. М., Шляпентох В. Я. Определение констант скорости реакций ферроцена и его производных с перекисными радикалами // Докл. АН СССР. 1967. — Т. 172, № 3. — С. 651 — 654.
  67. Beckwith A. L. J., Leydon R.J. Free-radical substitution of ferricinium ion. The mechanism of the arylation of ferrocene // Tethrahedron. 1964. — V. 20. -P. 791 -801.
  68. B.A., Тарыгина JI.K. Окислительное замещение. X. высокая эффективность взаимодействия катион-радикал радикал. Прямой синтез производных ферроцена // Журн. орг. химии. — 1976. — Т. 12. — С. 2012 -2019.
  69. Rasuvaev G.A., Domrachev G.A., Suvorova O.N., Abakumova L.G. Synthesis and stability of mixed sandwich chelate transition metal complexes // J. Organometal. Chem. -1971. V. 32, № 1. — P. 113 — 120.
  70. Т.Н., Пендин A.A., Никольский Б. П. Комплексообразование ионов, содержащих феррицинильную группу, с анионами СГ, CIO4″ // Докл. АН СССР. 1967. — Т. 176, № 3. — С. 586 — 589.
  71. Р.Г., Фрейдлина Р. Х. Изучение взаимодействия перекисей ацилов с тетрагалоидметанами в присутствии соединений железа методом ЭПР с использованием спиновых ловушек // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. -№ 1.-С. 43−46.
  72. Ю.А., Колмаков А. О. Разложение органических гидроперекисей на к комплексах переходных металлов // Журн. общей химии. -1978. — Т. 48, № 7. — С. 1653.
  73. Х.Д. О полимерах ферроцена // Высокомолек. соед. А. -1973.-Т. 15,№ 2.-С. 314−326.
  74. Ю.И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Прочухан Ю. А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. Б. 2000. — Т. 42, № 4. — С. 691 — 695.
  75. Р.Х. Системы «пероксиды комплексные соединения переходных металлов» для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Уфа: Ин-т органической химии Уфимского науч. центра РАН. — 2000. — 24 с.
  76. Н.А., Иванов В. Ф., Александров А. П., Битюрин Н. М., Смирнова Л. А. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии высоких концентраций ферроцена // Высокомолек. соед. А. 2004. — Т. 46, № 2.-С. 217−227.
  77. Е.М. Координационно радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Уфа: Ин-т органической химии Уфимского науч. центра РАН. — 2004. — 23 с.
  78. Arimoto F.S. Polymerization with Organoboron Compounds // J. Polym. Sci. A. 1966. — V.4, № 2. — P. 275 — 282.
  79. Collins R.L., Pettit R. Mossbouer studies of iron organometallic complexes V The stable ferrocene tetracyano ethylene charge — transfer complex // J. Inorg. and Nucl.Chem. — 1967. — V. 29. — P. 503.
  80. Adman E., Rosenblum M., Sullivan S., Margulis T.N. Structure of the ferrocene tetracyano ethylene complex // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. P. 4540.
  81. Liu Rixin, Zhou Xiohong, Wu Shikang Спектроскопическое исследование модельной системы ферроцен-перекись бензоила // Acta Polymerica Sinica. 1994. — № 3. — P. 374 (Цит. по РЖХим. — 1995. — № 8. -8С208).
  82. С.В., Юмагулова Р. Х., Прокудина Е. М., Пузин Ю. И., Кузнецов С. И., Ионова И. А. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Высокомолек. соед. Б. 2003. — Т. 45, № 2. — С. 324−328.
  83. Д.Ф., Семенычева JI.JI., Телегина Е. В., Смирнов А. С., Неводчиков В. И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия, вольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата // Изв. АН. Серия хим. 2003. — № 2. — С. 482−483.
  84. В.А., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К., Разуваев Г. А. Исследование инициирующей способности системы триалкилбор трет-бутилперокситриметилкремний в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР // Высокомолек. соед. А — 1982. — Т. 24, № 3. — С. 451−459.
  85. Д.Ф., Мойкин А. А. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка // Высокомолек. соед. А. 1998. — Т. 40, № 8. — С. 1266 — 1270.
  86. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Кинетические закономерности полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта в период индукции // Изв. АН СССР. Сер хим. 1983. — № 9. — С. 2036−2042.
  87. .Р., Бельговский И. М., Пономарев Г. В., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. Катализ реакции передачи цепи на мономер в радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 254. — С. 127 — 130.
  88. В.А., Ионова И. А., Пузин Ю. И., Юмагулова Р. Х., Монаков Ю. Б. Влияние добавок ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилметакрилата // Высокомолек. соед. А. 2000. — Т. 42, № 9. — С. 1569- 1573.
  89. Н.Н., Колесов С. В., Прокудина Е. М., Никончук Е. Ю., Монаков Ю. Б. О кинетической неоднородности в радикальной полимеризации стирола в присутствии системы пероксид бензоила -металлоцен // Докл. АН. 2002. — Т. 386, № 6. — С. 785 — 788.
  90. Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир. 1988.-С. 246.
  91. B.A., Кабанов B.A., Зубов В. П. Образование изотактического полиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метилметакрилат хлористый цинк // Высокомолек. соед. — 1960. — Т. 2, № 5.- С. 765−769.
  92. Yamada К., Nakano Т., Okamoto Y. Stereochemistry of radical polymerization of Vinyl Esters in the presence of lewis asid // Polym. J. 2000. -V. 32,№ 8.-P. 707−710.
  93. Habaue S., Uno Т., Baraki H., Okamoto Y. Stereospecific radical polymerization of a-(alkoxymethyl)acrylates controlled by a catalytic amount of Zinc Halides // Macromolecules. 2000. — V. 33, № 3. — P. 820−824.
  94. Ю.И., Прокудина E.M., Юмагулова P.X., Муслухов P.P., Колесов С. В. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида // Докл. АН. 2002. -Т.386,№ 1.-С. 69−71.
  95. Синтезы органических препаратов. Пер. с англ. Платэ А. Ф. М.: Мир. 1964. Сб. 12. С. 192.
  96. А., Форд Р. Спутник химика. М: Мир. 1976. 541 с.
  97. Г. П., Гибов К. М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. Алма-Ата: Наука. 1968. 142 с.
  98. С.Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: АН СССР. 1963. 335 с.
  99. Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. 1973. 536 с.
  100. В.А., Янковский С. А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. 1985. 230 с.
  101. Ferguson R.C., Ovenall D.W. High resolution NMR analysis of the stereochemistry of poly (methyl methacrylate) // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1985. V. 26. № l.P. 182- 183.
  102. Shapiro Yu.E. Analysis of change microstructure by! H and 13C NMR spectroscopy // Bull. Magn. Resonance. 1985. — V. 7, № 1. — C. 27.
  103. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. JL: Химия. 1986. 432 с.
  104. Е.Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторая связь. М.: Химия. 1973. 400 с.
  105. Wilkinson G., Rosenblum М., Whiting М.С., Woodward R.B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl // J. Amer. Chem. Soc. 1952. — V. 74, № 2. -P. 2125−2126.
  106. Bhattacharyya B.R., Nandi U.S. Studies in addition polymerizaton in mixed solvent system. Part IV. Chain Transfer of aromatic amines in the polymerization of methyl methacrilate // Die Macromoleculare Chemie. 1971.-V. 149.-P. 243−251.
  107. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1974. -Т. 2. — С. 205.
  108. С.Н., Маргаритова М. Ф., Медведев С. С. Получение синдиотактического полиметилметакрилата в водных эмульсиях // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 166, № 2. — С. 381−383.
  109. М.Ф., Мусамбекова К. А. Изучение взаимодействия перекиси бензоила с аминами // Высокомолек. соед. А. 1969. — Т. 10, № 12. С. 2741−2744.
  110. Prins R., Korswagen A.R., Kortbeek A.G. Decomposition of the ferricenium cation by nucleophilic reagents // J. Organometallic Chem. 1972. -V. 39, № 2. — P. 335−344.
  111. С.П., Перевалова Э. Г. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы монозамещенных ферроценов // Доклады АН СССР. 1962. — Т.143, № 6. — С. 1351 — 1354.
  112. А.Н., Казицына JI.A., Локшин Б. В., Крицкая И. И. Определение положения заместителей в ферроценовых соединениях поинфракрасным спектрам поглощения // ДАН СССР. 1957. — Т. 117, № 3. — С. 433−435.
  113. А.Н., Юрьева Л. П., Материкова Р. Б., Гетнарски Б. Я. Об устойчивости некоторых солей феррициния // Изв. АН СССР. 1965. № 4. С. 731 -733.
  114. С.Д., Перегудова Г. В., Маргаритова М. Ф. Изучение механизма взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином спектральными методами // Доклады АН СССР. 1964. — Т. 157, № 3. — С. 636 -638.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?