Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Технология переработки гиббсита в микросферический фазовооднородный алюмооксидный носитель для катализаторов кипящего слоя

Диссертация: Технология переработки гиббсита в микросферический фазовооднородный алюмооксидный носитель для катализаторов кипящего слоя
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Результаты исследований доложены на конференциях: XII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — IV Кирпичниковские чтения», г. Казань, 2008; III Российская конференция (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии», г. Звенигород, 2009; XIII международной конференции… Читать ещё >

Содержание

  • Перечень условных сокращений
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Применение микросферических катализаторов. Процесс дегидрирования низших С3-С5 парафинов в кипящем слое
    • 1. 2. Технологии производства промышленных микросферических катализаторов
      • 1. 2. 1. Смешанные каталитические системы
      • 1. 2. 2. Катализаторы, полученные пропиткой готовых носителей
        • 1. 2. 2. 1. Катализаторы на основе бемитного носителя, полученного по технологии распыления-сушки
        • 1. 2. 2. 2. Катализаторы, полученные на основе термохимически активированного тригидрата алюминия
    • 1. 3. Состав алюмохромовых катализаторов дегидрирования
      • 1. 3. 1. Носитель
        • 1. 3. 1. 1. Фазовый состав носителя
        • 1. 3. 1. 2. Кислотно-основные свойства алюмооксидных носителей
        • 1. 3. 1. 3. Гидротермальное модифицирование гидроксидов и оксидов алюминия
      • 1. 3. 2. Активный компонент и промоторы
    • 1. 4. Основные способы получения гидроксидов алюминия и микросферических носителей
      • 1. 4. 1. Синтез из металлического алюминия
      • 1. 4. 2. Переосаждение глинозема
      • 1. 4. 3. Алкоголятая технология получения оксидов алюминия
      • 1. 4. 4. Активация гидроксида алюминия
  • Выводы и постановка задачи исследования
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования и исходные вещества
    • 2. 2. Методика приготовления носителя и катализатора в лабораторных условиях
    • 2. 3. Получение носителя и катализатора в промышленных условиях
    • 2. 4. Исследование каталитических свойств образцов
    • 2. 5. Анализ изобутановой фракции и контактного газа
    • 2. 6. Условия промышленной эксплуатации
    • 2. 7. Методы исследования физико-химических и структурных характеристик носителей и катализаторов
  • Глава 3. Полученные результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Общая идеология работы
    • 3. 2. Выбор исходного технического тригидрата алюминия
    • 3. 3. Термическая обработка ТГА
      • 3. 3. 1. Оптимизация лабораторных условий термической обработки
      • 3. 3. 2. Оптимизация промышленных условий термической обработки
    • 3. 4. Гидротермальная обработка продукта терморазложения ТГА
      • 3. 4. 1. Оптимизация лабораторных условий гидротермальной обработки
      • 3. 4. 2. Оптимизация промышленных условий гидротермальной обработки
      • 3. 4. 3. Влияние термической обработки на свойства оксидных форм носителя
      • 3. 4. 4. Кислотные и каталитические свойства образцов
    • 3. 5. Абразивная активность микросферических носителей
    • 3. 6. Промышленная реализация технологии производства бемитного носителя и катализатора на его основе
    • 3. 7. Сравнительные характеристики промышленных носителей и опытно-промышленные испытания катализаторов дегидрирования изобутана в изобутилен
  • Выводы

Технология переработки гиббсита в микросферический фазовооднородный алюмооксидный носитель для катализаторов кипящего слоя (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Микросферические алюмооксидные носителиважнейшие компоненты катализаторов кипящего слоя, применяемых в процессах дегидрирования парафинов, гидрокрекинга, окислительного хлорирования этилена. Наиболее крупнотоннажными в России являются микросферические катализаторы дегидрирования изобутана и изопентана, использующиеся для получения изобутилена и изоамиленов, которые производятся в количестве -12 000 т/год. Необходимость повышения экологичности и производительности процессов дегидрирования, а также жесткие условия эксплуатации катализаторов (высокие температуры, непрерывная циркуляция в системе реактор-регенератор) диктуют новые требования к их механической прочности, аэродинамическим характеристикам, термической стабильности, кислотным свойствам поверхности, которые в значительной мере определяются свойствами используемых алюмооксидных носителей.

Промышленные алюмохромовые катализаторы дегидрирования парафинов производят по двум базовым технологиям. Наиболее дешевый катализатор марки ИМ-2201 получают по устаревшей технологии распыления-сушки катализаторной суспензии. Алюмооксидный носитель в катализаторе представляет собой смесь метастабильного (у-АЬСЬ) и высокотемпературного (в-АЬОз) оксидов алюминия. Дисперсные частицы носителя с активным компонентом, промотором и модификаторами объединены в агрегаты слабыми коагуляционными контактами, что обуславливает низкую механическую прочность гранул катализатора в условиях кипящего слоя и, как следствие, его высокий расход, составляющий 20−25 кг на тонну получаемого олефина, а также нестабильную активность и селективность.

Более современные катализаторы марок АОК, МКД производятся по технологии пропитки готовых алюмооксидных носителей растворами активных компонентов, характеризуются высокой прочностью гранул, большей начальной активностью и селективностью. В качестве предшественника носителя применяют продукты термохимической активации гиббсита, представляющие собой смеси кристаллических гидроксидов алюминия (гиббсита, псевдобемита или бемита) и рентгеноаморфного оксида алюминия. Как следствие, готовые носители имеют сложный состав, включают низкотемпературные оксиды у-А1203, у-АЬОз и г|-А120з, частицы которых объединены в агрегаты прочными кристаллизационными связями. %-А12Оз и т|-А120з являются наиболее кислыми формами оксидов, на поверхности которых интенсивно протекают вторичные процессы крекинга углеводородов и коксообразования, а их структурная неустойчивость в высокотемпературных условиях эксплуатации способствует снижению каталитических показателей. Рельеф поверхности и топология гранул гиббсита, который используется для приготовления таких носителей, определяют повышенные абразивные свойства катализаторов на их основе, что сокращает межремонтный интервал пробега промышленных установок дегидрирования.

В связи с этим актуальной задачей является разработка технологии фазовооднородного алюмооксидного носителя для катализаторов дегидрирования парафинов с высокой прочностью, стабильными эксплуатационными характеристиками, термической устойчивостью фазового состава и текстурных характеристик, низкой абразивной активностью.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР Казанского государственного университета № 1.11.06 «Физико-химические аспекты процессов катализа, сорбции, комплексообразования и межмолекулярного взаимодействия. Фундаментальное исследование» (per. №s 120 060 964), № 1.18.09 «Разработка технологии синтеза фазовооднородного алюмооксидного наноструктурного носителя для микросферических катализаторов нефтехимии» (per. № 1 200 952 915).

Целью работы является разработка технологии микросферического фазовооднородного алюмооксидного носителя для катализаторов дегидрирования изопарафинов путем проведения последовательной термической и гидротермальной обработок гиббсита.

Основные задачи работы:

1. Обоснование критериев выбора исходного гиббсита для производства носителей на основании исследования топологии гранул, морфологии частиц, состава и структурных особенностей промышленных образцов гиббсита.

2. Изучение влияния условий термической обработки гиббсита на фазовый состав, структурные характеристики и физико-механические свойства продуктов его дегидратацииустановление оптимальных режимов. стадии термической обработки.

3. Изучение влияния условий гидротермальной обработки продукта дегидратации гиббсита на фазовый состав, структуру, кислотные свойства, физико-механические характеристики и абразивную активность получаемых носителейоптимизация условий стадии гидротермальной обработки.

4. Осуществление промышленной реализации разработанной технологии алюмооксидного носителя и проведение опытно-промышленных испытаний катализатора на его основе в процессе дегидрирования изобутана.

Методики исследования. В диссертационной работе для решения поставленных задач использовались стандартные и современные методы и методики исследования. Результаты сравнивались и сопоставлялись с известными данными других авторов.

Для исследования состава, структурных, физико-механических характеристик и физико-химических свойств использовались методы термического, рентгенофазового, гранулометрического анализов, электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, низкотемпературной адсорбции азота, атомно-эмиссионной спектрометрии, стандартные методики оценки свойств используемых соединений.

Результаты экспериментальных исследований и измерений обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна заключается в следующем:

1. Разработана новая промышленная технология производства фазовооднородного алюмооксидного носителя, заключающаяся в проведении последовательных термической и гидротермальной обработок гранул гиббсита.

2. Установлено, что при термической обработке гиббсита прочность получаемых гранул определяется степенью превращения гиббсита и фазовым составом продуктов терморазложения. При полной дегидратации гиббсита с образованием двухфазной смеси бемита и хА12Оз минимальное снижение стойкости гранул к истиранию и стабилизация прочностных показателей достигаются при получении 36−38 мас.% бемита и 64−62 мае. % %-АЬОз вследствие сохранения кристаллизационных контактов между частицами бемита, формирующими каркас гранулы.

3. Установлено, что в процессе гидротермальной обработки двухфазной смеси бемита и х-А^Оз максимальная прочность гранул носителя достигается при полной гидратации-АЬОз в бемит с размерами кристаллитов до -45 нм вследствие образования дополнительных межслоевых ОН-связей в его структуре. Дальнейшее увеличение размеров кристаллитов бемита при гидротермальной обработке сопровождается снижением стойкости гранул к истиранию.

4. Показано, что концентрация сильных кислотных центров на поверхности алюмооксидного носителя, полученного по разработанной технологии, определяется содержанием %-А12Оз. В алюмооксидиых носителях с содержанием остаточного %-АЬОз менее 3 мае. % количество сильных кислотных центров с Е (1Шз>130 кДж/моль не превышает 4,5 мкмоль/г при общей концентрации кислотных центров 18−30 мкмоль/г.

5. Предложена эмпирическая зависимость абразивной активности микросферических гранул носителя от размера, твердости, стойкости к истиранию, топологических характеристик гранул. Установлено, что основными факторами, определяющими абразивную активность, являются плотность выступов на поверхности частиц, твердость и степень сферичности гранул. Для разработанного носителя абразивная активность составляет ОД 1−0,12 г/м~-ч.

Практическая значимость. На основании проведенных исследований разработаны и внедрены в промышленную практику:

— микросферический фазовооднородный алюмооксидный носитель и катализатор дегидрирования изобутана в изобутилен на его основе (ТУ 2 173 075−206 457−2007),.

— технологический регламент на производство носителя и катализатора дегидрирования изобутана. Технология производительностью 1200 т в год по катализатору реализована на ОАО «Химический завод им. Л.Я. Карпова» (г. Менделеевск).

Разработанный катализатор внедрен в промышленное производство изобутилена на заводе ИМ ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Степень достоверности научных положений и выводов диссертационной работы подтверждается применением современных методов изучения состава, структуры и свойств большого объема экспериментального материала и корректным использованием методологии исследований, связанных с разработкой новых приемов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Способ двухстадийной перекристаллизации гиббсита в объеме гранул ТГА путем последовательных термической и гидротермальной обработок, обеспечивающий получение фазовсоднородного алюмооксидного носителя и эффективного алюмохромового катализатора дегидрирования изобутана, сочетающего высокую прочность гранул и низкую абразивность при эксплуатации в промышленных условиях.

2. Результаты экспериментального исследования закономерностей формирования фазового состава, структуры, физико-механических характеристик бемитного носителя в ходе последовательных термической и гидротермальной обработок гиббсита в объеме гранулы.

3. Новая промышленная технология и оптимизированные режимы основных стадий производства микросферического фазовооднородного алюмооксидного носителя и алюмохромового катализатора дегидрирования изобутана, обеспечивающего в промышленных условиях эксплуатации при температуре 570−575 °С, нагрузке по сырью 39 т/ч выход изобутилена на пропущенный изобутан до 33,5 мае. %, выход СрСз углеводородов не более 4,3 мае. %.

5. Эмпирическая зависимость абразивной активности микросферических гранул носителей и катализаторов от физико-механичских, структурных характеристик, размеров гранул, свойств изнашиваемого материала и газодинамического режима дегидрирования.

Апробация работы.

Результаты исследований доложены на конференциях: XII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — IV Кирпичниковские чтения», г. Казань, 2008; III Российская конференция (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии», г. Звенигород, 2009; XIII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — V Кирпичниковские чтения», г. Казань 2009.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе б статей в рецензируемых журналах, 4 информативных тезиса докладов на научных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов, изложена на 157 страницах, включающих 24 таблицы, 48 рисунков и список использованных источников из 166 наименований.

ВЫВОДЫ.

1. Разработана новая промышленная технология производства фазовооднородного алюмооксидного носителя, заключающаяся в проведении последовательных термической и гидротермальной обработок гранул гиббсита. Носитель характеризуется размером частиц бемита 40−47 нм, стойкостью гранул к истиранию не менее 98 мае. %, объемом пор по влагопоглощению 0,40−0,42 см /г.

2. Установлено, что при термической обработке гиббсита прочность гранул определяется степенью превращения гиббсита и фазовым составом продуктов терморазложения. При его полной дегидратации с получением двухфазной смеси бемита и %-А1203 минимальное снижение стойкости гранул к истиранию и стабилизация прочностных показателей достигаются при получении 36−38 мае. % бемита и 64−62 мае. % %-А1203 вследствие сохранения кристаллизационных контактов между частицами бемита, формирующими каркас гранулы.

3. Определены оптимальные промышленные условия термической обработки гиббсита, обеспечивающие получение двухфазной смеси бемита и х-аьоз с минимальным снижением стойкости гранул к истиранию: Т=435−475 °С, подача гиббсита 120−170 кг/ч. При этом формируется продукт с размерами частиц бемита 33−43 нм, величиной удельной поверхности 213 214 м" /г, объемом пор по влагопоглощению 0,45−0,46 см /г.

4. Установлено, что в процессе гидротермальной обработки двухфазной смеси бемита и %-АЬОз максимальное возрастание прочности гранул носителя достигается при полной гидратации хА12Оз в бемит и укрупнении его кристаллитов до -45 нм вследствие образования дополнительных межслоевых ОН-связей в структуре. Дальнейшее укрупнение частиц бемита путем срастания кристаллитов сопровождается снижением стойкости гранул к истиранию.

5. Определены промышленные условия гидротермальной обработки двухфазной смеси бемита и х-А1203: Т=180−195 °С, длительность 3 ч. При этом формируется носитель с содержанием бемита не менее 97 мае. %, стойкостью гранул к истиранию не менее 98 мае. %, размерами частиц бемита 40−47 нм, величиной удельной поверхности 27−40 м" /г, объемом пор по влагопоглощению 0,40−0,42 см /г.

6. Изучены кислотные свойства оксидных форм бемитных носителей, полученных в различных гидротермальных условиях. Показано, что концентрация сильных кислотных центров на поверхности алюмооксидного носителя определяется содержанием %-А12Оз. В алюмооксидных носителях с содержанием остаточного х~А12Оз менее 3 мае. % количество сильных кислотных центров с.

Е/^>130 кДж/моль не превышает 4,5 мкмоль/г при общей концентрации кислотных центров 18−32 мкмоль/г. На основе наименее кислых форм оксидных носителей получены катализаторы, обладающие селективностью до 90 мае. % и активностью до 48 мае. %.

7. Предложена эмпирическая зависимость абразивной активности микросферических гранул носителя от размера, твердости, стойкости к истиранию, топологических характеристик гранул. Установлено, что основными факторами, определяющими абразивную активность, являются плотность выступов на поверхности частиц, твердость и степень сферичности гранул. Для разработанного носителя абразивная активность составляет 0,11−0,12 г/м2-ч.

8. Катализатор дегидрирования изобутана на основе разработанного бемитного носителя обеспечивает в промышленных условиях эксплуатации при температуре 560−570 °С и нагрузке по сырью 39 т/ч выход изобутилена 33,5 мае. %, выход СгСз углеводородов не более 4,3 мае. %.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза Текст. / H.H. Лебедев. М.: Химия, 1981.-590 с.
  2. , С.М. Новая система пылеулавливания блоков дегидрирования парафиновых углеводородов с кипящим слоем катализатора Текст. / С. М. Комаров, Г. Р. Котельников, Н. П. Рогозина // Катализ в промышленности. -2005.-№ 3.-С.38−42.
  3. Обзор рынка промышленных катализаторов в России Текст. / отчет ООО «Исследовательская группа „ИНФОМАЙН“. Москва. 2008. — 267 с.
  4. , H.A. Дегидрирование парафинов С2-С4 на Сг203/А120з катализаторах Текст. / Н. А. Пахомов, В. Н. Кашкин, В. В. Молчанов, А. С. Носков, В. И. Надточий // Газохимия. 2008. — № 4 — С.66−69.
  5. К.И. Исследование механизма действия оксидно-хромовых систем в реакциях дегидрирования и ароматизации парафиновых углеводородов Текст. / Словецкая К. И., Стерлигов О. Д., Рубенштейн A.M. // Нефтехимия. 1995. — № 4. С. 327−342.
  6. H.A. Современное состояние и перспективы развития процессов дегидрирования Текст. / Пахомов H.A. // Промышленный катализ в лекциях. 2006. — Вып. 6. — С. 53−98.
  7. А. П., Суворов Ю. П. Абразивная эрозия реакторного блока установок каталитического крекинга на мелкодисперсном катализаторе Текст. // Гидромеханика каталитических процессов. Сборник научных трудов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. 88 с.
  8. , Дж. Каталитические превращения углеводородов Текст. / Перевод с англ. А. Б. Шехтер. М.: Мир, 1972. — 312 с.
  9. , Р.А. Закоксовывание катализаторов Текст. / Р. А. Буянов. -Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1983. 208 с.
  10. Hakuli, A. Dehydrogenation of i-butane on Cr0x/A1203 catalysts prepared by ALE and impregnation techniques Текст. / A. IIakuli, A. Kytokivi, A.O.I.Krause // Applied Catalysis A: General. 2000. — V. 199. — P.219−232.
  11. , Г. Р. Процесс получения пропилена дегидрированием пропана в кипящем слое алюмохромового катализатора Текст. / Г. Р. Котельников, С. М. Комаров // Нефтехимия. 2001. — Т. 41. — № 6. -С.458−463.
  12. Пат. 1 757 153 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 37/02, В 01 J 023/26.
  13. Пат. 2 536 085 США МКИ7 В 01 J32/08, J27/14. Preparation of gel type dehydrogenation catalysts Текст. / Pitzer E.W. Phillips petroleum company. N 706 091- Заявл. 28.10.49 — Опубл. 02.01.51.
  14. П.А., Береснев В. В., Попова J1.M. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Л.: Химия, 1986. 224 с.
  15. К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. — 183 с.
  16. С. Грег, К. Синг. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. 2-е изд. Пер. с англ. Карнаухова А. П. М.: мир, 1984. 310 с.
  17. С.Р. Влияние физико-механических характеристик микросферических носителей и катализаторов дегидрирования на их абразивную активность в условиях кипящего слоя Текст. / Егорова С. Р.,
  18. А.Н., Бекмухамедов Г. Э., Ламберов A.A., Гильмуллин P.P., Хайдаров P.A., Нестеров О. Н., Гильманов Х. Х. // Катализ в промышленности. 2009. -№ 4. — С. 37−45.
  19. Korhonen, S.T. Isobutane dehydrogenation on zirconia-, alumina-, and zirconia/alumina-supported chromia catalysts Текст. / S.T. Korhonen, M.K. Airaksinen Sanna, M.A. Banares, A.O. Krause II Applied Catalysis A. 2007. -V. 333. — P.30−41.
  20. , Г. Р. Производство и эксплуатация катализаторов нефтехимии. Состояние вопроса и проблема Текст. / Г. Р. Котельников, Д. В. Качалов // Кинетика и катализ. 2001. — Т.42.- № 5. — С.790−798.
  21. Пат. 2 271 860 Российская Федерация, МПК6 В, 01 J 23/26. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов Текст. / Борисова- Т.В., Мельникова О. М. -N 2 005 107 191- заявл. 15.03.05- опубл. 20.03.06.
  22. Пинаков В. И. Центробежный флаш-реактор для термоударной обработки порошковых материалов на стадиях синтеза носителей и катализаторов
  23. Текст. / В. И. Пинаков, Стоянский О. И., Танашев Ю. Ю., Пикаревский A.A., Гринберг Б. Е., В. Н. Дряб, К. В. Кулик, В. В. Данилевич, Д. В. Кузнецов, В. Н. Пармон // Катализ в промышленности. Спецвыпуск. — 2004. — С.55−59.
  24. О.Н. Способ стабилизации фазового состава и структуры носителя и оптимизация концентрации активного компонента в катализаторе дегидрирования в условиях промышленного синтеза. Автореф. на соиск. уч. степени канд. тех. наук. Казань, 2010. 42 с.
  25. ОАО „Нижнекамскнефтехим“. N 2 005 117 294/04- заявл. 06.06.05- опубл. 20.10.06.
  26. Takehira К. Behavior of active sites on Cr-MCM-41 catalysts during the dehydrogenation of propane with C02 Текст. / Takehira K., Ohishi Y., Shishido T, Kawabata Т., Takaki K., Zhang Q., Wang Y. // Journal of Catalysis. 2004. V. 224. P.404−416.
  27. Пат. 677 194 Российская Федерация, МПК7 В 01 J37/02, В 01 J23/26.
  28. Пат. 92 391 США, МКИ7 В 01 J 23/26. Fluid bed catalysts for dehydrogenation of hydrocarbon Текст. / Rockiki A., Fridman V.- заявитель, и патентообладатель Sud Chemie inc. N 10/290 780- заявл. 08.11.2002- опубл: 13.05.2004.
  29. Пат. 2 271 248 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 21/04, С 01 F 7/02.
  30. Носитель микросферический для катализаторов Текст. / Борисова Т. В.- заявитель, и патентообладатель ОАО „Катализатор“. N 2 005 107 190/04- заявл. 15:03.05- опубл. 10.03.06.
  31. Delmon В. Preparation of heterogeneous catalysts Текст. / Delmon В. // J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2007. — Vol. 90. — No. 1. — P. 49−65.
  32. Viswanath R.P. Characterisation of ceria suppurted chromia catalysts Текст. / Viswanath R.P., Wilson P. // Apll. Catal. A: General. 2000. — V.201. — P. 23−35.
  33. Fernandez-Garcia M. Nanostructured Oxides in Chemistry: Characterization and Properties Текст. / Fernandez-Garcia M., Martinez-Arias A., Hansom J.C., Rodriguez J, A.//Chem. Rev. 2004. — V. 104.-N. 9. — P. 4063−4104.
  34. Nakagawa K. Dehydrogenation of light alkanes over oxidized diamond1 supported catalysts in the presence of carbon dioxide / Nakagawa K., Kajita C., Ikenaga N.-O. // Catalysis today. 2003. -V. 84. — P. 149−157.
  35. , О.Д. Влияние природы окиси алюминия на свойства алюмохромового катализатора Текст. / О. Д. Стерлигов, Н. А. Елисеев // Нефтехимия. 1965. — Т. 5. — № 6. — С.809−814.
  36. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б. Г. Линсена. Перевод с англ. 3.3. Высоцкого. М.: Мир, — 1973. — 654 с.
  37. E.A. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе Текст./Е.А.Паукштис.- Новосибирск: Наука, 1992.- 255 с.
  38. В.Н. Фазовый состав и дисперсность окиси алюминия / Куклина В. Н., Плясова Л. М., Кефели Л. М., Левицкий Э. А. // Кинетика и катализ // Кинетика и катализ. 1971. — № 12. — С. 1078−1079.
  39. Новосибирск. Институт катализа им. Г. К. Боресков?=*г Сибирского отделения Российской академии наук. 2008. С. 20.
  40. В. Е. Thermal stabilization of an active alum.Itezlsi and effect of dopps on the surface area Текст. // J. Mater. Sci. 1976. — V. 11 э 3. — P. 465−470.
  41. Т.Д. Строение поверхности у- окиси алю структурной химии. — 1976. — Т. 17. № 1. — С. 122−12.
  42. Г. Б. Кристаллохимия Текст. / Бокий Г. Б.
  43. Т.Г. О роли продуктов уплотнения в дегидрирования этилбензола на алюмооксидномшия Текст. // Журнал
  44. Наука. 1971.-400 с. оцессе окислительного Jscанализаторе Текст. / — 1976. -Т. 17, вып. 2.
  45. Т.Г., Лисовский А. Е. // Кинетика и катализ с. 434−439.
  46. , А.С. Оксид алюминия: применегсъзи способы получения, структура и кислотно-основные свойства Те^^ст. / А. С. Иванова // Промышленный катализ в лекциях. 2009. -№. 8. — CI"1Z-61.
  47. A.A. Кислотно-основные центра алюминия, синтезированных электрохимические:translated from Kinetika iповерхности оксидов способом Текст. / / Кинетика и катализ.
  48. А.А., Романова Р. Г., Лиакумович. A.F. 1999. Т. 40. — № 3. — с. 472−479.
  49. Paukshtis Е.А. Investigations of proton-acceptor by IR spectroscopy of hydrogen-bonded complexes Karakchiev L.G., Kotsarenko N.S. // React. Kinet. Cats 3.-315−319.
  50. B.M. Гидротермальное модифици^^-с^вание активной окиси алюминия Текст. / Чертов В. М., Зеленцов В. И. Коллоидный журнал. -1973. № 4. — С.805−808.psoroperties of oxide surfaces ¡-/Текст. / Paukshtis E.A., JL Lett. — 1979. — V. 12. — N.
  51. В.М. Гидротермальное модифицирование текстуры ксерогеля А1(ОН)3 Текст. / Чертов В. М., Зеленцов В. И. // Укр. хим. журнал. 1972. — № 5.-С. 413−417.
  52. М.Н. Об особенностях превращений механически активированного гидраргиллита в условиях термопаровой обработки Текст. / Данчевская М. Н. [и др.] // Вестн.^моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. — Т. 38. -№ 1.- С. 21−25. •
  53. Усов J1.B. О характере структурных превращений гидраргиллита в процессе нагревания в автоклаве Текст. / Усов JI.B. // Журнал неорганической химии. 1993. — Т. 38. — № 8. — С.1279−1280.
  54. В.М. Влияние гидротермального модифицирования алюмогидрогеля на текстуру ксерогеля Текст. / Чертов В. М., Зеленцов В. И. // Укр. хим. журнал. 1972. — № 10. — С. 996−1001.
  55. Al’myasheva O.V. Preparation of nanocrystalline alumina under hydrothermal conditions Текст. / Al’myasheva O.V., Korytkova E.N., Maslov A.V., Gusarov V.V. // Inorganic materials. 2005. — V. 45. — No. 5. — P. 460−467.
  56. Zheng, B. Dehydrogenation of propane to propene over different polymorphs of gallium oxide Текст. / B. Zheng, H. Weiming, Y. Yinghong, Z. Gao // Journal of Catalysis. 2005. — V.232. — P.143−151.
  57. Wei Y. Mn-containing A1PO-11 and SAPO-11 catalysts for simultaneous isomerization and dehydrogenation of n-butane Текст. / Wei Y., Wang G., Liu Zh., Xie P., He Y., Xu L. // Catalysis Letters. 2003. — V. 91. — No. 1. — P. 35−40.
  58. P.А. Катализаторы и процессы дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов / Буянов Р. А., Пахомов Н. А. // Кинетика и катализ. 2001. — № 1. — С. 72−85.
  59. Справочник химика / под. Ред. Б. Н. Никольского. Т. 2: Основные свойства неорганических и органических соединений. JL: Химия, 1964. -1168 с.
  60. Wilson P. Thermoanalytical investigations on supported chromia catalysts Текст. / Wilson P., Madhusudhan R.P., Viswanath R.P. // Thermochimica Acta. -2003.-№ 399.-P. 109−120.
  61. O.B. Гетерогенный катализ: Учебное пособие для вузов Текст. / Крылов О. В. М.: ИКЦ „Академкнига“, 2004. 679 с.
  62. К.И. О валентном состоянии хрома в активных центрах не дегидрирующем алюмохромкалиевом катализаторе Текст. / Словецкая К. И., Рубенштейн A.M. // Кинетика и катализ. 1966. — т. 7. — № 2. — С. 342.
  63. , В. М. Surface Chemistry and Spectroscopy of Chromium in Inorganic Oxides Текст. / В.M.Weckhuysen, E. Wachs Israel, A. Schoonheydt Robert // Chemical Reviews. 1996.- V. 96. — P.3327−3349.
  64. Hakuli, A. Dehydrogenation of i-butane on Cr0x/A1203 catalysts prepared by ALE and impregnation techniques Текст. / A. Hakuli, A. Kytokivi, A.O.I.Krause. // Applied Catalysis A: General. 2000 — V. 199 — P.219−232.
  65. P.A. Изучение причин коксоотложения в реакторах цеха дегидрирования бутана на катализаторе К-5 Тескт. / Буянов Р. А., Шадрин Л. П., Ершов М. К., Хохлов Л. Я., Мартынова Т. В., Посаженникова Р. П. // Промышленность СК. 1971. — № 1. — С. 14−16.
  66. Р.П. К вопросу об улучшении работы реакторов дегидрирования бутана в бутилены в кипящем слое катализатора К-5 Тескт. / Посаженникова Р. П., Буянов Р. А., Шадрин Л. П., Коняхина Г. С. // Промышленность СК. 1972. — № 3. — С. 10−11.
  67. В.Э. Селективность алюмохромовых катализаторов в реакции дегидрирования высших нормальных парафинов, автореф. дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук., Москва., 1978
  68. Vuurman М.А. Raman spectra of chromium oxide species in Cr03/A1203 catalysts Текст. / Vuurman M.A., Stufkens D.J., Oskam A.,. Moulijn J: A, Kapteijn F. // Journal of Molecular Catalysis. 1990. V.60. — № 1. — P. 83−98.
  69. Vuurman, M.A. Characterization of chromium oxide supported on A1203, Zr02, Ti02, and Si02 under dehydrated conditions Текст. / M.A.Vuurman, I.E.Wachs, D.J.Stufkens, A. Oskam // Journal of Molecular. Catalysis. 1993. V.80. — P.209−227.
  70. Kim, D.S. Surface structure and reactivity of Cr03/Si02 catalysts Текст. / D.S.Kim, J.-M.Tatibouet, I.E.Wachs // Journal of Catalysis. 1992. — V. 136. -P.209−221.
  71. Richter, M. Evidence for crystalline СгОЗ on Cr/Si02 impregnation catalysts by laser Raman spectroscopy Текст. / M. Richter, P. Reich, G. Ohlmann // Journal of Molecular Catalysis. 1988. — V. 46. — P.79−86.
  72. Miesserov, K.G. Nature of active sites of supported chromic- oxide polymerization catalysts Текст. / K.G. Miesserov // Journal of Catalysis. 1971. -V. 22. — P.340−346.
  73. Mentatsy, L.R. Chromium oxide supported on different A1203 supports: catalytic propane dehydrogenation Текст. / L.R.Mentatsy, O.F.Gorriz, L.E.Cadus // Industrial & Engineering Chemistry Research V. 38 — 1999. — P.396 — 404.
  74. H.A. Зауглероживание катализаторов с различными кислотно-основными свойствами на основе оксида алюминия Текст. / Прокудина Н. А., Чесноков В. В, Паукштис Е. А., Буянов Р. А. // Кинетика и катализ. Т. 30. — Вып. 4. — 1989.
  75. Horiuchi Т. Improvement of thermal stability of alumina by addition of zirconia / Horiuchi Т., Teshima Y., Osaki Т., Sugiyama Т., Suzuki K., Mori T. // Catalysis Letters. 1999. V. 62. — P. 107−111.
  76. Carra, S. Catalytic Dehydrogenation of C4 Hydrocarbons over Gliromia-alumina Текст./ Carra, S., Forni, L // Gatal. Rev. Sci. Eng. 1971. — № 5(1)-P. 159−198.
  77. Marcilly Gh. The activity of true Сг2Оз-А12Оз solid solutions in dehydrogenation Текст./ Marcilly Ch., Delmon B.// Journal of Catalysis. 1972. -V. 24−1.2 .-P. 336−347.
  78. , И.Л. Влияние промоторов на свойства алюмохромовых катализаторов Текст. / И. Л. Фридштейн, Н. А. Зимина // Азербайджанский Химический журнал., — 1966. № 5. — С.85−88.
  79. Sterling E.V. The effect of potassium on chromia catalysts Текст. /.Sterling E.V., Sol W.W. // Journal of physical chemistry. 1955. — V. — 56. — № 5. — P. 569 571.
  80. Cabrera F. Dehydrogenation of propane on chromia/alumina catalysts promoted by tin Текст. / Cabrera F., Ardissone D, Gorriz O. F. // Catalysis Today. 2008. — V. 133−135. — P. 800−804.
  81. Neri G. Ca doped chromium oxide catalysts supported on alumina for the oxidative dehydrogenation of isobutene Текст./Neri G., Pistone A., De Rossi S., Rombi E., Milone C., Galvagno S. // Applied Catalysis A: General. — 2004. — V. 260. — P. 75- -86.
  82. Р.А. Термостабильность системы La203-A1203 Текст. / Шкрабина Р. А., Корябкина Н. А., Ушаков В. А., Исмагилов З. Р. // Кинетика и катализ. 1996. — Т37, N 1. — С. 11 б — 123.
  83. .Н. Стабилизация у-формы оксида алюминия в системе Al203-Si02 с различным уровнем пространственного сопряжения компонентов. // Смирнова Ж. Н., Гусаров В. В., Малков А. А. // Журнал прикладной химии. 1995. — Т. 68. — Вып. 12. — С. 1950−1954.
  84. Stranick M. The effect of boron on the state and dispersion of Со/А12Оз catalysts Текст. / Stranick M., Haualla M., Hercules D.M. // J. Catal. 1987. — V. 104.-N2.-P. 297−308.
  85. Пат. 4 038 337 США, МПК7 С 07 С 5/22 Process for isomerizing alkenes Текст./ Manara G., Fattore V., Notari В.- заявитель и патентообладатель Snam Progetti S.p.A. № 601 208- заявл. 01.08.1975- опубл. 26.07.1977.
  86. Fraga M.A. Addition of La and Sn to alumina-supported Pd catalysts for methane combustion Текст. / Fraga M.A., Souza E. S., Villain F., Appel L.G. // Applied Catalysis A: General. 2004. — V. 259. P. 57−63.
  87. Chen X. High temperature thermal stabilization of alumina modified by lanthanum species Текст. / Chen X., Liu Y., Niu G., Yang Zh., Bian M., He A. // Applied Catalysis A: General. 2001. — V. 205. — P. 159−172.
  88. Ozawa M. Thermal stabilization of catalytic compositions for automobile exhaust treatment through rare earth modification of alumina nanoparticle support Текст. / Ozawa M. // J. of Alloys and Compounds. 2006. V. 408. P. 1090−1095.
  89. Gu W. Gelification process to prepare phosphate modified alumina: Study on structure and surface properties Текст. / Gu W., Shen M., Chang X., Wang Y., Wang J. // Journal of Alloys and Compounds. 2007. — V. 441. — P. 311−316.
  90. Okada K. Effect of divalent cation additives on the y-Al203 to a-Al203 phase transition Текст. / Okada K., Hattori A., Kameshima Y., Yasumori A. // J. Am. Ceram. Soc. 2000. — V. 83 (4). — P. 928−923.
  91. H.A. Термостабильность системы Ce02-A1203 / Корябкина H.A., Шкрабина P.A., Ушаков В. А., Исмагилов З. Р. // Кинетика и катализ. -1997. Т. 38. — № 1. — С. 128−132.
  92. В.А., Коломийчук В. Н., Садыков В. А. // Кинетика и катализ. 2000. -Т. 41.-№ 6. -С. 916−924.
  93. Д. Влияние получения псевдобемита при однопоточном его осаждении из щелочных растворов алюминатов на пористую структуру у-АЬОз Тескт. / Дамянов Д., Иванов Ив., Влаев JI. // Журнал прикладной химии. 1989. — № 3. — С. 486−490.
  94. О.П. О механизме формирования байерита и псевдобемита Текст. / Криворучко О. П., Буянов Р. А., Федотов М. А., Плясова JI.M. // Журнал неорганической химии. 1978. — № 7. — С. 1798−1803.
  95. И. М. Катализ и производство катализаторов Текст. / Колесников И. М. М.: Техника, 2004. — 400 с.
  96. И. П. Технология катализаторов Текст. / Мухленов И. П., Добкина Е. И., Дерюжкина В. И., Сороко В. Е. JL: Химия, 1989. — 272 с.
  97. А.А. Влияние условий осаждения» и стабилизации- на текстурные свойства гидроксидов алюминия Текст. / Ламберов А. А., Левин О. В., Егорова С. Р., Евстягин Д. А., Аптикашева А. Г. // Журнал прикладной химии. 2003. — Т. 76. — Вып. 1. — С. 50−56.
  98. И.П. Влияние способа осаждения гидроокиси алюминия на пористую структуру активной окиси алюминия Текст. / Поезд И. П., Радченко’Е.Д., Поезд Д. Ф // Нефтепереработка и нефтехимия. 1978. — № 2. -С. 11−12.
  99. .И. Технология приготовления микросферического алюмооксидного носителя Текст. / Кутепов Б. И., Веклов В. Л., Япаев Р. Ш., Павлова И. Н., Павлов М. Л., Залимова М. З., Дмитриев Ю. К. // Химическая промышленность. 2001. — № 2. — С. 11−15.
  100. Пат. 19 249 США, МПК7 С 01 F7/02 Boehmitic aluminas and high-temperature stable, high porosity, pure-phase aluminium oxides obtained therefrom
  101. Текст. / Noweck К., Schimanski J., Juhl J., Bohnen F.M., Glockler R., Meyer A. -№ 10/913 802- заявл. 06.08.2004- опубл. 27.01.2005
  102. Е.А. Термохимическая активация гидроксидов алюминия Текст. / Тарабан Е. А., Золотовский Б. П., Буянов P.A. // Сб. тез. III конф. По науч. Основам приготовления и технологии катализаторов российской федерации и стран СНГ. 1996. — С. 184−185.
  103. Т. А. Структура аморфных гидрогелей AI (III) / Т. А. Кригер, Криворучко О. П., Плясова Л. М., Буянов P.A. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим., 1979. № 7. Вып. 3. С.126−132.
  104. В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака Текст. / Ющенко В. В. // Журнал физической химии, 1997. — т.71 № 4, с.628−632.
  105. .Ф. Расчет реакторов и регенераторов установок каталитического крекинга Текст. / Галимов Ж. Ф., Газизов М. Х. Уфа: УГНТУ, 2003.-41 с.
  106. ,. Б.F. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов Текст. / Б. Г. Линеен.- М.: Мир, 1973. -648 с.
  107. Levin I., Brandon D. Metastable alumina polymorphs: crystal- structures and transition^sequences Текст.-/Levin I'., Brandon D. // J. Am. Ceram. Soc. 1998. -V. 81 (8). P. 1995−2012.
  108. Ghanbary Ahary K. Hydration of refractory oxides in castable bond? systems-—I: alumina, magnesia- and alumina-magnesia mixtures Текст. / Ghanbary Ahary K., Sharp J. H., W. E. Lee .// J. of European Ceramic Society. 2002.-V. 22. P. 495−503.
  109. И.Н. Квантово-химическое исследование взаимодействия молекул азота и окиси углерода с льюисовскими кислотными центрами оксида алюминия Текст. / Сенченя И. Н.,'Чувылкин Н.Д., Казанский В: Б: // Кинетика и катализ. 1986.- Т. 27.- № 3. С. 608−613.
  110. К.И. Анализ дефектов в структурах гидроксидов и оксидов алюминия на основе рентгенографических данных : дисс. канд. хим. наук Текст. / К. И. Шефер. Новосибирск, 2008. — 165 с.
  111. Panias D. Solubility of boehmite in concentrated sodium hydroxide solutions: model development and assessment Текст. / Panias D., Asimidis P., Paspaliaris I. // Hydrometallurgy. 2001. V.59. — P. 15−29.
  112. Panias D. Effect of synthesis parameters on precipitation of nanocrystalline boehmite from aluminate solutions Текст. / Panias D., Krestou A. Powder Technology. 2007.-V. 175.-P. 163−173.
  113. Stenger F. The influence of suspension properties on the grinding behavior of alumina particles in the submicron size range in stirred media mills Текст. / Stenger F., Mende S., Schwedes J., Peukert W. Powder Technology. 2005. -V.156.-P.
  114. A.B. Трение, износ и смазка (трибология и триботехника) Текст. / Чичинадзе А. В., Берлинер Э. М., Браун Э. Д. М.: Машиностроение, 2003.-576 с.
  115. Расчеты аппаратов кипящего слоя: Справочник Текст. / Под ред. Мухленова И. П. и др. JL: Химия, 1986. — 352 с.
  116. НОМЕР ТЕЛЕФОНА: • ' ' натер ТЕЛЕФОНА: В85 553?7531
  117. МДЙ. 07 2009 07-.50 СТР1 0? мрй. 2009 06″ 44 стр1
  118. Ш «ХИМЗАВОД ra. il Я. КАРПОВА* кап^й ВЕРНА1. УЧТЕННЫМ эка зкод окп 2173 40
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?