Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамическая оценка равновесий жидких металлических и сульфидных систем медно-никелевого производства

Диссертация: Термодинамическая оценка равновесий жидких металлических и сульфидных систем медно-никелевого производства
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

С использованием данных по активностям компонентов в жидких металлических системах выполнена оценка степени приближенности к равновесию взаимодействия между шлаковым и металлическим расплавами в двухзоннои печи Ванюкова. В результате выполненного термодинамического анализа установлено, что в восстановительной зоне печи Ванюкова обедненный шлак и образующиеся в процессе восстановления… Читать ещё >

Содержание

Глава 1. Сведения о пирометаллургических процессах, рассматриваемых с позиций равновесного распределения и методы расчета термодинамических свойств тройных и более сложных сплавов на основании данных о граничных двойных системах. Обзор литературы

1.1. Пирометаллургические процессы медного и медно-никелевого производства, осуществляемые в расплавах

1.2. Методы расчета термодинамических свойств тройных и более сложных систем

1.2.1. Расчет интегральных термодинамических свойств трехкомпонентных систем

1.2.1.1 .Геометрические модели

1.2.1.2. Полиномиальные модели

1.2.2. Расчет парциальных молярных свойств и активности компонентов в тройных системах

1.2.3. Термодинамические расчеты в четырехкомпонентных системах

Глава 2. Термодинамический анализ граничных двойных систем

2.1. Сплавы меди с металлами семейства железа

2.2. Системы, образованные металлами семейства железа

Глава 3. Моделирование термодинамических свойств жидких трехкомпонентных систем

3.1. Система никель-медь-железо

3.2. Система никель-медь-кобальт

3.3. Система железо-медь-кобальт

3.4. Система железо-никель-кобальт

Глава 4. Термодинамический анализ системы медь-железо-никель-кобальт

Глава 5. Термодинамические свойства разбавленных растворов в жидких металлических системах

5.1. Общие закономерности разбавленных и бесконечно разбавленных растворов

5.2. Термодинамические свойства разбавленных растворов в металлических бинарных системах

5.3. Термодинамические свойства разбавленных растворов в металлических трехкомпонентных системах

Глава 6. Термодинамические свойства двух и трехкомпонентных сульфидно-металлических расплавов

Глава 7. Термодинамический анализ равновесия между металлическим сульфидным) и шлаковым расплавами применительно к технологии 131 переработки сульфидного сырья в двухзоной печи Ванюкова

ВЫВОДЫ

Термодинамическая оценка равновесий жидких металлических и сульфидных систем медно-никелевого производства (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Термодинамический анализ является важнейшей составной частью исследований, направленных на совершенствование уже существующих металлургических процессов и разработку новых технологий. Сведения о термодинамических свойствах расплавленных и сульфидных двойных, тройных и более сложных систем, содержащих медь и металлы семейства железа (Fe, Ni, Со) необходимы для описания важнейших процессов в пирометаллургии никеля, меди, кобальта, для трактовки геохимических данных и моделирования природных процессов, для термодинамической оценки фазовых диаграмм и пр. Сведения о парциальных и интегральных термодинамических величинах при различных концентрациях и температурах позволяют существенно расширить представления о строении жидких фаз.

Особое значение для развития теории пирометаллургических процессов и совершенствования технологий имеют сведения об активностях компонентов в расплавах, что позволяет производить оценку равновесия между металлическими- (сульфидными) и-шлаковыми расплавами. В частности, такие1 данные крайне важныдля" анализа активно внедряемых в настоящее время барботажных окислительных процессов плавки сульфидного медного и медно-никелевого сырья и обеднения образующихся шлаковых расплавов восстановительными газовыми смесями. К числу упомянутых относятся: процессы Ausmelt и Isasmelt [1,2]- Mitsubishi [3]- Noranda [4,5], технологии плавки и обеднения шлаков в двухзонной печи Ванюкова [6,7] и др.

В этих процессах шлак и образующиеся при окислительной плавке или восстановлении капли металлической (сульфидной) фазы находятся в состоянии, весьма близком к равновесному, что позволяет рассматривать взаимодействие между ними с позиций термодинамики.

Однако до настоящего времени термодинамические данные для металлических и сульфидных расплавов, содержащих медь и металлы семейства железа, остаются крайне ограничены и не охватывают практически важных областей тройных и четверных систем. Вместе с тем следует отметить, что экспериментальные исследования термодинамических свойств многокомпонентных высокотемпературных металлических и сульфидных расплавов весьма сложны, трудоемки и далеко не всегда, как показывает опыт, приводят к достаточно надежным результатам. В то же время, термодинамический анализ большого числа жидких тройных металлических систем с самым различным характером взаимодействия между компонентами, сравнение расчетных данных с экспериментальными, показывает, что в основе отклонений той или иной тройной системы от идеального поведения лежат парные взаимодействия между компонентами. Эта предпосылка, базирующаяся на эксперименте и расчетах, открывает широкие возможности для моделирования термодинамических свойств трехкомпонентных и более сложных жидких металлических, сульфидных, оксидных и солевых расплавов.

Такой подход позволяет при составлении банков данных для соответствующего класса систем (металлических, сульфидных, оксидных и т. п.) ограничиться экспериментальными данными для двойных систем, сосредоточиться, прежде всего, на оценке их надежности, представив данные в полиномиальном виде, используя возможно более простые математические выражения, и приложив пакет компьютерных программ, рекомендуемых для расчета термодинамических свойств систем с различным числом компонентов.

Существующие модели для расчета термодинамических свойств жидких тройных и более сложных металлических систем можно условно разделить на полиномиальные и геометрические. Обе группы моделей в равной степени требуют надежных данных о термодинамических свойствах граничных двойных систем. По существу различие между моделями, как полиномиальными, так и геометрическими, заключается в разных способах оценки вклада каждой из граничных двойных систем в интегральную термодинамическую характеристику тройной или более сложной системы. К числу полиномиальных моделей относятся те, в которых зависимость интегральных термодинамических функций для граничных двойных систем (избыточной энергии Гиббса или энтальпии смешения) от состава выражается с помощью того или иного полинома и коэффициенты полиномов входят в выражение для интегральной функции трехкомпонентной системы.

В качестве примера применения полиномиальной модели можно привести работу Артура Пелтона (1999 г) [8], в которой для предсказания термодинамических свойств трехкомпонентных систем только на основании данных о граничных бинарных системах использована модифицированная квазихимическая модель. Разработанная в Политехническом институте в Монреале (Канада) компьютерная программа FACT (Facility for the Analysis of Chemical Thermodynamics) позволила авторам оптимизировать имеющиеся экспериментальные данные о граничных двойных системах и представить их в виде степенных полиномов с минимальным числом параметров. На основании этих параметров рассчитывались термодинамические свойства систем и с большим числом компонентов.

В настоящей работе для описания концентрационной зависимости термодинамических функций в граничных двойных системах и последующего расчета термодинамических свойств тройных систем применен полином Редлиха-Кистера, в меньшей степени — полином Вильсона.

Все геометрические модели не требуют аналитического представления концентрационной зависимости термодинамических функций для граничных двойных систем. Эти модели различаются между собой только геометрическими построениями при учете «весового вклада» каждой из двойных систем в величину соответствующего интегрального термодинамического свойства тройной системы.

Разработанное программное обеспечение включает расчет интегральных термодинамических величин для тройных или четверных систем с помощью полиномиальных или геометрических моделей и последующую оценку парциальных молярных термодинамических функций. В этой части решения задачи при процессе дифференцирования использованы сплайн-функции.

Таким образом, целью настоящей работы является термодинамический анализ жидких металлических и сульфидных систем, содержащих медь и металлы семейства железа, и оценка на этой основе равновесий в пирометаллургических процессах медно-никелевого производства. В частности, решались следующие основные задачи:

1. Проведение детального анализа имеющихся в литературе сведений о термодинамических свойствах двойных систем: Cu-Co, Cu-Ni, Cu-Fe, Co-Ni, Ni-Fe, Co-Fe, Fe-S, Cu-S и Ni-S, выбор наиболее надежных значений и представление их в аналитической форме;

2. Выбор наименее трудоемких, но в тоже время достаточно точных методов расчета термодинамических свойств тройных и более сложных систем по данным о граничных двойных системах;

3. Определение интегральных термодинамических свойств и активностей компонентов всех четырех жидких металлических тройных и четверной системы Cu-Ni-Co-Fe и сравнение полученных расчетным путем данных с имеющимися в литературе экспериментальными данными;

4. Определение предельного коэффициента активности меди в расплавах тройных систем Fe-Ni-Cu, Co-Ni-Cu, Co-Fe-Cu и предельного коэффициента активности кобальта в расплавах тройной системы Fe-Ni-Co;

5. Расчет термодинамических свойств тройных сульфидных систем Fe-Ni-S и Cu-Ni-S;

6. Оценка равновесия между металлической и шлаковой фазами, образующимися в процессе обеднения шлаков в технологиях переработки медного и медно-никелевого сырья в двухзонной печи Ванюкова.

Для решения поставленных задач выполнен комплекс исследований, в результате которых получены следующие новые научные данные (научная новизна):

1. Показано, что термодинамические, свойства жидких двойных металлических систем> с различным характером взаимодействия между компонентами могут быть адекватно описаны с помощью полиномов с минимальным числом коэффициентов.

2. Определены интегральные термодинамические свойства тройных жидких металлических систем никель-медь-железо, никель-медь-кобальт, железо-медь-кобальт, железо-никель-кобальт во всем диапазоне составов и в практически важных областях четверной системы медь-железо-никель-кобальт.

3. Определены активности компонентов во всем диапазоне составов тройных жидких металлических систем Ni-Cu-Fe, Ni-Cu-Co, Fe-Cu-Co, Fe-Ni-Co и в практически важных областях четверной системы Cu-Fe-Ni-Co.

4. Установлены значения предельного коэффициента активности меди в расплавах тройных систем Fe-Ni-Cu, Co-Ni-Cu, Co-Fe-Cu и предельного коэффициента активности кобальта в расплавах тройной системы Fe-Ni-Co. Показана зависимость предельного коэффициента активности Си и Со от состава двойного сплава-растворителя Fe-Ni, Co-Ni, Co-Fe (для меди), Fe-Ni (для кобальта) при температуре 1873 К.

5. Показано, что термодинамические свойства жидких тройных сульфидных систем в области их гомогенности могут быть рассчитаны с достаточной для технологических расчетов степенью точности, с применением правила Здановского и метода изопотенциалов.

Практическая значимость работы заключается в том, что полученные данные по активностям компонентов в жидких металлических и сульфидных системах могут быть применены для прогнозных расчетов распределения металлов между металлической (сульфидной) и шлаковой фазами и оценки равновесий в этих системах в пирометаллургии меди, никеля и кобальта.

В частности, полученные данные использованы для оценки степени приближенности к равновесию взаимодействия между шлаковым и металлическим расплавами в двухзонной печи Ванюкова. С помощью выполненного термодинамического анализа доказана возможность получения в двухзонной печи Ванюкова целевого продукта с высоким содержанием ценных компонентов при минимальных потерях цветных металлов со шлаком.

1. Выполнен термодинамический анализ жидких тройных и четверной металлических и тройных сульфидных систем, содержащих медь и металлы семейства железа (Cu-Ni-Fe, Cu-Fe-Co, Cu-Ni-Co, Fe-Ni-Co, Cu-Ni-Fe-Co, Fe-Ni;

S, Cu-Ni-S), и на этой основе произведена оценка равновесия между металлическими (сульфидными) и шлаковыми расплавами в пирометаллургических процессах медно-никелевого производства.2. Проанализированы имеющиеся литературные данные о термодинамических свойствах двойных металлических и сульфидных систем. На основании выполненного анализа всей совокупности экспериментальных данных рекомендованы наиболее надежные значения термодинамических функций бинарных систем. Показано, что термодинамические свойства металлических систем с существенными отклонениями от идеальности целесообразно описывать с помощью полинома Редлиха-Кистера.3. Разработаны и реализованы методики для расчета интегральных термодинамических характеристик и парциальных молярных величин компонентов в тройных и более сложных системах на основании данных о граничных бинарных системах. В основе подхода лежит предпосылка о доминирующем вкладе парных взаимодействий в величину интегрального термодинамического свойства тройной и более сложных систем.4. С помощью различных геометрических моделей и аналитических методов для всей области составов жидких тройных металлических систем Cu;

Ni-Fe, Cu-Fe-Co, Cu-Ni-Co и Fe-Ni-Co рассчитаны для 1873К следующие термодинамические характеристики: избыточная интегральная энергия Гиббса, энтальпия смешения, активности и коэффициенты активности компонентов. Достоверность и надежность полученных данных определяется, с одной стороны, хорошей сходимостью результатов, полученных с применением различных геометрических моделей (расхождения не более 3−5% отн.), с другой стороны — хорошей сходимостью наших данных и экспериментальных определений других авторов по активностям компонентов.5. Определены термодинамические характеристики жидкой четверной системы Cu-Ni-Fe-Co при температуре 1873 К. Расчет интегральной молярной избыточной энергии Гиббса и энтальпии смешения производился по трем геометрическим моделям: Тупа, Колера и Муггиану. Показана хорошая сходимость результатов расчетов с помощью разных моделей. Для сечений с постоянным содержанием меди с шагом 0,2 мольной доли меди построены линии изоактивностей меди. Для практически важных с точки зрения технологической практики областей четверной системы (анодный никель, никельсодержащая «сырая» медь, медистый ферроникель) определены активности и коэффициенты активности всех компонентов.6. Определены предельные коэффициенты активности меди в расплавах тройных систем Fe-Ni-Cu, Co-Ni-Cu, Co-Fe-Cu и предельного коэффициента активности кобальта в расплавах тройной системы Fe-Ni-Co. Установлена зависимость предельных коэффициентов активности от состава сплава растворителя: Fe-Ni, Co-Ni, Co-Fe (для Си) — Fe-Ni (для Со).7. Показана возможность корректного описания термодинамических свойств сульфидных систем Fe-Ni-S и Cu-Ni-S в пределах областей их гомогенности на основании данных о граничных двойных сульфидных системах с применением правила Здановского и метода изопотенциалов. Построены линии изоактивности серы в системах Fe-Ni-S и Cu-Ni-S при температурах 1573 и 1523 К.

8. С использованием данных по активностям компонентов в жидких металлических системах выполнена оценка степени приближенности к равновесию взаимодействия между шлаковым и металлическим расплавами в двухзоннои печи Ванюкова. В результате выполненного термодинамического анализа установлено, что в восстановительной зоне печи Ванюкова обедненный шлак и образующиеся в процессе восстановления металлические капли и корольки находятся в состоянии, близком к термодинамическому равновесию. Напротив, донная фаза печи, находящаяся в подфурменной зоне и представляющая собой металлический (сульфидный) расплав и находящаяся в контакте со шлаком восстановительной зоны не успевает за время контакта сколько-нибудь заметно приблизиться к равновесию, что определяет оригинальность конструкции двухзонной печи и технологическую возможность получать целевой продукт высокого качества при минимальных потерях цветных металлов со шлаком.

Показать весь текст

Список литературы

  1. The Ausmelt Continuous Copper Converting (C3) Process / R. Matusewicz, S. Hughes and J. Hoang. Proc. of the Carlos Diaz Symposium on Pyrometallurgy, Toronto, Ontario, Canada, August 25−30, 2007. — Vol. 1. l (Book 2). — P. 29−47.
  2. Isasmelt™ 6, 000, 000 TP A and Rising / P. S. Arthur. Proc. of the Sohn International Symposium, San Diego, USA, August 27−31, 2006. — Vol.8. -P. 275−290.
  3. Technological Innovations in the Mitsubishi process to achieve four years campaign / T. Taniguchi, T. Matsutani, H. Sato. Proc. of the Sohn International Symposium, San Diego, USA, August 27−31, 2006. Vol. 8. — P. 261−273.
  4. D.G. Pannell and P.J. Mackey, Noranda Process Operations 1988 and Future Trends / Paper presented to the Copper Committee Meeting of the GDMB, Antwerp, Belgium, 27−29 April, 1988.
  5. N.J. Themelis, G.C. McKerrow, P. Tarassoff and G.H. Hallett, «The Noranda Process"// J. Metals. 1972. -Vol. 24, № 4. — P. 25−32.
  6. Two-Zone Vaniukov Furnace: New Potential Copper and Nickel Production / Tsymbulov L.B., Knyazev M.V., Ryabko A.G. Proc. of the Sohn International Symposium, San Diego, USA, August 27−31, 2006. Vol. 8. — P. 327−334.
  7. Л.Б., Князев M.B., Цемехман Л. Ш. и др. Опытно-промышленные испытания технологии переработки брикетированного медно-никелевого концентрата в двухзонной печи Ванюкова // Цветные металлы. -2008. № 6. — С. 30−36.
  8. Kongoli F., Pelton A.D. Model prediction of thermodynamic properties of Co-Fe-Ni-S mattes // Met. And Mat. Trans. B. 1999. — Vol. 30B, June. — P. 443−450.
  9. The development of the Codelco — Chile Continuous Converting process / Moyano A., Caballero C., Mackay R. end all. Proc. of the Sohn International Symposium, San Diego, USA, August 27−31, 2006. Vol. 8. — P. 239−250.
  10. A.B. Плавка в жидкой ванне. М.: Металлургия, 1988. — 206 с.
  11. Sofra J., Matusewicz R. Ausmelt technology, flexible, low cost technology for copper production in the 21st century // Proc. of the Yazawa International Symposium, San-Diego, USA, 2003. Vol. 2. — P. 211 — 226.
  12. В.И., Худяков И. Ф., Деев В. И. Извлечение кобальта из медных и медно-никелевых руд и концентратов.-М.: Металлургия, 1970. 256 с.
  13. ЧермакЛ.Л.//Бюл.ЦИИНЦМ 1957.-№ 10.-С. 26−30.
  14. Л.Ш., Белоусов В. А., Косой Л. Ф. и др. Получения ферроникеля* методом перемешивания рудного расплава с железо-никелевым сплавом // Тр. института Гипроникель. Л. — 1963. — Вып. 16.
  15. С. Cuadra, Т. Моуа. Pyrometallurgical copper slag treatment. Proceedings of the IV International Conference of Clean Technologies for the Mining Industry. Santiago, Chile, May 13−15, 1998. Vol. II. — P. 705−718.
  16. R. Campos, L. Torres. Caletones Smelter: Two Decades of Technological Improvements. Copper Smelter Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt. Proc. Of Paul E. Quenau Int. Symp., 1993. Vol. II. — P. 1441−1460.
  17. Sergia Dimetrio, Jorge Ahumada and others. Slag Cleaning: The Chilean Copper Smelter Experience // JOM, 2000. August. — P. 20−25.
  18. M.P. Обеднение шлаковых расплавов продувкой восстановительными газами // Цветные металлы. 1985. — № 3. — С. 40−42.
  19. А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.: Металлургия, 1987. — 240 с.
  20. А.Г. Термодинамические расчеты в трехкомпонентных системах // Термодинамические свойства металлических сплавов и современные методы их исследования. Киев: Наукова думка, 1976. — С. 71−78.
  21. Spencer R.J., Hayes F.H., Kubaschewski О. The prediction of the thermodynamic properties of ternary metallic solutions from binary alloy data // Revue Chimie Minerale. 1972. — T. 9. — P. 13−29.
  22. Luck R., Gerling U., Predel B. On the interpolation algorithms for thermodynamic functions of mixtures in multicomponent systems from binary boundary systems // Z. Metallkunde. 1986. — Bd. 77, № 7. — S. 442−448.
  23. Электрохимические методы в термодинамике металлических систем / А. Г. Морачевский, Г. Ф. Воронин, В. А. Гейдерих, И. Б. Куценок. М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. — 334 с.
  24. Морачевский- А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика жидких, сплавов системы никель-медь-железо. СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2002. — 88 с.
  25. А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика жидких сплавов системы никель-медь-кобальт. СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2004. — 90 с.
  26. Prediction of thermodynamic properties of mixing and phase diagrams in multi-component systems / Metallurgical chemistry symposium / Brunei University. National Physical Laboratory. 1971, July. — P. 403−430.
  27. Jacob K.T., Fitzner K. The estimation of the thermodynamic properties of ternary alloys from binary data using the shortest distance composition path // Thermochimica Acta. 1977. — Vol. 18. — P. 197−206.
  28. Jiran E., Jacob K.T. Computation of thermodynamic properties of multi-component solutions: Extention of Toop model // Met. Trans. A. 1986. — Vol. 17A, June.-P. 1102−1104.
  29. Olson N.J., Toop G. W. On thermodynamics of regular ternary solutions // Trans. Met. Soc. AIME. 1966. — Vol. 236, April. — P. 590−592.
  30. Chen S., Cui J., Chen Т., Chou K.-C. Integration model predicting ternary thermodynamic properties from binary ones // CALPHAD. 1989. — Vol. 13, № 3.-P. 225−230.
  31. Wang Z.-C., Luk R., Predel B. New models for computing thermodynamic properties and phase diagrams of ternary systems. Part 1. Three-factor models // CALPHAD. 1990. — Vol. 14, № 3. — P. 217−234.
  32. Luk R., Wang Z.-C., Predel B. A survey of new and known models for the estimation of mixing enthalpies of multicomponent systems // J. Non-Cryst. Solids. -1990.-Vol. 117/118.-P. 529−532.
  33. Wang Z.-C., Luk R., Predel B. New models for computing thermodynamic properties and phase diagrams of ternary systems. Part2. Three-factor models // CALPHAD. 1990. — Vol. 14, № 3. — P. 235−256.
  34. Hillert M. Empirical methods of predicting and representing thermodynamic properties of ternary solution phases // CALPHAD. 1980. — Vol. 4, № 1. — P. 1−12.
  35. Chou K.-C. The application of К function to predicting ternary thermodynamic properties // CALPHAD. 1987. — Vol. 11, № 2. — P. 143−148.
  36. Li R.Q. Semi-empirical methods for predicting thermodynamic properties of quarternary and higher order systems // CALPHAD. 1989. — Vol. 13, № 1. -P. 61−65.
  37. Li R.Q. The application of К function to new asymmetric model and Toop model // CALPHAD. 1989. — Vol. 13, № 1. — P. 67−70.
  38. Chou K.-C. A general representation of geometrical solution model for predicting ternary thermodynamic properties // Rare Metals.- 1989. Vol. 8, October, № 4. — P. 22−26.
  39. Chou K.-C. A new solution model for predicting ternary thermodynamic properties // CALPHAD. 1987. — Vol. 11, № 2. — P. 293−300.
  40. Qiao Z., Xing X., Duan S. A new model for predicting ternary thermodynamic properties of solution phase and its application // J. Mater.Sci. Technol. 1993. -Vol. 9.-P. 199−204.
  41. Hajra J.P. A new formalism for representation of binary thermodynamic data // Met. Trans. B. 1980. — Vol. 11 B, June. — P. 215−219.
  42. Chou K.-C., Li R.-Q. A new symmetric model for predicting ternary thermodynamic properties from its three binary systems // Rare Metals. 1989. -Vol. 8, October, № 4. — P. 12−17.
  43. Равновесие между жидкостью и паром / Хала Э., Пик И., Фрид В., Вилим О.: Пер. с англ. М.: ИЛ, 1962. — 436 с.
  44. Е.А., Морачевский А. Г. О применении метода Редлиха-Кистера при описании термодинамических свойств жидких сплавов // Деп. в ВИНИТИ АН СССР. № 724. 76 Деп. 14 с.
  45. А.Г., Герасименко JT.H. Расчет термодинамических свойств тройных жидких металлических систем на основании данных о двойных // Журн. физич. химии. — 1971. — Т. 45, № 8. — С. 1951−1953.
  46. А.Г., Ерофеев К. Б. Применение полиномов Редлиха-Кистера при описании концентрационной зависимости термодинамических свойств жидких сплавов магния // Журн. прикл. химии. 2000. — Т. 73, № 6. -С. 1032−1034.
  47. Tarby S.K., Stein F.P. Thermodynamics of binary metallic solutions: Applicaion of the Wilson equanion // Met. Trans. 1970. — Vol. 1, August. — P. 2354−2356.
  48. Orye R.V., Prausnitz J.M. Multicomponent equilibria with the Wilson equation // Industr. Eng. Chem. 1965. — V. 57, № 5. — P. 18−26.
  49. Darken L.S. Application of the Gibbs-Duhem equation to ternary and multicomponent systems // J. Amer. Chem. Soc. 1950. — V. 72, № 7. — P. 2909−2014.
  50. Zivkovic D., Zivkovic Z. Determination of the thermodynamic properties in the quarternary system Zn-Pb-Sn-Cd // Rudarsko-metalurski zbornik. 1997. — Vol. 44, № 3−4. — P.243−248.
  51. Perona-Silhol N., Gambino M., Bros J.P. Enthalpy of formation of liquid Cd+Ga+In+Sn, Cd+Ga+In+Zn Ga+In+Sn+Zn and Cd+Ga+In+Sn+Zn alloys // CALPHAD. 1992. — Vol. 16, № 4. — P. 363−376.
  52. The enthalpy of mixing of the quaternary (In, Pb, Sn, Zn) liquid homogeneous phase / Fiorani J.M., Naguet Ch., Hertz J., Bourkba A., Bouirden L. // Z. Metallkunde. 1997. — Bd. 88, № 9. — S. 711−716.
  53. David N., Fiorani J.M., Hertz J. The enthalpy of mixing in the quaternary (Al, Ga, Sn, Zn) system: Calorimetry measurements and Redlich-Kister modelling // Z. Metallkunde. 2000. — Bd. 91, № 1. — S. 51−56.
  54. В.И., Гудим Ю. А., Картелева М. И. Расчет термодинамических свойств многокомпонентных систем на основании данных о граничных бинарных системах // Изв. вуз. Черная металлургия. 2005. — № 9: — С. 6−11-.
  55. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справ. / Под ред. Н. П. Лякишева. Т. 2. М.: Машиностроение, 1997. — 1024 с.
  56. Morris J.P., Zellars G.R. Vapor pressure of liquid copper and activities in liquid Fe-Cu alloys // J. Metals. 1956, № 8. — P. 1086−1090.
  57. Г. Распределение легирующих элементов между жидкими железом и серебром // Физическая химия сталеварения. М.: Металлургиздат, 1963. -С. 30−36.
  58. Kulkarni A.D. The thermodynamic studies of liquid copper alloys by electromotive force method. Pt. I. The Cu-O, Cu-Fe-0 and Cu-Fe systems // Met. Trans. 1973. — Vol. 4, July. — P. 1713−1721.
  59. A.K., Вайсбурд C.E. Термодинамические свойства расплавов системы медь-железо // Термодинамические свойства металлических расплавов. Ч. 2. Алма-Ата: Наука КазССР. — 1979. — С. 44−47.
  60. Sato S., Kleppa O.J. Enthalpies of formation of borides of iron, cobalt and nickel by solution calorimetry in liquid copper // Met. Trans. B. 1982. — Vol. 13, June. -P. 251−257.
  61. Л.Ш., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Термодинамические свойства расплавов системы железо-медь // Изв. вузов. Черная металлургия. 1984. -№ 6. — С. 1−4.
  62. Физико-химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni / Л. Ш. Цемехман, В. П. Минцис, Б. П. Бурылев, В. Д. Линев, В. И. Волков // Изв. вузов. Черная металлургия. 1985. — № 3. — С. 1−4.
  63. Park Y.-G., Gaskell D.R. The thermodynamic activities of copper and iron in the system copper-iron-platinum at 1300 °C // Met. Trans. B. 1989. — Vol. 20B, April. -P. 127−135.
  64. Activities of copper and’nickel in liquid copper-nickel'alloys / C.W. Schultz, G.R. Zellars, S.L. Payne, E.F. Forester // Report of Investigation 6410. US Bureau of Mines. 1964. — P. 1−9.
  65. Dokken R.N., Elliott J.E. Calorimetry at 1100 to 1200 °C: The copper-nickel, copper-silver, copper-cobalt systems // Trans. Met. Soc. AIME. 1965. — Vol. 233, July.-P. 1351−1358.
  66. Predel В., Mohs R. Thermodynamische untersuchung der systeme eisen-nickel und eisen-kobalt // Arch. Eisenhuttenwes. 1970. — Bd. 41, № 2. — P. 143−149.
  67. Kulkarni A.D., Johnson R.E. Thermodynamic studies of liquid copper alloys by electromotive force method. Pt. II. The Cu-Ni-O and Cu-Ni systems // Met. Trans. -1973.-Vol. 4.-P. 1723−1727.
  68. Tomiska J., Neckel A. Knudsen-cell mass spectrometry for the determination of the thermodynamic properties of liquid copper-nickel alloys // Inter. J. of Mass-spectrom. a. Ion Phys. 1983. — Vol. 47. — P. 223−226.
  69. Determination of the enthalpy of mixing of liquid alloys using a high-temperature mixing calorimeter / U.K. Stolz, I. Arpshofen, F. Sommer, B. Predel // J. Phase Equilibria. 1993. — Vol. 14, № 4. — P. 473−478.
  70. Термодинамические свойства жидких сплавов медь-никель / Турчанин М. Ф., Порохня С. В., Белевцов Л. В., Кохан А. В. // Расплавы. 1994. — № 4. -С. 8−12.
  71. A calorimetric study of heats of mixing of nickel or cobalt alloys / Y. Iguchi, Y. Tozaki, M. Kakizaki, S. Banya, T. Fuwa // Tetsu-to-Hagane. 1977. — V. 63, № 6. -P. 953−961.
  72. Kaufman L. Coupled phase diagrams and thermochemical data for transition metal binary systems // CALPHAD. 1978. — Vol. 2, № 2. — P. 117−146.
  73. Hasebe M., Nishizawa T. Calculation of phase diagams of the iron-copper and cobalt-copper systems // CALPHAD. 1980. — Vol. 4, № 2. — P. 83−89.
  74. Timberg L., Toguri J.M., Azakami T. Thermodynamic study of copper-iron and copper-cobalt liquid alloys by mass spectrometry // Met. Trans. B. 1981. — V. 12B, June. — P. 275−279.
  75. Taskinen P. Activities and thermodynamic properties of molten Co-Cu alloys // Z. Metallkunde. 1982. — Bd. 73. № 7. — P. 445−450.
  76. Н.А. Термодинамические свойства системы медь-никель. // Деп. в ВИНИТИ РАН, № 591-В. 2001, 24 с.
  77. Физико-химические свойства жидкой меди и ее сплавов: Справ./ А. А. Белоусов, С. Г. Бахвалов, С. Н. Алешина, Э. А. Пастухов, В. М. Денисов // УрО РАН. Екатеринбург. 1997. — 124 с.
  78. Choi S.-D., Hucke Е.Е. Applicability of various formalisms for representation of excess free energy in binary metallic solutions // CALPHAD. 1990. — Vol. 14, № 4. — P. 367−376.
  79. А.П., Зобенс В. Я., Раховский В. П. Определение термодинамических характеристик металлических двойных систем при помощи масс-спектрометра// Жури, физич. химии. 1958. — Т. 22, № 8. — С. 1804−1808.
  80. Belton G.R., Fruehan RJ. The determination of activities by mass-spectrometry. 1. The liquid metallic system iron-nickel and iron-cobalt // J. Phys. Chern. 1967. -Vol. 71, № l.-P. 1403−1409.
  81. Catellier C., Henriet D., Olette M. Determination de l’activite thermodynamique des constituants du systeme fer-nickel a l’etat solide par une methode electrochimique // Compt. Rend. Acad. Sci. Paris. Ser. C. 1970. — T. 271. -P. 453−456.
  82. Lange K.W. Ermittelung der Aktivitaten der Komponenten eines Mischlosungsmittels aus seiner Gasaufhahmefahigkeit // Arch. Eisenhuttenwes. -1970.-Bd. 41.-S. 67−76.
  83. Л.Ш., Вайсбурд C.E., Широкова З. Ф. Активности компонентов в бинарных расплавах Fe-Ni, Fe-Co, Ni-Co // Журн. физич. химии. 1971. — Т. 45, № 8. — С. 2074−2076.
  84. Г. И., Мииенко H.H., Судавцова B.C. Энтальпии смешения и термодинамические свойства жидких сплавов железа с марганцем, кобальтом и никелем // Металлы. 1974. — № 5. — С.99−103.
  85. Kubaschewski О., Geiger К.-Н., Hack К. The thermochemical properties of iron-nickel alloys // Z. Metallkunde. 1977. — Bd. 68, № 5. — S. 337−341.
  86. Conard B.R., McAneney T.B., Sridhar R. Thermodynamics of iron-nickel alloys by mass-spectrometry // Met. Trans. B. 1978. — Vol. 9B, March. — P. 463−468.
  87. Rammensee W., Fraser D.G. Activities in solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass-spectrometry // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1981. — Bd. 85. — S. 588−592.
  88. Tomiska J., Neckel A. Thermodynamik fester Fe-Ni legierungen: massenspektrometrische bestimmung der thermodynamischen mischungseffekte und berechnung des sehmelzdiagramms // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1985. — Bd. 89, № 10.-S. 1104−1109.
  89. Wang H., Luck R., Predel B. Thermodynamic investigation on liquid iron-nickel-zirconium alloys // J. Phase Equilibria. 1993. — Vol. 14, № 1. — P. 48−53.
  90. Muller F., Hayes F.H. The thermodynamic properties of iron + cobalt alloys. I. Calorimetric study of the solid alloys // J. Chem. Thermod. 1971. — Vol. 3, № 5. -P. 599−607.
  91. Vrestal J., Velisek J., Rek A. Determination of thermodynamic activities of components in the Fe-Co system at T=1500 К // Kovove Materialy. — 1976. -Vol. 14, № 6.-P. 625−635.
  92. Tomiska J. Bestimmung thermodinamischen mischungseffekte fester Fe-Co-legierungen mittels Knudsenzellen — massenspektrometrie und berechnung des sehmelzdiagramms // Z. Metallkunde. 1986. — Bd. 77, № 2. — S. 97−102.
  93. Дык Манн Де, Несмеянов Ан.Н. Термодинамика твердых растворов кобальта с никелем // Изв. АН СССР. Металлургия и топливо. 1960. — № 1. -С. 75−84.
  94. Vrestal J., Kucera J. Tensimetric determination of functions in the Ni-Co system // Trans. Met. Soc. AIME. 1969. — Vol.245, September. — P. 1891−1895.
  95. Vrestal J., Kucera J. Vapor pressure and thermodynamic study of the Co-Ni system // Met. Trans. 1971. — Vol.2, December. — P. 3367−3372.
  96. Л.Ш., Вайсбурд C.E. Равновесие пар-расплав в бинарных системах железа, кобальта, никеля // Вакуумные процессы в цветной металлургии. Алма-Ата: «Наука» Каз. ССР. — 1971. — С. 115−120.
  97. А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика жидких сплавов системы железо-никель-кобальт. СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2004. — 102 с.
  98. А.Г., Колосова Е. Ю., Цемехман Л. Ш., Цымбулов Л. Б. Термодинамика жидких сплавов системы железо-медь-кобальт. СПб.: Изд-во Политехи, ун-та, 2007. — 75 с.
  99. Г. И. Термодинамика жидких сплавов на основе железа. Киев: Выща шк., 1982. — 132 с.
  100. Selected values of thermodynamic properties of metals and alloys / R. Hultgren, R.L. On% Ph.D. Anderson, K.K. Kelley // New York, London: Jhon Wilej a. Sons, Inc., 1963.-963 p.
  101. Thermodynamic investigation on molten Cu-Ni-Fe alloys by the double Knudsen cell-mass spectrometer system / Y. Fujita, R.U. Pagador, M. Hino, T. Azakami // J. Japan Inst. Metals. Vol. 61, № 7. — 1997. — P. 619−624.
  102. A.A., Ладыго E.A., Быстров В. П. Термодинамический анализ процесса восстановительного обеднения шлаков, богатых по меди и никелю // Цветная металлургия. 2002. — № 4. — С. 7−14.
  103. А.Г., Колосова Е. Ю., Цымбулов Л. Б. Активность железа и никеля в богатой медью области составов системы медь-железо-никель в жидком состоянии // Журн. прикл. химии. 2006. — Т. 79, №. 8. — С. 1379−1381.
  104. Velisek J., Vrestal J., Stransky К. Thermodynamic activities in the ternary system Fe-Ni-Co at 1500 К // Kovove Materialy. 1976. — Vol: 14, № 2. -P. 121−136.
  105. Fraser D.G., Rammensee W. Activity measurements by Knudsen cell mass spectrometry the system Fe-Ni-Co and implications for condensation processes in the solar nebula // Geochimica et Cosmochimica Acta. — 1982. — Vol. 46. -P. 549−556.
  106. Л.Ш., Алексеева H.H., Паршукова Л. Н. Активности компонентов в системе Fe-Ni-Co // Металлы.- 2000. № 1. — С. 25−29.
  107. Л.Ш., Алексеева Н. Н., Паршукова Л. Н. Равновесие пар-расплав и активности компонентов в системе Fe-Ni-Co // Новые процессы в металлургии никеля, меди и кобальта. Теория и практика: Тр. АО «Институт Гипроникель». 2000. — С. 205−213.
  108. Tomiska J. Computer-aided thermodynamics of liquid ternary Fe-Ni-Co alloys by Knudsen cell mass spectrometry // J. Alloys and Compounds. 2004. — Vol. 373, № 1−2. — P. 142−150.
  109. В.М. Основы физической химии. М.: Высшая школа, 1981. — 456с.
  110. И.Р. Понятия и основы термодинамики. М.: Химия, 1970. -440 с.
  111. М.И. О термодинамических свойствах идеальных и бесконечно разведенных растворов // Успехи химии. 1952. — Т. 21, № 10. -С. 1154−1189.
  112. Дж. Термодинамика сплавов / Пер. с англ. М.: Металлургиздат, 1959.440 с.
  113. А.Г., Смирнова Н. А., Балашова И. М. и др. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия., 1982. — 241 с.
  114. A.M. О закономерностях разбавленных растворов неэлектролитов. I. Области разбавленных растворов. // Журн. физич. химии. 1969. — Т. 43, вып. I.-С. 169−174.
  115. A.M. О закономерностях разбавленных растворов неэлектролитов. II. Протяженность областей разбавленных и бесконечно разбавленных растворов. // Журн. физич. химии. 1969. — Т. 43, вып. I. — С. 175−179.
  116. Н.А., Балашова И. М. О концентрационной области применимости закона Генри. II. Экспериментальные данные. // Вестник ЛГУ. -1980. -№ 10. С. 60−65.
  117. Рекомендации Международного союза по чистой и прикладной химии // Журн. физич. химии. 1976. — Т. 50, № 10. — С. 2723−2724.
  118. Л.Ф., Морачевский А. Г. Физико-химия и металлургия высокочистого свинца. М.: Металлургия, 1991. — 224 с.
  119. Activities of iron and nickel in liquid Fe-Ni alloys / G. Zellars, S.I. Payne, J.P. Morris, R.L. Kipp // Trans. Met. Soc. AIME. 1959. — Vol. 215. — P. 181−185.
  120. Speiser R., Jakobs A., Sprathak C. Activities of iron and nickel in liquid iron-nickel solutions // Trans. Met. Soc. AIME. 1959. — Vol. 215. — P. 186−192.
  121. Onillon M., Olette M. Detrmination des grandeurs thermodynamiques de melange du nickel en solution diluee dans le fer liquide // Compt. Rend. Acad. Sci. Ser. C. Paris. 1966. — T. 263. — P. 1122−1125.
  122. Equilibrium partition coefficients between solid and liquid phases and activity coefficients of solute elements in Ni base binary dilute alloys / T. Tanaka, N. Imai, A. Kiyose, T. Ilda, Z. Morita // Z. Metallkunde. 1991. — Bd. 82, № 11. -S. 836−840.
  123. Tanaka Т., Gokcen N.A., Morita Z. Relationship between partial enthalpy of mixing and partial excess entropy of solute elements in infinitely dilute solutions of liquid binary alloys // Z. Metallkunde. 1990. — Bd. 81, № 5. — S. 349−353.
  124. М.Л., Андрюшечкин H.A., Николаев А. Г. Термодинамика системы Cu-Fe // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1996. — № 6. — С. 10−14.
  125. Л.Ш., Минцис В. П. Термодинамические свойства расплавов системы никель-медь // Термодинамические свойства и анализ систем переходных металлов. Краснодар: Кубан. гос. ун-т, 1989. — С. 25−30.
  126. Е.А. Термодинамические свойства разбавленных растворов натрия в различных жидких металлах // Электрохимия расплавленных солей и металлов. Л., Труды ЛПИ. — 1976. — № 348. — С. 24−30.
  127. Н.А. Статистические теории ассоциированных растворов // Химия и термодинамика растворов. Л., ЛГУ, 1968. — Вып. 2. — С. 3−43.
  128. И., Дефей Р. Химическая термодинамика / Пер. с англ. Под ред. В. А. Михайлова Новосибирск, Наука, 1966. — 510 с.
  129. Alcock С.В., Richardson F.D. Dilute solutions in molten metals and alloys // Acta Metallurgica. 1958. — Vol. 6, № 6. — P. 385−395.
  130. Alcock C.B., Richardson F.D. Dilute solutions in alloys // Acta Metallurgica. 1960. — Vol. 8, № 12. — P. 882−887.
  131. Wagner C. The activity coefficient of oxygen and other nonmetallic elements in binary liquid alloys as a function of alloy composition // Acta Metallurgica. -1973. -Vol. 21, № 9.-P. 1297−1303.
  132. Blander M., Sabongi M.-L., Cerisier P. A statistical-mechanical theory for activity coefficients of dilute solute n in a binary solvent // Met. Trans. 1979. -Vol. 10 B, № 12.-P. 613−622.
  133. Sabongi M.-L., Marr J., Spineto S. Activity coefficients of lithium dilute in binary alloys: measurements and calculations // Trans. Met. Soc. AIME. 1981. -P. 159−170.
  134. Kubaschewski O. An empirical estimation of the Henrian constants of dilute metallic solutions // High Temperatures- High Pressures. 1981. — Vol. 13. -P. 435−440.
  135. А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика системы железо-сера. СПб.: Изд-во Политехи, ун-та, 2005. — 155 с.
  136. А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика системы никель-сера. СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2003. — 142 с.
  137. А.Г., Рябко А. Г., Цемехман Л. Ш. Термодинамика системы медь-сера. СПб.: Изд-во Политехи, ун-та, 2004. — 134 с.
  138. Р.П. Структуры двойных сплавов. Т. 2. М.: Металлургия, 1970. -427 с.
  139. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справ. / Под ред. Н. П. Лякишева. Т. 3, кн. I. М.: Машиностроение, 1999. — 872 с.
  140. С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. М.: Металлургия, 1996. — 304 с.
  141. Kongoli F., Dessureault Y., Pelton A.D. Thermodynamic modeling of liquid Fe-Ni-Cu-Co-S mattes // Met. And Mat. Trans. B. 1998. — Vol. 29B, June. -P. 591−601.
  142. A.B., Вечко И. Н. Диссоциация сульфида железа при высоких температурах, измеренная методом точки росы // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1965. — Т. 1, № 9. — С. 1530−1536.
  143. Nagamori М., Natakeyama Т., Kameda М. Thermodynamics of Fe-S melts between 1100 and 1300 °C // Trans. Japan Inst. Metals. 1970. — Vol. 11, № 3. -P. 190−194.
  144. Burgmann W., Urbain G., Frohberg M.G. Contribution a l’etude du systeme fer-soufre limite au domaine du mono-sulfure de fer (pyrrhotine) // Mem. Sci. Rev. Met. 1968. — T. 65, № 7−8. — P. 567−578.
  145. Ban-ya S., Chipman J. Sulfur in liquid iron alloys: I. Binary Fe-S // Trans. Met. Soc. AIME. 1968. — Vol. 242, May. — P. 940−946.
  146. Rosenqvist T. Thermodynamic study of iron, cobalt and nickel sulphides // J. Iron and Steel Institute. 1954. — Vol. 176, Jan. — P. 37−57.
  147. Nagamori M., Ingraham T.R. Thermodynamic Properties of Ni-S Melts between 700 and 1100 °C // Met. Trans. 1970. — Vol. 1, Jul. — P. 1821−1825.
  148. Thermodynamic properties of molten sulfides. Part. 1. The system Ni-S / G.A. Meyer, J.S. Warner, Y.K. Rao, H.H. Kellog // Met. Trans. B. 1975. — Vol. 6B, June. — P. 229−235.
  149. Rosenqvist T. Thermodynamic study of iron, cobalt and nickel sulphides // J. Iron and Steel Institute. 1954. — Vol. 176, Jan. — P. 37−57.
  150. C.W. Bale: Ecole Polytechnique, Montreal, private communication, 1995.
  151. ДашевскийВ.Я., Поляков А. Ю. Термодинамическая активность серы в расплавах на основе никеля // Изв. АН СССР. Металлы. 1966. — № 5. — С. 34−41.
  152. Y.-Y. Chuang: Ph. D. Thesis, University of Wisconsin-Madison, Madison, WI, 1983, University Microfilm International No. 84−2 013.
  153. Bale C.W., Toguri J.M. Thermodynamics of the Cu-S, Fe-S and Cu-Fe-S systems // Canad. Metallurg. Quart. 1976. — Vol. 15, № 4. — P. 305−318.
  154. Bale C.W., Toguri J.M. A thermogravimetric technique for continuous quantitative sulphur analysis at elevated temperatures // J. Thermal Analysis. 1971.4Vol.3.-P. 153−167.
  155. Koh J., Yazawa A. Thermodynamic properties of the copper-sulfur and' copper-iron-sulfur // Chem. Abstr. 1983. — Vol. 99. — P. 367.
  156. Sudo K. Smeltung of sulfide ores, molten copper sulfide // Bull. Research Inst. Mineral Dressing and Metall. (Japan). 1954. — Vol. 10. — P. 45−46.
  157. Schuhmann R., Moles O.W. Sulphur activities in liquid copper sulfides // J. Metals. 1951, March. — P. 235−241.
  158. А.Б. Закономерности в изменении свойств смешанных растворов: Труды соляной лаборатории. JL, 1936. — Вып. 6. — 70 с.
  159. А.Г., Майорова Е. А., День-у Я. // Физико-химич. исслед. Металлургич. процессов. Межвуз. сборник научных трудов. Свердловск: УПИ, 1987. — Вып. 15. — С. 64−69.
  160. А.Г., Бутуханова Т. В. // Журн. прикл. химии. 2007. — Т. 80, № 8.-С. 1261−1263.
  161. Hsiech К.-С., Chang Y.A. Thermochemical description of the ternary iron-nickel-sulfur system // Canad. Metallurg. Quart. 1987. — V. 26, № 4. — P. 311−327.
  162. Conard B.R., Meyer G.A., Timberg L. et al. Thermodynamic activities of components in homogeneous Fe-Ni-S mattes at 1473−1673 К // Canad. Metallurg. Quart. 1987. — V. 26, № 4. — P. 299−309.
  163. K.E., Блок Ф. Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. Пер. с англ. М.:Металлургия, 1965.-240 с.
  164. Д.Ф., Глейзер М., Рамакришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. Пер. с англ. М.:Металлургия, 1969. — 252 с.
  165. Barin I., Knacke О., Kubaschewski О. Thermochemical properties of inorganic substances. Supplement. Berlin e.a.: Verlag Stahleisen m.b.h. Dusseldorf, 1977. -861 p.
  166. Distribution of elements between liquid alloy and slag phases in extractive metallurgy / K. Itagaki, M. Hino, R. Pagador, S. Surapunt // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem .- 1998. Bd. 102, № 9. — P. 1304−1308.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?