Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Процессы адамантилирования протоноподвижных соединений

Диссертация: Процессы адамантилирования протоноподвижных соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Известно, что ряд кремнийорганических производных адамантана значительно улучшают качество полимерных материалов. Такие практически ценные свойства, как высокая термостойкость, светоустойчивость, водостойкость, прочность, морозостойкость и химическая инертность позволяют применять материалы на их основе для получения резин специального назначения, смазочных материалов, смол, лаков и др… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Строение 1,3-ДГА
    • 1. 2. Химические свойства 1,3-ДГА
      • 1. 2. 1. Взаимодействие 1,3-ДГА с кремнийорганическими соединениями
      • 1. 2. 2. Взаимодействие 1,3-ДГА с фосфорорганическими соединениями
      • 1. 2. 3. Взаимодействие 1,3-ДГА с органическими соединениями, содержащими связи N11. <>
      • 1. 2. 4. Реакции 1,3-ДГА с сопряженным включением. '" - растворителя
      • 1. 2. 5. Другие реакции 1,3-ДГА
  • 2. Обсуждение результатов 31 2.1. Синтез азотсодержащих производных адамантана
    • 2. 1. 1. Синтез адамантилсодержащих нитросоединений
    • 2. 1. 2. Синтез адамант-1 -иламина и его производных
    • 2. 1. 3. Синтез адамантилсодержащих нитрилов
    • 2. 1. 4. Синтез биологически активных веществ на основе синтезированных соединений
    • 2. 2. Синтез кислородсодержащих производных адамантана
    • 2. 2. 1. Синтез адамантилсодержащих кетонов
    • 2. 2. 2. Синтез адамантилсодержащих перэфиров
    • 2. 2. 3. Синтез сложных эфиров адамантилсодержащих карбоновых кислот
    • 2. 3. Синтез кремнийсодержащих производных адамантана
    • 2. 4. Синтез серосодержащих производных адамантана 113 2.5. Связь между структурой соединений и их реакционной способностью в реакциях присоединения к 1,3-ДГА
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез азотсодержащих производных адамантана
    • 3. 2. Синтез кислородсодержащих производных адамантана
    • 3. 3. Синтез кремнийсодержащих производных адамантана
    • 3. 4. Синтез серосодержащих производных адамантана
    • 3. 5. Физико-химические исследования синтезированных соединений
    • 3. 6. Анализы
  • 4. Выводы

Процессы адамантилирования протоноподвижных соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время быстро развивается химия полиэдранов, особенно химия адамантана и его производных, что связано с полезными свойствами ряда соединений, содержащих в своей молекуле адамантильный радикал.

Известно, что ряд кремнийорганических производных адамантана значительно улучшают качество полимерных материалов. Такие практически ценные свойства, как высокая термостойкость, светоустойчивость, водостойкость, прочность, морозостойкость и химическая инертность позволяют применять материалы на их основе для получения резин специального назначения, смазочных материалов, смол, лаков и др. Приводятся также сведения о применении кремнийорганических пероксидов с адамант-1-ильным радикалом в качестве инициаторов высокотемпературного процесса полимеризации некоторых отходов нефтепереработки для получения нефтеполи-мерных смол, применяемых в качестве заменителей растительных масел в лакокрасочной промышленности.

Наиболее широкое применение нашли аминопроизводные адамантана, которые являются сильнодействующими противовирусными препаратами. К соединениям данного класса принадлежат в том числе и известные лекарственные препараты «мидантан», «ремантадин», «адапромин», «глудантан», «бромантан», «адафеноксат». Кроме того, ряд производных адамантана является промежуточными соединениями для получения биологически активных веществ.

Однако, в последнее время наблюдается заметный дефицит лекарственных препаратов на основе адамантана, том числе препарата «ремантадин», получение которого связано со значительными синтетическими трудностями. В связи с этим перспективным является как поиск новых адамантилсодержащих соединений, обладающих столь же сильной биологической активностью, так и изучение возможности получения известных лекарственных препаратов новыми, удобными методами.

Традиционные методы введения в структуру соединения адамантиль-ного радикала состоят или в непосредственном алкилировании адамантаном или его галогензамещенными в сильнокислых средах в условиях генерирования адамантильного катиона, или использование производных адамантана, что связано с многостадийностью синтеза и низким выходам целевых соединений.

Перспективным путем синтеза различных производных адамантана является использование в качестве исходного реагента 1,3-детидроадамантана (1,3-ДГА), который является представителем класса напряженных пропелла-нов и обладает рядом уникальных свойств. Несмотря на интерес, который представляет данное соединение, изучение химических свойств 1,3-ДГА носило в основном отрывочный, фрагментарный характер и данные о них являются далеко не полными.

Целью данной работы является создание научных основ технологии алкилирования на основе (1,3-ДГА) различных соединений, поиск оптимальных условий синтеза субстанции лекарственного препарата «ремантадин», а также изучение реакционной способности 1,3-ДГА в реакциях с веществами, обладающими атомом водорода различной подвижности.

Работа состоит из 3 глав. В первой главе рассмотрены особенности строения и известных химических свойств 1,3-ДГА. Вторая глава посвящена синтезам на основе 1,3-ДГА веществ различного строения, содержащих ге-тероатомы: азот, кислород, кремний, серу и изучению их свойств. Определена зависимость реакционной способности соединений к 1.3-ДГА от их строения и протоноподвижности. Рассмотрен синтез ряда практически ценных производных адамантана, приводится выбор оптимальных условий получения основы лекарственного препарата ремантадин. В третьей главе приводится описание экспериментальной части выполненных исследований, причем перед описанием условий синтеза каждого класса соединений приводятся свойства используемых реагентов и растворителей, и их литературные данные. После экспериментальной части представлены выводы по данной работе, список использованной литературы и описание принципиальной технологической схемы синтеза субстанции лекарственного препарата «ремантадин» .

Диссертационная работа изложена на 175 листах машинописного текста, содержит 38 таблиц, 14 рисунков и 165 ссылок на использованную литературу.

Работа выполнена на кафедре технологии органического и нефтехимического синтеза ВолгГТУ.

1. Строение и химические свойства 1,3-дегидроадамантана (литературный обзор).

Впервые 1,3-дегидроадамантан (1,3-ДГА) был синтезирован в 1969 году канадскими учеными Пинкоком с сотрудниками [1] по внутримолекулярной реакции Вюрца между 1,3-Дибромадамантаном и натрий-калиевым сплавом. Впоследствии это соединение было получено также при взаимодействии 1,3-Дигалогенадамантанов с дисперсией натрия в тетрагидрофуране [2], с н-бутиллитием [3], а также путем электрохимического восстановления диб-ромадамантана [4−6]. В 1988 году на кафедре ТОНС ВолгГТУ был открыт удобный и безопасный метод получения 1,3-ДГА взаимодействием 1,3-дигалогенадамантанов с металлическим литием в среде тетрагидрофурана в присутствии катализатора [7].

1,3-ДГА проявляет уникальные химические свойства и позволяет получать широкий спектр монои дизамещенных производных адамантана, вследствие чего он сразу стал объектом интенсивных научных исследований. К настоящему времени уже собраны определенные сведения о строении и химических свойствах 1,3-ДГА, которые обобщены в данной главе.

1.1 Строение 1,3-дегидроадамантана.

Известно три соединения, относящиеся по своему строению к дегидроадамантанам [8]:

JO JO.

12 3.

3 1.

Первый из них, трицикло[3.3.1.1 ]децен-1 («адамантен») относится к «антибредтовским» олефинам, описан лишь по продуктам его вторичных превращений [8,9] и в свободном состоянии неизвестен. 1,3.

Дегидроадамантан (1,3-ДГА), (тетрацикло [ 3.3.1.1.3,7.0.1,3] декан) (2) относится к классу пропелланов с малыми циклами, чем отличается от 2,4-дегидроадамантана (3), который является уже достаточно стабильным соединением. Принадлежность к пропеллановым углеводородам во многом и обуславливает особенности строения и химических свойств 1,3-ДГА.

К пропелланам [10] относятся углеводороды с тремя конденсированными циклами, в которых все три кольца связаны общей углерод-углеродной связью, как, например, в [1,1,1]пропеллане:

Пропелланы с большими циклами по химическим свойствам не отличаются от других полициклических углеводородов [11]. Наличие трехили четырехчленного цикла приводит к появлению ряда особенностей как в строении, так и свойствах данных соединений.

Как известно, трехчленное кольцо циклопропана является напряженной системой, поскольку перекрывание эндо-циклических орбиталей, в отличие от ненапряженных молекул не может быть осуществлено по прямой линии, связывающей два атома углерода, так как при этом угол С-С-С был бы равен 60°, что является невозможным. Энергетически наиболее выгодным для циклопропана является межорбитальный угол С-С-С, равный 104° [12] и, таким образом, орбитали направлены не по прямой линии С-С, а под углом, вследствие чего были названы «изогнутыми». Следовательно, по типу перекрывания связи углерод-углерод в циклопропане и его гомологах занимают некое промежуточное положение между си тс-связями. Такая модель трехчленного цикла предсказывает по сравнению с нормальными циклами меньшую прочность связи С-С (проявление «углового напряжения»), большую прочность связи С-Н, а также возможность данного цикла вступать во взаимодействие с-заместителями (кратными связями и фенильными группами).

Би-, спирои полициклические системы, содержащие циклопропано-вый цикл, напряжены еще больше [12]. Их особенность заключается в том, что четвертичные атомы углерода, связанные центральной связью не являются тетраэдрическими. Узловой атом и три вторичных мостиковых атома углерода, связанных с ним, лежат практически в одной плоскости. Единственно возможным в данном случае являетсягибридный характер узлового атома. Оставшиеся негибридизованными р-орбитали образуют центральную связь [13]. Интересным является также то, что узловой углеродный атом по отношению к четвертому закрепленному атому расположен на противоположной стороне относительно плоскости, проходящей через три метиле-новые атомы углерода. Такая конфигурация была названа обращенной, а сами атомы «вывернутыми», инвертированными [14−16]. Уменьшение размеров циклов в пропелланах одновременно увеличивает /^-характер общей центральной связи, которая приближается к а-р-р связи [14,15,17].

Важной характеристикой реакционной способности соединений является величина энергии напряжения цикла. Ниже приведены некоторые напряженные структуры, в том числе пропелланы, и значения энергий напряжения циклов [13]:

Для 1,3-ДГА величина напряжения циклопропанового кольца составляет 64 ккал/моль, в то время как для самого циклопропана всего 27 ккал/моль [18]. Из представленных данных видно, что пропелланы, в том числе и обсуждаемый 1,3-ДГА, должны обладать большей склонностью к реакциям раскрытия цикла, чем циклопропан.

Рентгеноструктурные исследования 5 -циано-1,3 -дегидроадамантана показали, что два четвертичных атома циклопропильного кольца также являются инвертированными, то есть для каждого из узловых углеродных атомов все четыре заместителя находятся в одной полусфере. Причем примечательно, что узловые атомы приподняны над плоскостью трех соседних мос-тиковых углеродных атомов всего лишь на 0.1 А [19].

Длина пропеллановой связи С-С в 5-циано-1,3-дегидроадамантане составляет 1.64 А по сравнению с 1.51 А для циклопропана и 1.57 А для [3.2.1]пропеллана [19]. Такое значение длины связи делает очевидным о-р-р-характер связи между узловыми углеродными атомами. эрГибридный характер четвертичных атомов подтверждает также.

13 данные о химических сдвигах в спектре ЯМР С для 1,3-ДГА и его производных. В отличие от химического сдвига циклопропановых углеводородов, находящегося в необычно сильном поле по сравнению с соответствующими соединениями с открытой цепью [20−22], в 1,3-ДГА циклопропильные углеродные атомы дают сдвиг сигнала по сравнению с адамантаном в более слабое поле: для ос-углеродов — 9.6 м. д. и для Р-углеродных атомов- 10.2 — 13.6.

Бицикло[ 1.1.0] бутан [1.1.1]пропеллан призман тетраэдран.

68.4 ккал/моль 121.6 ккал/моль >90 ккал/моль >134 ккал/моль м. д. [23]:

На основании данных фактов молекулу 1,3-ДГА схематично изобра.

Примечательно, что область повышенной электронной плотности для 1,3-ДГА лежит с обратной стороны 1,3-узловой связи инвертированных углеродных атомов [16], то есть в части пространства, наименее защищенной от внешней атаки. В результате этого 1,3-ДГА может проявлять свойства сильного основания.

Возможность протекания реакций с раскрытием цикла [3,24,25] позволяет ряду авторов предположить полярный цвиттер-ионный характер про-пеллановой связи [5, 24, 25].

Таким образом, формально считают, что пропелланы, в том числе и обсуждаемый 1,3-ДГА являются «олефинами» с непривычной топологией зр2-гибридных углеродных атомов, что определяет необычный характер протекания реакций и высокую реакционную способность этого соединения.

Кроме описанных особенностей строения следует отметить, что в реакциях с электрофильными реагентами 1,3-ДГА, в отличие от других напряженных пропелланов, легко присоединяет электроположительную частицу, образуя соответствующий адамантильный катион, который является относительно стабильным благодаря делокализации заряда из-за перекрывания вакантной /?-орбитали с тыльными сторонами хрорбиталей узловых атомов углерода в положениях 3, 5, 7 [24−27]. 1,3-ДГА вообще позволяет достаточно легко генерировать различные адамант-1-ильные катионы в разнообразных условиях, что является очень важным для дальнейшего изучения, так как они легко присоединяют подходящий нуклеофил с образованием соответствующих адамантилсодержащих продуктов [28,29].

Таким образом, на основании строения 1,3-ДГА можно сделать вывод о его чрезвычайной реакционной способности и перспективности данного пропеллана в качестве исходного реагента для синтеза адамантилсодержащих соединений.

4. Выводы.

1. Разработаны теоретические основы и общие принципы процесса введения адамантильного радикала в молекулу различных соединений, что позволяет синтезировать широкий круг производных адамантана, обладающих полезными свойствами.

2. Выявлены закономерности протекания реакций адамантилирования насыщенных соединений с помощью 1,3-ДГА в зависимости от их строения и протоноподвижности, определена граница применимости данного пропеллана, как адамантилирующего агента. Так, при температурах ниже 80 °C в реакцию с 1,3-ДГА вступают СН-кислоты, имеющие рКа (в воде) не выше 25 единиц.

3. На основе реакции присоединения к 1,3-ДГА различных азотсодержащих органических соединений и аммиака разработан альтернативный метод получения адамантилсодержащих нитросоединений, нитрилов, аминов и амидов.

4. Адамантилированием кислородсодержащих органических соединений получен ряд адамантилсодержащих кетонов, сложных эфиров адамантилалкилкарбоновых кислот и органических пероксидов.

5. На основе 1,3-ДГА синтезирован ряд адамантилсодержащих органохлорсиланов и кремнийсодержащих пероксидов, обладающих высокой термостабильностью и инициирующей способностью.

6. Разработан доступный метод синтеза серусодержащих производных адамантана по реакции присоединения к 1,3-ДГА сероводорода и меркаптанов.

7. Предложен альтернативный способ получения субстанции лекарственных препаратов «ремантадин» и «адапромин», заключающийся в восстановлении синтезированных а-нитроэтиладамантана и а-нитропропиладамантана до соответствующих аминов.

8. Путем восстановления впервые синтезированных адамантилсодержащих нитрилов получен ряд не описаных в литературе потенциально биологически активных (3-аминопроизводных адамантана.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Pincock R.E., Schmidt J., Scott W.B., Torupka E.J. Synthesis and reaktions of strained hydrocarbons posessing inverted carbon atoms. Tetracyclo3.3.1.137.0L3.decanes. // Can. J. Chem.- 1972.-v.50.-№ 24.-pp. 39 583 964.
  2. В.А., Свирская H.M. Реакции 1,3-дегидроадамантана с фенолом. // Перспективы развития химии каркасных соединений и их применение в отраслях промышленности: Тез. докл. науч.конф. Киев, 1986. — С 59.
  3. Scott W.B., Pincock R.E. Compaunds Containing inverted Carbon Atom. Syntesis and Reactions of Some 5-Substituted 1,3-dehydroadamantane. // J. Am. Chem. Soc. 1973. -v. 95.-№ 6, — pp. 2040−2041.
  4. Rifi M. R. Mechanism of carbon-halogen bond cleavage. III. Electrochemical preparation of highly strained hydrocarbons. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1971. — v. 36, — № 2. — p. 932−935.
  5. Сон Т. В. Синтез 1,3-дегидроадамантана и кремнийорга-нических производных адамантана на его основе.: Автореф. дис. канд. хим. наук. Волгоград., 1988. -22с.
  6. Е.И. Адамантаны. -М.: Наука, 1989. 290 с.
  7. А. П., Радченко С. С. Мономеры на основе производных адамантана и родственных ему углеводородов.- Волгоград, 1982.-116 с.
  8. Ginsburg D. Smoll Ring Propellanes. // All. Chem. Res.- 1972.-v.5.-№ 7.-pp. 249−256.
  9. P. P. Малые циклы. // Соросовский образовательный журнал, 1997, — № 8, — С 52−59.
  10. A.M. Органическая химия. М, ВШ, — 1987, — 430 с.
  11. Wieberg K.B., Lupton E.C., Burgmaier G.J. Tricyclofl^.l.O15.octane and S-oxatricycloP^.l.O15]octane. Meat of formation, strain energy and reactiviti. //J. Am. Chem.Soc.-1969.- v.91.-№ 12.- pp. 3372−3373.
  12. Wieberg K.B., Burgmaier G.J. Tricyclo3.2.1.015.octane. // Tetra-hedron Lett.-1969.-№ 5.- pp. 317−319.
  13. Wieberg K.B., Hiatt J.E., Burgmaier G.J. Distorted Geometries about bridgehead carbons. // Tetrahedron Lett.-1968.-№ 56.- pp. 5855−5857.
  14. Pincock R.E., Torupka E.J. Tetracyclo3.3.1.137.013.decane a highly reactive 1,3-dehydroderivative of adamantane. //J. Am. Chem. Soc.- 1969.-v.91.-№ 16.-pp. 4593−4599.
  15. Herr M. L. Hibridization in propellanes.// Tetrahedron.-1977.-V. 33.- № 15.-pp. 1897−1903.
  16. Liebman I. E., Greenberg A. A survey of strained organic molecules. // Chem. Revs., 1976.- v. 76,-№ 3. p. 311−365.
  17. Gibbons C. S., Trotter J. Crystal structure of 1-cyano-tetracyclo3.3.1.13'7.01 '3.decane. //Can. J. Chem.- 1973.-v.51.-№l.-pp. 87−91.
  18. Levy G. C., Nelson G. L. Carbon-13 nuclear magnetic resonance for organic chemistry.// Willuy// Interscience. New York.- 1972.- 222 c.
  19. J. В., Jantelat M., Dence J. B. at al. Nuclear magnetic resonance spectroscopy carbon-13 chemical shifts in norbornyl derivatives.// J. Am. Chem. Soc.- 1970,-v. 92.-№ 24.-pp. 7107−7120.
  20. Duddek H., Klein H. Carbon-13 NMR spectrum of a new hydrocarbons containing carbon atoms with «inverted» tetrahedral geometry. // Tetrahedron Lett.-1976.-№ 22.- pp. 1917−1920.1
  21. Pincock R. E., Fung Fu-Ning. Low field chemical shifts in carbon NMR spectra of 1,3-dehydroadamantane compounds posessing «inverted» carbon atoms. // Tetrahedron Lett.-1980.-v. 21. № 1, — pp. 19−22.
  22. Fort R. C., Schleyer P. v. R. Adamantane consequences of diamondoid structure. // Chem. Revs., 1964,-v. 64, № 3. — p. 277−300.
  23. Olah G. A., Lucai J. Stable Carbonium ions. LIY. Protonation of an hydrid ion absnraction of cycloalkanes in fluorosulfonic acid antimony pentafluorid. // J. Am. Chem. Soc.- 1968. -v. 90. — № 3.- p. 933−938.
  24. Ола Г. А. Карбкатионы и электрофильные реакции. // Успехи химии.-1975.- т 44.-№ 5.- с. 793−867.
  25. Schlezer R. von R., Fort R.C., Watts Jr., Comisarov M.B., Olah G. A Stable Carbonium Ions, 8. Ihe 1-Adamantyl-cation. // J. Am. Chem. Soc. -1964.-v.86.- № 19.- pp.4195−4197.
  26. Г. А. Современное состояние и перспективы развития химиотерапии вирусных инфекций. // Ж. Всес. хим. св-ва. им. Д.И.Мен-делеева. -1973. -Т. 18. -№ 2. С 200−207.
  27. Majerski Z., Skare P., Janjatovic J. Kemija Adamantane u srodnin Siatema. 1. Adamantan. // Kemija u Industriji. 1978.- v.27. -№ 10.-pp. 489−508.
  28. Jl. H., Маркова В. А., Когай Б. Е., Соколенко В. А. Некоторые реакции 1,3-дегидроадамантана.// Химия полиэдранов: Волгоград. 1976. — с. 52.
  29. А. Г., Кочмарева Т. И., Когай Б. Е. Сополимеризация 1,3-дегидроадамантана с алкенами и алкинами // Химия полиэдранов: Тез. докл. науч. конф., — Волгоград,-1976, С 53.
  30. Stohrer W.-D., Hoffman R. The Electronic structure and Reactivity of Strained Tricyclic Hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1972. -v.94.-№ 3.- pp. 779−786.
  31. К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973.-1055с.
  32. .Е. Реакции 1,3-дегидроадамантана с электрофильными реагентами.: Автореф. дис. канд. хим. наук, — Красноярск., 1983.-16 с.
  33. С.М. Синтез и свойства адамантилсодержащих органических и кремнийорганических пероксидов: Автореф. канд. хим. наук. Волгоград, 1989. — 24с.
  34. A.c. 1 197 403 СССР, МКИ3 С07С 13/615. (Адамантил-1)-трет,-бутилпероксид в качестве вулканизирующего агента резиновых смесей на основе этиленпропиленового каучука / А. И. Рахимов, А. Г. Пестов, Т. В. Сон и др. (не подлежит опубл. в откр. печати).
  35. Но Б.И., Бутов Г. М., Леденев С. М. Синтез 1-адамантилалкил (арил)пероксидов.// ЖОрХ, 1993, т.29, — вып.5, — С. 10 761 078.
  36. Но Б. И., Бутов Г. М., Леденев С. М. 1,3-Циклоадамантан в синтезе кремнийорганических пероксидов// ЖОХ, 1995, Т. ЗО, — вып. 3, — С. 478.
  37. Но Б.И., Бутов Г. М., Леденев С. М. Синтез простых 1-адамантиловых эфиров пероксиспиртов // ЖОХ, 1992, т.28, вып. З, С. 606−607
  38. .Е., Соколенко В. А. Реакции 3.3.1.-пропеллана (1,3-дегидроадамантана) с N-H- и С-Н-кислотами. // Химия органических полиэд-ранов: Тез. докл. научн. конф., Волгоград, 1981 г. / ВолгПИ. Волгоград, 1981.-С 73.
  39. .Е., Соколенко В. А. Реакции 1,3-дегидроадамантана (3.3.1.-пропеллана) с С-Н- и N-H- кислотами. // Известия АН СССР. сер. хим.1982.-№ 1.-С 222.
  40. К. А., Соучек И., Хананашвили Л. М. Гидридное присоединение органогидросилоксанов к соединениям с кратной связью углерод-углерод // Успехи химии, — 1979, — Т. 48,-№ 7, С 1233—1255.
  41. Л. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений. Пер. с англ. под ред. В. М. Потапова. М., Мир,-1966. -190 с.
  42. А. Н., Вязанкин Н. С., Хорошев С. Я. Эффект сЬи-рл: -взаимодействия в органических соединениях элементов 1УБ-группы // Успехи химии, — 1972, — Т.41, — № 5.-С. 828−851.
  43. А. Н., Вязанкин Н. С. О сЬг-рл- сопряжении атома кремния с двумя однотипными заместителями в кремнийорганических соединениях. // Докл. АН СССР, — 1971, — Т. 196, — № 2, — С. 345−347.
  44. Гидросилилирование 1,3-дегидроадамантана. / Б. И. Но, В. В. Сон, Т. В. Белякова и др. //ЖОХ.-1982.-Т.52.- Вып.9. С 2138—2139.
  45. Гидросилилирование 1,3-дегидроадамантана. / Б. И. Но, В. В. Сон, В. П. Ущенко // Химия органических полиэдранов: Тез. докл. научн. конф., Волгоград, 1981 г. /ВолгПИ. Волгоград, 1981. -С 108.
  46. P.M. Реакции 1,3-дегидроадамантана с фосфорорганиче-скими соединениями: Автореф. дис. канд. хим. наук. Волгоград., 1990. — 22с.
  47. Но Б.И., Зотов Ю. Л., Петрунева P.M. О взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с диалкилфосфитами. // ЖОХ. -1990. Т.60. -Вып. 10. — С. 2393−2394.
  48. Hammond By P.R. Ionisation of the P-H Bond. Deuterium-exchange Studies with Diethyl and Ethyl Hydrogen Phosponate. //J. Am. Chem. Soc.- 1962.-v.91.-№ 4. -pp. 1365−1369.
  49. Эфиры адамантилфосфоновой кислоты и ди ()3-метакрил-оксиэтил)адамантилфосфонат. / Н. И. Рахмангулова, А. Н. Смирнов, А.П. Хар-дин, Э. Н. Полянский. // Функциональные химические соединения и полимеры: сб. науч. тр. / Волгоград, 1975. С 99−109.
  50. Сон В. В. Фосфорилирование 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1992.-Т.28.- Вып.З. С 906.
  51. К.А., Репин В. Н., Сорокин В. Д. Фосфорилирование 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1992.-Т.62.- Вып.2. С 303−305.
  52. Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: МГУ, 1971.-352с.
  53. Henderson W.A. and Streuli С.А. The Basicity of Phosphines. //J. Am. Chem. Soc.- 1960.-v.82.-№ 4. -pp. 5791−5800.
  54. A.c. 1 108 746 СССР, МКИ4 С07Г 9/28. Способ получения хлорада-мантилдихлорфосфина. / Б. И. Но, В. В. Сон, Ю. В. Воронков (не подлежит опубл. в откр. печати).
  55. Но Б.И., Зотов Ю. Л., Петрунева P.M. Получение адамантилсодержа-щих хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора из 1,3-дегидроадамантана. // ЖОХ.-1991.-Т.61, — Вып.8. С 1906—1907.
  56. О взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с хлоридами трехвалентного фосфора. / Б. И. Но, Ю. Л. Зотов. P.M. Петрунева, З. М. Сабиров и др. // Докл. РАН. -1993.-январь.-Том 328. № 2. -сек. хим. -С 199−201.
  57. И. А. Синтез и применение N-адамантилированных гидра-зонов, фомсфамидов и имидатов: Автореф.. дисс. канд. хим. наук.- Волгоград, 1997.-24 с.
  58. Реакции 1,3-дегидроадамантана с гидразонами / Но Б. И., Зотов Ю. Л., Попов Ю. В., Корчагина Т. К., Хмелидзе И. А., Чичерина Г. В./ ЖОХ.-1996.-Т. 66, — Вып. 9,-с. 1582.
  59. Реакции 1,3-дегидроадамантана с эфироамидами 4-(адамантил-1-)пирокатехинфосфористой кислоты. / Но Б. И., Зотов Ю. Л., Хмелидзе И. А., / ЖОХ (в печати).
  60. О взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с основными реагентами. / Но Б. И., Зотов Ю. Л., Хмелидзе И. А., / Докл. РАН (в печати).
  61. В.А., Кишкань Л. Н., Когай Б. Е. Взаимодействие 1,3-дегидроадамантана с бензолсульфохлоридом. // Ж. Орг. Химии.- 1976.-Т. 12.-№ 4. С 906.
  62. В.А., Когай Б. Е. Свойства 1,3-дегидроадамантана. Сопряженное межмолекулярное галогенирование. // Ж. Орг. Химии.-1976.-Т.12.-№ 6.- С 1370—1371.
  63. Некоторые реакции 1,3-дегидроадамантана. / JI.H. Кишкань, В. А. Маркова, Б. Е. Когай, В. А. Соколенко // Химия полиэдранов: Тез докл. научн. конф., Волгоград, 1976 г. / ВолгПИ.- Волгоград, 1976. -С51.
  64. Wieberg К.В., Burgmaier G. I. Tricyclo?^.l.O15.octane. 3.2.1.]propellane. // J. Am. Chem. Soc. -1972.-v.94, — № 21.- pp.7396−7401.
  65. Werner P., LaRose R., Schleis T. Propellanes. XYIII. Free Radikal Brominatiori in Ihe Dark. // Tetrahedron Lett.-1976.-№ 49.- pp. 4443−4446.
  66. .Е., Губернаторов B.K., Соколенко В. А. Сопряженное галогенирование 1,3-дегидроадамантана и 3,7-диметиленбицикло-3.3.1.нонана // ЖОХ.-1984.-Т.20.- № 12. С 2554—2558.
  67. Л. Основы физической органической химии.-М.: Мир, 1972.-534с.
  68. В.А. Основы количественной теории органических реакций.-Л.: Химия, 1977.-359с
  69. . Некоторые аспекты роли растворителя в органической химии // Успехи химии, — Т.34.-Вып.7. -1965. -С.1227−1248.
  70. Fokin A.A., Gunchenko P.A., Yaroshinsky A.I., Yurchenko A.G., Krasutsky P.A. Oxidative addition to 3,6-dehydrohomoadamantane. // Tetrahedron Lett.- Vol. 36. -№ 25. -1995. pp. 4479−4482.
  71. В. А. Изомеризация 1,3-ДГА в 3-метиленбицикло-3.3.1.-нонен-6 под действием Ph2(CO)4Cl2 // Изв. АН СССР, Сер. хим., — 1982, — № 2,-С. 479.
  72. . Е., Карпицкая Л. Г., Меркушев Е. Б. и др. Взаимодействие 1,3-дегидроадамантана с арилиодозокарбоксилатами // Химия полиэдранов: Тез. докл. науч. конф., — Волгоград,-1976, С 52.
  73. Реакция 3.3.1.-пропеллана (1,3-ДГА) с пентафторсульфенил-хлоридом / Б. Е. Когай, В. А. Соколенко, Г. Г. Фурил, Г. Г. Якобсон
  74. Химия полиэдранов: Тез. докл. науч. конф., Волгоград, 1981 г. / ВолгПИ.- Волгоград, 1981. С 74.
  75. В.А. Некоторые реакции 1,3-дегидроадамантана и непредельных производных бицикло3.3.1.-нонана. // Перспективы развития химии каркасных соединений и их применение в отраслях промышленности: Тез. докл. науч.конф. Киев, 1986. — С 20.
  76. В.К., Когай Б. Е., Соколенко В. А. Синтез сульфонов адамантановой и норадамантановой структуры. // Перспек-тивы развития химии каркасных соединений и их применение в отраслях промышленности: Тез. докл. науч.конф. Киев, 1986. — С 58.
  77. .Е., Соколенко В. А. Сопряженная реакция 1,3-дегидроадамантана с бензилсульфонилхлоридом и тетрагидро-фураном. // Известия АН СССР. сер. хим.-1986, — № 6. — С 1455—1456.
  78. O.A., Белецкая И. П., Бутин К. П. СН-Кислоты.: М, Наука, -1980, -247 с.
  79. R. G. Pearson, R. L. Dillon // J. Am. Chem. Soc., 1953,-№ 75, -p. 2439.
  80. А. И., Броховецкий Д. Б., Кочубей А. В. Реакции мононит-роалканов и их солей cl- замещенными адамантанами // Тез. докл. науч. конф. «Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений" — Волгоград, 1992.
  81. I.Lieb. Ann. Chem, 1972, р.51.
  82. Адамантаны и 4,3,113'8.ундеканы. Prichard William W. Патент США, № 3 352 912, опубл. 14.11.67.
  83. Химия нитро и нитрозогрупп. Под ред. Г. Фойера: М, Мир, 1972, Т. 1,-529 с.
  84. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика: М, Мир,-1976.- 529 с.
  85. Н. С. Общая и неорганическая химия. М: ВШ,-1988.-640 с.
  86. Органикум. Практикум по органической химии. Т. 1, М: Мир,-1979, — 453 с.
  87. П. Механизмы реакций в органической химии. М: Химия,-1977. 370 с.
  88. M. Г., Кашин Т. Б., Дериглазова Е. С. и др. Электронные эффекты триалкилсилилалкильных групп. Консстантыы основности N-замещенных пирролидонов и пергидроазепинов // ЖОХ, — 1976, — 46, — № 7.-С.1522−1528.
  89. Werkwijze voor de bereiding van farmaceutische preparaten. Голлан. пат., кл.124 ja 129 h (А 21 Л 27/00, С 07 с 97/40), № 131 489, опубл. 17.05.71.
  90. Р. Е., Hermann Е. С., Meier W. Е. и др. Antiviral agents. 2. Structure activity relationships of compounds, related to 1 -adamantanamine.// J. Med. Chem., -1971, -14, — N 6.- P. 535−549.
  91. Fremgansmate til fremstilling av terapeutick aktive 1-aminoadamantanederivater. Норв. пат., кл. 120, 25 (С 07 С 87/64), № 113 378, опубл. 16.12.68.
  92. M., Watts J. С. Menetelma terapeuttisesti valkuttavien aminoadamantaanien valmistamiseksi. Фин. пат., кл. 12 с 25 (С 07 С 87/40), № 41 958, опубл. 10.04.70.
  93. M., Watts J. С. Verfahren zur Herstellung 1-aminoadamantanderivaten. Швейц. пат., кл. С 07 С, 87/40, № 468 341, опубл. 31.03.69.
  94. Ф. H., Столяров 3. Е. Адамантан и его производные. XVIII. О взаимодействии 1-бромадамантана с аминами. // ЖОрХ, — 1969, 5,-№ 3.- С. 537−541.
  95. Mills J., Krumkalns Е. Adamantyl secondary amines. Пат. сша, кл. 260−268, № 3 391 142, опубл. 2.07.68.
  96. К. Курс физической органической химии, М: Мир, 1972,575 с.
  97. Д., Хэммонд Дж. Органическая химия, М: Мир, -1964,-714 с.
  98. И. В., Певзнер М. С., Е. Л. Голод. Кислотно-катализируемое алкилирование 1,2,4-триазолов 1- замещенными адаманта-нами. // Тез. докл. науч. конф. «Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений" — Волгоград, 1992.
  99. Н. В., Арендарук А. П., Баранова М. А. и др. Синтез производных 1-аминоадамантана. // Ж. Фарм. хим., 1970, 4, — № 11.- С14−18.
  100. Krumkalns Е. V., Pfeifer W. Adamantylamines by direct amination of 1-bromoadamantane//J. Med. Chem., 1965.-11, N 5,-P.l 103.
  101. Краткий справочник физико-химических величин, Л: Химия,-1974. 200 с.
  102. Freser L. F., Naser M. Z., Archer S и др. Naphthoquinone antimalarials. XXX. 2-Hydroxy-3- co-(l-adamantyl)-alkyl.-1,4'-naphthoquinones //J. Med. Chem., 1967, — 10,-N.4. p. 517−521.
  103. Способ получения адамантандиацетонитрилов. Инамото Иосиаки, Кадоно Такэси. Яп. пат., кл. 16 С 5, (С 07 С 121/46), № 49−46 612, опубл. 11.12.74.
  104. Sasaki Kadashi, Eguchi Shoji, Torn Takeshi. Synthesis of adammantane derivatives. II. Preparation of some derivatives from adamantylacetic acid.//Bull. Soc. Chim. Japan., -1968,-41,-№ 1, p. 238−240.
  105. Вейганд-Хигельтаг. Методы эксперимента в органической химии. М: Химия, — 1968.-944 с.
  106. JI. Инфракрасные спектры молекул, М, 1957.
  107. Противовирусные адамантилциклогексаноны. Инамото Иосиаки, Анками Кодзи, Хаттори Кэнчити. Као Сэккен К. К. Яп. пат. кл. 30 q 125.2 (А 61 К 31,12), N 53−19 661, опубл. 22.06.78.
  108. Novel adamantane derivatives, the preparation thereof and compositions containing the same. Lunn H., Szinai S. S. англ. пат. кл. С 2 С (С 07 С 35/22), № 1 207 954, опубл. 7.10.70.
  109. Adamantanes. Szinai S. S., Lunn H. Фр. пат., кл. A 61 К, С 07 С, № 7474М, опубл. 12.01.70.
  110. Способ получения адамантилциклогексанонов. Инамото Иосиаки, Такахиса Масааки, Танигути Моримаса. Као Сэккен К. К. Яп. пат. кл. 16 D 5 (С 07 с 49/30), N40−46 614, опубл. 11.12.74.
  111. Способ получения адамантилциклогексанолов. Инамото Иосиаки, Такахиса Масааки, Танигути Моримаса. Као Сэккен К. К. Яп. пат. кл. 16 D 5 (С 07 с 35/08), N49−46 613, опубл. 11.12.74.
  112. Preparation of 1- and 2-adamantyldiazomethanes and their application for synthesis of some adamantane derivatives.// Tetrahedron Lett., 1974, N 23, p. 2011−2014.
  113. Syntese de quelques structures encombrees derivees de 1'adamantane et de ses analogies par alkylation des ethers d’enol trimethylsilylques. Dubois J-E., Lebbar K, Lion K., Dugast J-Y. // Bull. Soc. Chim. Fr, -1985,-№ 5, p. 905−910.
  114. B.A. Забурдяева C.H. Реакция адамантанона с перекисью водорода и гидроперекисью третичного бутила// Химия элементооорганиче-ских соединений.-Горький, 1980, № 8.-С 100−102.
  115. Г. А., Богуславская Л. С., Этлис B.C. и др.// Докл. АН СССР.- 1968,-т. 183 .-№ 6.-с. 1346−1349.
  116. Keul H.// Chem. Ber.-1975.-V.108. 4 P. 1207−1217
  117. Helsen S. F., Akaba R.// J.Amer.Chem.Soc.-1981 .-V.103, -8.-P. 20 962 098.
  118. А.И. Химия и технология органических перекисных соединений. -М: Химия, 1974. 392с.
  119. В.А. Органические перекисные инициаторы- М, Химия, 1972,-448 с.
  120. В.Н., Хейфиц Л. А., Вирезуб С. И. Реакции и методы исследований органических соединений, кн.10,Госхимиздат, 1961.
  121. Overberger G. G, Cummins R.W.// J.Am.Chem.Soc.-1953.-75.-P. 4250.
  122. Emmons W.D.//J.Am.Chem.Soc.-1954.-76.-P. 3468−3470.
  123. Wieland H. Mayer J.// Chem. Ber., 1931,-64 — p. 1205.
  124. Goodman J., Robson P., Nilson E.B.// Trans. Faraday Soc., -1962-, 58,-p.1847.
  125. Everett A.F., Minkoff G. J. .// Trans. Faraday Soc., -1953-, 49,-р.4Ю.
  126. Bartlett P.D., Simons D.M. J.Am.Chem.Soc.-1960.-82.-P. 1753.
  127. Bartlett P.D.Peroxide reaction mechanisms. N.Y., Intersci. Publ. Inc., 1961.
  128. Bartlett P.D. e.a. .//J.Am.Chem.Soc.-1953.-80.-P. 1398−1405.
  129. Ruchardt CM Angew Chem, 1970, В.82, — S. 845−888.
  130. J. 2-(l-adamantyl)-5-amino lower alkyl benzothiazepines and benzoxazepines. Пат США, кл. 260−239,3, № 3 322 752, заявл. 15.06.65, опубл. 30.05.67.
  131. А.К. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968. 749с.
  132. В. П. Синтез алкил(арил)хлорсилильных производных адамантана и исследование их свойств, — Дис.. канд. хим. наук. Киев, 1972. — 135 с.
  133. A.c. 518 498 (СССР). Способ получения адамантилтрихлорсилана / Чернышев Е. А, Комаленкова Н. Г, Башкирова С. А. и др. Опубл. в Б. И, 1976, № 23.
  134. И. В, Фомин В. А, Овчинникова Ю. И. Кремнийорга-нические пероксиды. Получение и применение. // Обз.инф.сер. «Акрилаты и поливинилхлорид». М, НИИТЭХИМ, 1986. 80с.
  135. Г. M., Но Б. И. // Тезисы докладов VII Конференции стран СНГ «Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений». Волгоград, 1995. С. 19−20.
  136. Ya. A. Alexandrov. //Preparation, propertyies and applications of organosilicon peroxides./ Journal of Organometallic Chemistry, 1982, v. 238, p. 178
  137. Но Б. И., Бутов Г. M., Леденев С. M., Бондаренко C.B., Думский С. Ю. // Тезисы докладов VI Конференции стран СНГ «Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений». Волгоград, 1992. С. 86.
  138. Но Б. И., Бутов Г. М., Латыгин В. Ю., Думский С. Ю., Меринова Е. А. // Тезисы докладов VI Конференции стран СНГ «Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений». Волгоград, 1992. С. 87.
  139. Но Б.И., Бутов Г. М., Саад К. Р. // Химия и технология элементоор-ганических мономеров и полимерных материалов. Волгоград, 1994. С. 35−43.
  140. В. А. Нерадикальные реакции органических и кремний-органических пероксидов / Химия органических пероксидов.- Волгоград, 1982.- с. 103−115.
  141. К. Р. «Синтез, свойства и применение функциональных кремнийсодержащих пероксидов с адамантильным радикалом», автореф. дисс.. канд. хим. наук. Волгоград, — 1996. — 24с.
  142. Weidenhoffer Z, Hala S., Landa S.// Sb. VSCHT Praze. 1971, — D. 22, -p 121−130.
  143. J. W. // Can. J. Chem, 1970, -48, -№ 22, p 3530−3536.
  144. J. W. // Can. J. Chem., 1970, -48, -№ 22, p 3593−3597.
  145. Ю.А. Жданов, В. И. Минкин. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов: Изд-во Ростовского ун-та, — 1966.- 470 с.
  146. А.с. 852 193 (СССР). Способ получения 1,3-дибромадамантана/ Крупцов Б. К., Антонова Т. В., Гуринова Л. Е. Опубл. в Б.И., 1981, № 29.
  147. Разделение смесей кремнийорганических соединений/ Молоканов Ю. К., Караблина Т. П., Клейновская М. А. и др. М: Химия, — 1974, — 120 с.
  148. Свойства органических соединений. Справочник. Л., -Химия,-1984.-518 с.
  149. Лабораторные работы по органическому синтезу: Учеб. пособие для хим. и биол. спец. пед. ин-тов / Птицына О. А., Куплетская Н. В., Тимофеева В. К. и др. М, Просвещение,-256 е., ил.
  150. . Т. 1, М, Мир, 1992, — 487 с.
  151. В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник.- Л, Химия,-1978, 392 с.
  152. N. A., Surgenor D. М. / Studies in organic peroxides. VIII. t-Butyl Hydroperoxide and Di-t-butylperoxide// J.Am.Chem.Soc.-1946.-68.-l.-P.205.208.
  153. Губен-Вейль. Методы органической химии. М.- ГХИ, 1963, — Т. 2, — 1032 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?