Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Жидкофазная дегидратация диметилфенилкарбинола

Диссертация: Жидкофазная дегидратация диметилфенилкарбинола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основным промышленным способом получения альфа-метилстирола в нашей стране является каталитическое дегидрирование изопропилбензола, осуществляемое в адиабатических условиях при высоких температурах. Поэтому разработка и внедрение эффективного процесса получения альфа-метилстирола из ненаходящего применения диметилфенилкарбинола является важной научно-технической и актуальной задачей, решение… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений
  • ГЛАВА 1. ДЕГИДРАТАЦИЯ СПИРТОВ КАК СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
    • 1. 1. Термическая дегидратация спиртов
    • 1. 2. Каталитическая дегидратация спиртов
      • 1. 2. 1. Парофазная дегидратация спиртов
      • 1. 2. 2. Дегидратация спиртов в жидкой фазе под действием гетерогенных катализаторов
      • 1. 2. 3. Дегидратация спиртов в жидкой фазе под действием гомогенных катализаторов
      • 1. 2. 4. Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов
      • 1. 2. 5. Влияние растворителей на процесс дегидратации спиртов
  • ГЛАВА 2. ОБОСНОВАНИЕ ОБЪЕКТА ИССЛЕДОВАНИЯ
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Характеристика используемых веществ
    • 3. 2. Аппаратура для исследования реакции дегидратации диметилфенилкарбинола
      • 3. 2. 1. Исследование реакции дегидратации в периодическом реакторе
      • 3. 2. 2. Непрерывная дегидратация диметилфенилкарбинола
    • 3. 3. Методы исследования.,
    • 3. 4. Методика анализов
      • 3. 4. 1. Хроматографический анализ продуктов дегидратации диметилфенилкарбинола
      • 3. 4. 2. Методика изучения электропроводимости
      • 3. 4. 3. Йодометрическое определение концентрации гидропероксида изопропилбензола
      • 3. 4. 4. Методика определения кислотного числа
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ДЕГИДРАТАЦИИ ДИМЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛА
    • 4. 1. Влияние начальной концентрации диметилфенилкарбинола на кинетику его дегидратации в среде изопропилбензола
    • 4. 2. Причины дезактивации катализатора
    • 4. 3. Математическая модель процесса дегидратации диметилфенилкарбинола
    • 4. 4. Влияние концентрации катализатора на кинетику дегидратации диметилфенилкарбинола
    • 4. 5. Влияние температуры на дегидратацию диметилфенилкарбинола
    • 4. 6. Влияние примесей на реакцию дегидратации диметилфенилкарбинола
      • 4. 6. 1. Влияние гидропероксида изопропилбензола на дегидратацию диметилфенилкарбинола
      • 4. 6. 2. Влияние ацетофенона на дегидратацию диметилфенилкарбинола
      • 4. 6. 3. Квантово-химический расчет переходного состояния при дегидратации диметилфенилкарбинола
      • 4. 6. 4. Дегидратация диметилфенилкарбинола в ацетофеноне
    • 4. 7. Дегидратация диметилфенилкарбинола в непрерывном режиме
    • 4. 8. Принципиальная технологическая схема получения альфа-метил стирол, а на базе процесса жидкофазной дегидратации диметилфенилкарбинола
    • 4. 9. Расчет реактора дегидратации диметилфенилкарбинола

Жидкофазная дегидратация диметилфенилкарбинола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Одним из важных технологических процессов химической промышленности является крупнотоннажное производство фенола и ацетона кумольным способом, осуществляемое, в том числе, на ОАО «Казаньоргсинтез». Одной из стадий этого процесса является окисление изо-пропилбензола до соответствующего гидропероксида, протекающее с образованием ряда побочных продуктов, выход которых не удается полностью подавить в условиях действующей технологии.

Основным побочным продуктом окисления изопропилбензола является диметилфенилкарбинол. В настоящее время диметилфенилкарбинол не находит целевого примененияболее того, попадая во фракцию технического гидропероксида, подаваемого на стадию кислотного разложения на фенол и ацетон, он является причиной образования большого количества смолистых веществ, снижающих качество товарного фенола. Диметилфенилкарбинол может образовываться как на стадии окисления, так и на стадии кислотного разложения гидропероксида. Общее количество так называемой «фенольной смолы», образующейся в производстве фенола и ацетона, составляет около 100 кг на тонну фенола.

В то же время, если выделить диметилфенилкарбинол из продуктов окисления, его можно успешно использовать для получения альфа-метил-стирола путем дегидратации. Альфа-метилстирол, наряду со стиролом, широко применяется в настоящее время для синтеза целого ряда ценных полимерных соединений. Сополимеризацией альфа-метил стирол, а с бутадиеном получают бутадиен-стирольные каучуки марки СКМС-30 и др., которые не уступают по качеству стирольным аналогам. Различные виды таких каучуков используются для производства автомобильной резины, морозоустойчивых полимеров и других изделий.

Основным промышленным способом получения альфа-метилстирола в нашей стране является каталитическое дегидрирование изопропилбензола, осуществляемое в адиабатических условиях при высоких температурах. Поэтому разработка и внедрение эффективного процесса получения альфа-метилстирола из ненаходящего применения диметилфенилкарбинола является важной научно-технической и актуальной задачей, решение которой, с одной стороны, даст возможность полезно использовать образующийся при окислении диметилфенилкарбинол, а, с другой стороны, позволит снизить количество фенольной смолы и повысить качество товарного фенола.

Цель работы. Изучение кинетических закономерностей реакции жид-кофазной дегидратации диметилфенилкарбинола, поиск оптимальных условий реакции и разработка принципиальной технологической схемы получения альфа-метилстирола непрерывным способом.

Научная новизна. Изучены кинетические закономерности реакции жид-кофазной дегидратации диметилфенилкарбинола в среде изопропилбензола в условиях катализа серной кислотой. Предложен формальный механизм реакции и определены причины ингибирования катализатора в ходе процесса. Предложена математическая модель реакции дегидратации и получено интегральное кинетическое уравнение, адекватно описывающее процесс при всех изученных условиях. Изучено влияние гидропероксида изопропилбензола и ацетофенона на реакцию дегидратации. Выполнен квантовохимический расчет параметров переходного комплекса при катализе серной кислотой.

Практическая значимость. На основании результатов экспериментальных исследований проведен расчет реактора, определены технологические параметры и предложена принципиальная технологическая схема получения альфа-метилстирола.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на V-й конференции «Нефтехимия-99» (Нижнекамск, 1999 г.), Научной сессии КГТУ (Казань, 2000 г.) и П-й Международной конференции «Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела» (Уфа, 2001 г.).

Публикации. По результатам диссертационной работы получено свидетельство на полезную модель, опубликовано 3 печатных работы и 4 тезиса докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 123 стр. машинописного текста, включающих 15 таблиц, 37 рисунков и список литературы из 136 наименований. Она состоит из введения, 4 глав, выводов и приложений.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. На основании комплекса научных исследований определены оптимальные технологические параметры реакции дегидратации диметилфенилкарбинола в жидкой фазе: температура 130 °C, концентрация серной кислоты 0.005 моль/л, концентрация диметилфенилкарбинола 10−30% масс, время пребывания в реакторе 4−12 мин в зависимости он концентрации карбинола.

2. Доказано, что торможение реакции связано с ингибированием катализатора, причиной которого является образующаяся вода.

3. Предложен способ активации катализатора путем растворения его в растворителях определенного класса. Показано, что каталитическая активность катализатора увеличивается в ряду: диметилформамид < вода < этанол < уксусная кислота.

4. На основании кинетики дегидратации диметилфенилкарбинола в среде изопропилбензола предложен формальный механизм дегидратации, на основании которого выведено кинетическое уравнение для спирта в интегральной форме, адекватно описывающее все экспериментальные результаты.

5. Проведен квантовохимический расчет молекулы исходного диметилфенилкарбинола, переходного комплекса и продукта реакции альфа-ме-тилстирола. Определено, что переходный комплекс при дегидратации является более полярным, чем молекула диметилфенилкарбинола, что объясняет ускорение реакции ацетофеноном.

6. На основании экспериментальных данных проведен расчет реактора, определены технологические параметры и предложена принципиальная технологическая схема получения альфа-метилстирола. Получено свидетельство на полезную модель реактора.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т.Н. Кузнецова. Влияние природы металлов и их лигандного окружения на окисление этилбензола. Дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. — Казань. — 2000 г.
  2. Л.Ф. Стоянова. Интенсификация процесса окисления изопропилбензола до гидропероксида. Дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. Казань. -1997 г.
  3. Н.М. Эмануэль. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука. — 1965 г.
  4. V. Grignard, Tissier // Chem. react. -1901. Vol. 132. — P. 1182.
  5. Патент № 3 442 963 США, МКИ С 07 С, 6.05.1969. Дегидратация альфа-метилбензилового спирта до стирола / Е. И. Корчак.
  6. J.S. Lomas, J.-E. Dubois / Thermal decomposition and dehydration of tri-tert-butylcarbinol. Competing free radical and carbonium ion reaction // J. Org. Chem.-1974. Vol. 39. — № 12. — P. 1776−1778.
  7. N. Bondt, J.R. Deiman, P. van Troostwyk, A. Lauwerenburg // Ann. Chim. Etphys. 1797. -Vol.21. -Р.48.
  8. W. Ipatiew / Berichte fon Deutsche Chem. // Pyrogenetische Contactreacti-onen organischen Verbindungen. 1902. — Vol.35. — P. 1057.
  9. W. Ipatiew, W. Sdzitowecky / Berichte fon Deutsche Chem. // Katalytische Reactionen bei hohen Temperaturen und Drucken. Katalytische Isomerisa-tion der Butylene. 1907. — Vol.40. — P.1827.
  10. P.Sabatier, E.E. Raid. Catalysis in organic chemistry. Princeton.: D. van Nastand Co., Inc. — 1922.11 .Б. Д. Кружалов, Б. И. Голованенко. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Госхимиздат. — 1963.
  11. П.Г. Сергеев, Б. Д. Кружалов / Гидроперекись изопропилбензола и ее техническое применение // Химическая промышленность. 1957. — № 4. -С. 201.
  12. М.С. Немцов, И. И. Радченко, C.JI. Фишер // Химическая наука и промышленность. 1957. -№ 3. — С. 306.
  13. Б. Литвин. Основы технологии синтеза каучуков. М.: Химия. — 1964. -С. 251−256.
  14. Заявка 291 032 Япония, МКИ 5С 07 С 15/46, С 07 С 7/04,30.03.1990. Получение альфа-метил стирола / А. Окамура.
  15. В.С. Сафронов. Исследование и разработка процесса совместного дегидрирования этилбензола и изопропилбензола. Автореф. дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. Москва. -1971 г.
  16. В.С. Сафронов, Г. Я. Богомолова, Б. Ю. Смирнов и др. / Ресурсосберегающие технологии получения альфа-метил стирола // Химическая промышленность. 1991. — № 8. — С.461−468.
  17. А.С. 248 562 ЧССР, МКИ 4С 07 С 39/00, С 07 С 49/08, 1.01.1989. Способ и установка для комплексной переработки побочных продуктов производства фенола и ацетона / В. Мачо, К. Глинскак, Дж. Коперничи.
  18. Технологический регламент опытно-промышленного производства по совместному получению стирола и окиси пропилена / ПО «Нижне-камскнефтехим». 1984.
  19. Б.Д. Серебряков, Р. Г. Саламов, М. А. Далин и др. / Парофазная дегидратация метилфенилкарбинола в стирол // Химическая промышленность. 1977. -№ 6. — С.432−433.
  20. Н.П. Мирошкин. Усовершенствование процессов окисления алкиларо-матических соединений. Дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. Казань. — 1988.
  21. С.М. Меджидова, З. Г. Петрова, И. В. Вечхайзер и др. / Определение адсорбционных коэффициентов продуктов реакции дегидратации метилфенилкарбинола // Моделирование и оптимизация химических процессов. Баку. — 1983. — № 5. — С.67−76.
  22. Заявка 61−72 727 Япония, МКИ С 07 С 15/46, С 07 С 1/24, 14.04.1986. Способ получения стирола / Ю. Аоки, М. Тасиро, Т. Тахаси и др.
  23. С.P. Bezouhanova, С. Dimitrov, V. Nenova etc J Dehydration of alcohols on HZSM-5 zeolites // Zeolites: Facts, Figures, Future: Proc. 8th Int. Zeolit Conf., Amsterdam, July 10−14. 1989. — P. 1223−1231.
  24. C.M. Меджидова, З. Г. Петрова, И. В. Вечхайзер /Влияние воды на каталитическую активность цеолита NaY в реакции дегидратации метилфе-нилкарбинола // Азербайджанский химический журнал. 1982. — № 5. -С. 35−38.
  25. В.И. Якерсон, Л. Й. Лафер, А. М. Рубинштейн. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. Серия «Проблемы кинетики и катализа», Т.16. М.: Наука. — 1975. — С.49−67.
  26. J.B. Peri / Infrared and gravimetric study of the surface hydration of -alumina // J. Physic. Chem. 1965. — Vol.69. — P.211−220.
  27. T. Cuong, J. Sedlacek / Geometric factors in dehydration of alcohols on alumina: comparison of accessibility of lewis and bronsted acid sites on surface // J. Mol. Catal. 1989. — Vol.57. — № 1. — P.125−137.
  28. Заявка 96 116 685/04 Россия, МПК 6C 07 С 15/46, 10.12.1998. Способ получения стирола / А. А. Петухов, В. А. Комаров, Г. З. Сахапов и др.
  29. Н. Pines, J. Manassen // Advences catalyst related subjects. 1966. — Vol.16. -P.49.
  30. L. Beranek, M. Kraus, K. Kochloef, V. Bazant // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1960. — Vol.25. — P.2513.
  31. M. Kraus, K. Kochloef / On the mechanism of dehydration of secondary alcohols over alumina catalyst. 1П. Dehydration of substituted 1-phenyl-ethanols // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1967. — Vol.32. — P.2320−2326.
  32. J. Herling, H. Pinews / Alumina: catalyst and support. XXXIII. Dehydration of 3-phenylpropanol, l-phenyl-2-propanol, and 2-phenylpropanol over aluminas and in the presence of 33% sulfuric acid it J. Organ. Chem. 1966. -Vol.31. — № 12. — P.4088−4092.
  33. Patent 5 851 437 USA, 11.11.1980. Dehydration of alpha-methylbenzyl alcohols to form monovinylidene / J.J. Lamson, R.H. Hall, E.M. Stroiwas, L.D. Yats.
  34. Patent 4 049 736 USA, 20.09.1977. Dehydration of alpha-methylbenzyl alcohols to form monovinylidene aromatic monomers / J.J. Lamson, R.H. Hall, E.M. Yats.
  35. M. Attina etc. // Int. J. Mass Spectrom. And Ion Process. 1989. — Vol.93. -№ 2. — P.185.
  36. P. A. Obraztsov, V.S. Malinsky / Catalytic dehydration of aliphatic alcohols under homogeneous and heterogeneous conditions // J. Mol. Catal. 1989. -Suppl.: 6th Int. Symp. Relat. Homogen. and Heterogen. Catal., Pisa, 25−29 Sept.- 1989.-P.19.
  37. Rodriguez, K. Jerabek, K. Setinek / Estudio cinetico de la deshidra-tacion de t-butanol en fase gaseosa a varias temptraturas sobre resinas de inter-cambio ionico // Acta cient Venez. 1973. — Vol.24. — № 2. — P.117−120.
  38. A.A. Said etc. / Dehydration dehydrogenation of isopropyl alcohol on pure V20s and doped with alkali metal oxides // J. Indian Chem. Soc. — 1990. -Vol.67.-№ 9.-P.734−739.
  39. Заявка 59−67 231 Япония, МКИ С 07 С 15/42, С 07 С1/24. 16.04.1984. Способ дегидратации метилфенилкарбинола / И. Икэда, X. Сугавара.
  40. Заявка 61−293 936 Япония, МКИ С 07 С 15/44, С 07 С1/24, 24.12.1986. Жидкофазная дегидратация спиртов, имеющих арильный заместитель в альфа-положении / Ю. Сатиути, М. Хино, К. Йосида.
  41. Заявка 63−17 833 Япония, МКИ С 07 С 1/24, В 01 J 31/10, 25.01.1988. Дегидратация метилфенилкарбинола / Т. Наканиси, Н. Арасиба, Т. Ми-ура.
  42. Заявка 59−118 724 Япония, МКИ С 07 С 15/44, В 01 J 31/08, 9.07.1984. Дегидратация метилфенилкарбинолов / X. Сугавара, Н. Арасиба.
  43. Н.Г. Полянский, H.JI. Полянская / О влиянии природы и состояния влажности катионитов на дегидратацию некоторых третичных спиртов и сопровождающие ее реакции // Труды Тамбовского института химического машиностроения. Вып. 3. 1969. — С.84−91.
  44. B.C. Gates, W. Rodriguez / General and specific asid catalysis in sulfonic acid resin//J. Catal. 1973. — Vol.31. -№ 1. -P.27−31.
  45. В.Ш. Шатулянц, Д. Л. Рахманкулов, М. Г. Сафаров / Дегидратация 3-феншт-1,3-бутандиола в присутствии катеонита КУ-2 // Докл. нефте-хим. секции Башкирск. респ. прав л. Всес. хим. общества им. Д. И. Менделеева. Вып.4. Уфа. — 1968. — СЛ1−13.
  46. В.И. Исагулянц, Д. Л. Рахманкулов, М. Г. Сафаров / Дегидратация 3-фе-нил-1,3-бутандиола и изомерных фенилбутендиолов в 2-фенил-1,3-бутадиен // Журнал Прикладной Химии. 1969. — Т.42. — № 5. — С. 1162−1165.
  47. Л. Физер, М. Физер. Органическая химия, углубленный курс. Т.1.: Пер. с англ. М.: Химия. — 1970.
  48. Patent 161 239 DDR, 14.08.1985. Herstellung von alpha-Methylstyrol / H. Bartkowiak, R.G. Haase, R. Hofinann und andere.
  49. A.A. Ванпггейдт, A.B. Кон / Получение стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола в присутствии кислот // Журнал Прикладной Химии. 1940. — Т.13. — № 12. — С. 1872−1877.
  50. В.Н. Яндовский, Т. И. Темникова / Каталитическая дегидратация ядерно-замещенных изопропилфенилкарбинолов и диметилбензилкарбинолов // Журнал Органической Химии. 1968. — Т.4. — № 6. — С.1004−1006.
  51. G.W. Francis, J.F. Berg / Copper (II) sulfate dehydration of alcohols // Acta chem. scand. 1977. — В 31. — № 8. — P.721−722.
  52. Л.П. Лосева, Я. М. Паушкин, Ю. П. Лосев, В. Н. Исакович / Каталитическая активность парамагнитных полиаминдисульфидов // Докл. АН СССР, Сер. хим. 1973. — Т.213. — № 1. — С.129−131.
  53. М.М. Moreno / Comparacion de deshidratacion de carbinoles con yodo у con acido p-toluensulfonico // Rev. Real acad. cienc. exact., fis у natur. Madrid. 1970. — Vol.64. — № 2. — P.443−521.
  54. R. Breslow, M.A. Winnik / Remote oxidation of unactivated methylene groups // J. Amer. Chem. Soc. 1969. — Vol.91. — № 11. — P.3083−3084.
  55. H. Kessler / Stereoselektive Atherbildung durch Dehydratisierung von Dio-len // Tetrahedron Letters. 1968. — № 12. — P. 1461−1464.
  56. Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г, Шуйт. Химия каталитических процессов.: Пер. с англ. М.: Мир. -1981.
  57. Заявка 56−131 529 Япония, МКИ С 07 С 15/46, С 07 С 1/24, 15.01.1981. Способ получения стирола / Т. Дегути, X. Харада, Я. Хигасио, Т. Ка-вабэ.
  58. Заявка 56−95 132 Япония, МКИ С 07 С 15/46, С 07 С 1/24, 1.08.1981. Получение очень чистого стирола / Т. Дегути, Я. Хигасио, М. Йоси-кори, С. Икэда.
  59. Заявка 56−145 226 Япония, МКИ С 07 С 15/40, С 07 С 1/24, 11.11.1981. Получение производных стирола / Т. Дегути, А. Исимидзу.
  60. Заявка 55−45 664 Япония, МКИ С 07 С 15/46, С 07 С 1/24, 31.03.1980. Способ получения стирола дегидратированием альфа-фенилэтилового спирта / Т. Ямагути, А. Усумидзу, Я. Хигасио, С. Икэда.
  61. Patent 5 247 124 USA. Process for the preparation of substituted styrens / M. Aslam, B.L. Smith, G. Kyakovszky.
  62. L. Jalander, B. Back / Substituent effects on 13C NMR chemical shifts of some 1-phenylpropenes and on the dehydration of 1-phenylpropan-l-ols // Acta acad. aboen. 1985. — В 45. — № 1. — P, 1−10.
  63. Патент 2 132 322 Россия, МПК 6C 07 С 15/46, 27.06.1999. Способ получения стирола / А. А. Петухов, И. М. Васильев, P.M. Галимзянов и др.
  64. А.А. Петухов, Р. Г. Галиев, А. С. Шувалов. Протонирование спиртов в водных растворах серной кислоты / V-я конференция по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия -99″. Тезисы докладов. Т.2. Нижнекамск. — 1999. — С. 100.
  65. Заявка 62−255 756 Япония, МКИ 4С 07 С 15/44, С 07 С 1/24, 14.04.1989. Получение альфа-метилстирола / X. Такахаси, С. Инаба, М. Катаока.
  66. Patent 5 245 090 USA, 1993. Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide / De Caria, J. Shutz, A. Alain.
  67. Z. Zuolin, J.H. Espenson / Organic reactions catalysed by methylrhenium trioxide: dehydration, amination and disproportionation of alcohols // J. Org. Chem. 1996. — Vol.61. — P.324−328.
  68. Дж. Марч. Органическая химия.: Пер. с англ. Т.1. М.: Мир. — 1987.
  69. F.S. Whitmore // Chem. and Eng. News. 1948. — Vol.26. — P.668.
  70. J.B. Levy, R.W. Taft, L P. Hammet // Ibid. 1953. — Vol.75. — P.1253.
  71. N.C. Deno, A. Kish, H.J. Peterson / The intermediacy of carbonium ions in the addition of water or ethanol to arylalkenes // J. Amer. Chem. Soc. -1965.-Vol.87.-P.2157.
  72. Я.К. Сыркин, И. И. Моисеев / Механизмы органических реакций. Гидролиз и этерификация //Успехи химии. 1958. — Т.27. — С.717.
  73. E.L. Purlee, R.W. Taft, Jr. / Evidence of я-complex formation from the solvent isotope effect on the rate of hydration of olefins // J. Amer. Chem. Soc.- 1956,-Vol.78.-P.5807.
  74. М.И. Винник, П. А. Образцов / Механизм дегидратации спиртов и гидратации олефинов в водных растворах кислот // Успехи химии. 1990. -Т.59. — № 1. — С.106−131.
  75. Y. Chiang, A.J. Kresge / Mechanism of hydration of simple olefins in aqueous solution cis- and trans-cyclooctene // J. Amer. Chem. Soc. 1985. -Vol.107.-P.6363.
  76. H.H. Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. — 1988. — С. 174−177.
  77. Н.Н. Лебедев, М. Н. Манаков, В. Ф. Швец. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. -1984. — С.157−158.
  78. П. Сайке. Механизмы реакций в органической химии.: Пер. с англ. -М.: Химия. 1973. — С.232−233.
  79. R.R. Emerson, М.С. Flickinder, G.T. Tsao / Kinetics of dehydration of aqueous 2,3-butanediol to methylethylketon // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Develop. 1982. — Vol.21. — № 3. — P.473−477.
  80. В. Floris / Non-Saytzeff alumina-catalyzed dehydration of 2-ferrocenyl-3-methyl-2-butanol // J. Org. Chem. 1976. — Vol.41. — P.2774.
  81. А.Р. Kieboom // Chem. Ind. 1978. — P.434.
  82. H. B. Davis / Catalytic conversion of alcohols. Origin of anti-Saytzeff dehydration // J. Org. Chem. 1982. — Vol.47. — P.900−902.
  83. A. Gauvreau, A. Lattes / Application des proprietes catalytiques des resines echangeuses d’ions a quelques reactions des bases azotees aromatiques // C. r. Acad. Sci. 1968. — Vol.266. — № 15. — P.1162.
  84. F. Tada, H. Takumi, M. Akehi / Efficient solid-state reactions of alcohols: dehydration, rearrangment, and substitution //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. — № 18. — P.1270−1271.
  85. K.N. Gurudutt, A.K. Shaw / On acid-catalysed dehydration of 3-methyl-2-phenylbutan-2-ol // Indian J. Chem."B» 1989. — Vol.28. — № 5. — P.422−423.
  86. J.S. Lomas, D.S. Sagatys, J.E. Dubois / Deshydration du di-t-butyl-methyl-carbinol dans Pacide acetique anlydre: probleme de l’etape deter-minante // Tetrahedron. 1973. — Vol.29. — № 14. — P.2157−2162.
  87. Г. Ф. Осипова, P.С. Рябова, М. И. Винник / Кинетические закономерности образования изопрена из равновесной смеси 3-метил-1-бутен-З-ола и 3-метил-2-бутен-1-ола в водных растворах хлорной кислоты // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982. — С.1001.
  88. W.F. Eberz, H.J. Lucas / The hydration of unsaturated compounds. II. The equilibrium between i-butene and i-butanol and the free energy of hydration of i-butene // J. Amer. Chem. Soc. 1934. — Vol.56. — № 5. — P.1230.
  89. B.A. Колесников, P.B. Ефремов, C.M. Данов / Кинетика сернокислотной дегидратации изопропилового спирта // Известия высших учебныхзаведений. Химия и химическая технология. 1976. — Т.19. — № 2, ¦ С. 156.
  90. В.С. Малинский, М. И. Винник / Изучение кинетических закономерностей дегидратации диметилвинилкарбинола на фосфорнокислот-ном катализаторе // Кинетика и катализ. 1986. — Т.27. — № 5. — С.1252−1257.
  91. Д. 3. Левин, Н. Ф. Кононов, И. И. Лищинер, Т. С. Папко / Дегидратация водного азеотропа диметилэтинил карбинол, а на цеолитных катализаторах // Журнал прикладной химии. 1977. — Т.50. — № 9. — С.2047−2051.
  92. R.W. Taft / The dependance of the rate of hydration of isobutene on the acidity function, Ho, and the mechanism for olefin hydration in aqueous acids // J. Amer. Chem. Soc. 1952. — Vol.74. — № 21. — P.5372.
  93. B.3. Шарф и др. / Исследование стадийного механизма и кинетики превращения 3-метилбутандиола-1,3 в изопрен в условиях кислотного катализа // Нефтехимия. 1973. — Т. 13. — № 6. — С832−839.
  94. М.И. Винник, Р. С. Рябова, Г. Ф. Олейник, А. К. Троицкий / Кинетика и механизм изомеризации у, у-диметилаллилового спирта и диметилвинилкарбинола в водных растворах хлорной кислоты // Журнал органической химии. 1975. — Т.П. — № 2. — С.232.
  95. М.И. Винник, П. А. Образцов / Дегидратация трет-бутанола в растворах фосфорной кислоты // Тезисы докл. IV Всесоюз. конф. по механизму каталитических реакций. Москва. — 1986. — С. 112.
  96. П.А. Образцов, М. И. Винник / Механизм дегидратации третбутилово-го спирта в растворах фосфорной кислоты // Кинетика и катализ. -1986. Т.27. — № 5. — С.1257.
  97. J. Manassen, F.S. Klein / Reactions of n-butene and butan-2-ol in dilute acid. The elucidation of the mechanism and the intermediate in elimination from secondary alcohols and in the hydration of olefins // J. Chem. Soc. -1960. № 11. — P.4203.
  98. J. Dostrovsky, E.S. Klein / The exchange of oxigen between alcohols and water. Part I. Rates of carbonium-ion formation and decomposition in acidic aqueous solutions of tert-butanol//J. Chem. Soc. 1955. — P.791.
  99. B.H. Макатун, O.M. Соловей, В. П. Полякова, Б. А. Бачило / Влияние воды в фосфорно-кислых катализаторах на скорость реакций, сопровождающихся протонным обменом // Кинетика и катализ. 1985. -Т, 26.-№ 6. -С. 1422−1426.
  100. А.с. 106 907 СССР, 28.01.1947. Способ получения альфа-метилстирола / П. Г. Сергеев, Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов.
  101. П.К. Белов. Основы технологии нефтехимического синтеза. М.: Химия. -1982. — С. 122−127.
  102. Б.Р. Серебряков, P.M. Масагутов, В. Г. Правдин и др. Новые процессы органического синтеза. М.: Химия. — 1989. — С.221−235.
  103. Н.Н. Батыршин, Х. Э. Харлампиди, В. М. Соляников, Н. М. Лебедева / Разложение гидроперекиси додецила, катализированное соединениями ванадия // Нефтехимия. -1981. Т.21. -№ 3. — С.431−434.
  104. В.Ф. Цепалов, В. Я. Шляпинтох / Определение элементарных констант реакции окисления этилбензола методом прерывистого освещения // Доклады АН СССР. 1959. — Т. 124. — № 4. — С.883.
  105. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика.: Пер. с англ. М.: Мир. — 1976. -С.443.
  106. Краткий справочник химика. М.: Госхимиздат. — 1954.
  107. А.А. Потехин. Свойства органических соединений. Справочник. Л.: Химия. — 1984.
  108. Р. Шмид, В. Н. Сапунов. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций.: Пер. с англ. М.: Мир. — 1985.
  109. Хроматографическое определение тяжелых продуктов синтеза. Методика № 2 УНИОР «Нижнекамскнефтехим» 1984.
  110. Г. Мак-Нейр, Э. Бонелли. Введение в газовую хроматографию.: Пер. с англ. -М.: Мир. -1970.
  111. Б.А. Лопатин. Теоретические основы электрохимических методов анализа. М.: Химия. — 1976.
  112. Н.А. Измайлов. Электрохимия растворов. М.: Химия. — 1976.
  113. В.Л. Антоновский, М. М. Бузланова. Аналитическая химия органических перекисных соединений. М.: Химия. — 1978.
  114. Г. В. Одабашян, В. Ф. Швец. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. -М.: Химия.- 1992.-С.58.
  115. Н.М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. -1984. — С. 74.
  116. J. Barthel / Leitfahigkeit von Elektrolytlosungen // Angew. Chem. 1968. -Vol.80.-P.253.
  117. Ф. Даниелс, Р. Олберти. Физическая химия.: Пер. с англ. М.: Мир. -1978.
  118. Э.М. Мамедов, М, А. Гагарин, Х. Э. Харлампиди. Кинетика дегидратации диметилфенилкарбинола в среде кумола // В сб. «Интенсификация химических процессов переработки нефтехимических компонентов». -Нижнекамск. -2001. -№ 5. -С.25−31.
  119. Б.П. Никольский. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство. Л.: Химия. — 1987.
  120. Э.М. Мамедов. Управление процессом кислотно-каталитического разложения гидропероксида кумола с помощью растворителей. Дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. Казань. — 1993.
  121. К. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии.: Пер. с англ. М.: Мир. — 1991.
  122. Н.М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, З. К. Майзус. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука. -1973.
  123. В.А. Энтелис, Р. П. Тигер. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия. — 1973.
  124. Ю.Я. Фиалков. Растворитель как средство управления химическими процессами. Л.: Химия. — 1990.
  125. В.И. Минкин, Б. Я. Симкин, P.M. Миняев. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия. — 1986.
  126. M.J.S. Dewar, E.G. Zoebisch, E.F. Healy / AMI: A New general purpose quantum mechanical molecular model // J. Am. Chem. Soc. 1985. — № 107. — P.3902−3909.
  127. J.J.P. Stewart. Optimization of parameters for semi-empirical methods I-method // J. Сотр. Chem. 1989, — № 10. — P.221.1350. Левеншпиль. Инженерное оформление химических процессов.: Пер. с англ. М.: Химия. — 1969.
  128. И.П. Мухленов. Расчеты химико-технологических процессов. Л.: Химия.- 1976.-С.127−128.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?