Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез и свойства полиолатов кремния и гидрогелей на их основе

Диссертация: Синтез и свойства полиолатов кремния и гидрогелей на их основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Кремний является биогенным микроэлементом, необходимым для нормального функционирования организма человека. Потребность в кремнии составляет примерно 30 мг в день и относится к наиболее высоким для биогенных следовых элементов. Несмотря на то, что в организме человека кремний содержится в небольшом количестве {п • 10%), он присутствует практически во всех органах и тканяхнаиболее богаты кремнием… Читать ещё >

Содержание

  • Список терминов, условных обозначений и сокращений
  • Глава 1. Полиолаты кремния и гидрогели на их основе (Литературный обзор)
    • 1. 1. Синтез и строение полиолатов кремния
    • 1. 2. Гидролиз (алкил)алкоксисиланов и полиолатов кремния и получение гидрогелей на их основе
    • 1. 3. Современные представления о структуре кремнийсодержащих гидрогелей
  • Глава 2. Синтез и исследование полиолатов кремния
    • 2. 1. Синтез полиолатов кремния
    • 2. 2. Исследование состава и строения глицеролатов кремния
      • 2. 2. 1. Исследование строения циклического диметилглицеролата кремния методами ЯМР и масс-спектрометрии
      • 2. 2. 2. Исследование состава тетрафункциональных глицеролатов кремния в различном избытке глицерина методом масс-спектрометрии с электрораспылительной ионизацией
  • Глава 3. Синтез и исследование гидрогелей на основе полиолатов кремния
    • 3. 1. Исследование закономерностей гелеобразования на примере тетрафункциональных глицеролатов кремния
    • 3. 2. Исследование структуры глицерогидрогеля «Силативит»
    • 3. 3. Синтез гидрогелей на основе полиолатов кремния
  • Глава 4. Полиолаты кремния и гидрогели на их основе как фармакологически активные вещества и основы фармацевтических композиций
    • 4. 1. Изучение фармакологической активности полиолатов кремния и гидрогелей на их основе
    • 4. 2. Исследование химической совместимости компонентов разработанных фармацевтических композиций
  • Глава 5. Экспериментальная часть
    • 5. 1. Синтез полиолатов кремния
    • 5. 2. Исследование состава тетрафункциональных глицеролатов кремния в различном избытке глицерина
    • 5. 3. Исследование закономерностей гелеобразования
    • 5. 4. Исследование структуры глицерогидрогеля «Силативит»
    • 5. 5. Синтез гидрогелей на основе полиолатов кремния
    • 5. 6. Изучение транскутанной активности полиолатов кремния и гидрогелей на их основе
    • 5. 7. Разработка новых фармацевтических композиций и исследование химической совместимости их компонентов
    • 5. 8. Общие методы исследования
  • Выводы
  • Литература
  • Приложение

Список терминов, условных обозначений и сокращений

ИОС — Институт органического синтеза

УГМА — Уральская государственная медицинская академия

УрГСХА — Уральская государственная сельскохозяйственная академия

УрГУ — Уральский государственный университет им. A.M. Горького

ИК спектроскопия — инфракрасная спектроскопия

УФ спектроскопия — ультрафиолетовая спектроскопия

ЯМР — ядерный магнитный резонанс м.д. — миллионная доля рН — водородный показатель

ПЭГ — полиэтиленгликоль

ДМСО — диметилсульфоксид

ГЛБ — гидрофильно-липофильный баланс транскутанная проницаемость — трансдермальная, чрескожная проницаемость

Синтез и свойства полиолатов кремния и гидрогелей на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Кремний является биогенным микроэлементом, необходимым для нормального функционирования организма человека. Потребность в кремнии составляет примерно 30 мг в день и относится к наиболее высоким для биогенных следовых элементов. Несмотря на то, что в организме человека кремний содержится в небольшом количестве {п • 10%), он присутствует практически во всех органах и тканяхнаиболее богаты кремнием соединительная, эпителиальная, костная и кожная ткани.

К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по поиску и созданию различных классов биологически активных соединений кремния [1−4]. В разработке новых кремнийорганических лекарственных средств можно выделить три основных подхода: синтез триорганилсилильных производных известных лекарственных препаратов, получение их изоструктурных аналогов, содержащих атом кремния вместо атома углерода, и синтез кремнийорганических соединений, не имеющих органических аналогов.

О-триалкилсилилирование лекарственных средств не изменяет характера их фармакологического действия, но приводит к повышению их липофильности и проницаемости через клеточные мембраны, пролонгирует и усиливает их фармакологический эффект. Изоструктурные кремнийсодержащие аналоги лекарственных препаратов, как правило, обладают физиологической активностью, подобной ¦ изоструктурным органическим веществам, однако в отличие от них, произведя необходимое терапевтическое действие, быстро разрушаются в организме, не вызывая побочных эффектов.

Наиболее интересным и перспективным подходом в синтезе биологически активных кремнийсодержащих соединений является получение производных кремния, не имеющих органических аналогов. Примером этого синтетического подхода является получение кремнийсодержащих производных полиолов, обладающих разнообразной фармакологической активностьюпротивовоспалительной, регенерирующей, цитопротекторной, транскутанной.

Ранее в ИОС УрО РАН были синтезированы глицераты (глицеролаты) кремния в избытке глицерина, обладающие чрескожной проводимостью лекарственных средств, а также гидрогели на их основе [5, 6]. На основе полученных кремнийсодержащих глицерогидрогелей были разработаны эффективные фармацевтические композиции для местного и наружного применения. К настоящему времени глицерогидрогель состава 81(СзН70з)4 • 6С3Н803 • 24Н20 (препарат «Силативит») проходит сертификацию в Федеральном государственном бюджетном учреждении Научном центре экспертизы средств медицинского применения Минздравсоцразвития РФ как местное средство для лечения воспалительных стоматологических заболеванийзавершена первая фаза клинических испытаний, показавшая безопасность его применения.

Несмотря на практическую значимость кремнийсодержащего глицерогидрогеля вопросы, связанные с его структурой и закономерностями гелеобразования, изучены недостаточно. Кроме того, состав и строение глицеролатов кремния, синтезированных в избытке глицерина, не исследованы.

Перспективным направлением модификации глицеролатов кремния с точки зрения повышения их фармакологической активности является метилирование атома кремния. Такое преобразование повысит количественное содержание кремния в молекуле глицеролата, а также липофильность молекулы, что будет способствовать ее лучшему проникновению через липофильный эпидермис и клеточные мембраны.

Целью настоящей работы являются синтез и исследование свойств биологически активных полиолатов кремния в избытке полиола и гидрогелей на их основе для разработки фармацевтических композиций местного и наружного применения.

Конкретными задачами работы являются:

1. синтез ряда новых полиолатов кремния в избытке полиола из тетраэтоксисилана и полиэтиленгликолей, а также метилтриэтоксисилана, диметилдиэтоксисилана и 1,2-пропандиола, глицерина, полиэтиленгликолей;

2. исследование состава и строения глицеролатов кремния с привлечением V модельных соединений;

3. установление закономерностей гелеобразования и исследование структуры глицерогидрогеля «Силативит»;

4. получение гидрогелей на основе синтезированных полиолатов кремния;

5. изучение специфической фармакологической активности (ранозаживляющей, регенерирующей, транскутанной) синтезированных полиолатов кремния и гидрогелей на их основе;

6. разработка новых фармацевтических композиций местного и наружного применения.

Состав и строение глицеролатов кремния исследованы комплексом физико-химических методов анализа (ИК-спектроскопия, спектроскопия ЯМР ?>1, хроматомасс-спектрометрия с электронной и химической ионизацией, масс-спектрометрия с электрораспылительной ионизацией) с привлечением ряда модельных соединений. Показано, что избыток глицерина препятствует поликонденсации глицеролатов кремния.

Систематически изучен процесс образования гидрогелей на основе глицеролатов кремния: определено влияние температуры, природы гелеобразующей добавки, рН системы на время гелеобразования. Исследована полимерная фаза глицерогидрогеля «Силативит», определен её состав, предложено строение.

На основе ряда новых полиолатов кремния получены гидрогели, определены условия их получения, оптимизирован состав.

Исследован ряд фармакологических свойств новых полиолатов кремния и гидрогелей на их основе. Установлено, что синтезированные вещества нетоксичны и благодаря наличию в них кремния в биологически доступной форме обладают специфической фармакологической активностью (ранозаживляющей, регенерирующей, транскутанной) — их синтез прост в исполнении и основан на использовании доступного отечественного сырья. Экономичность синтеза и фармакологическая активность полученных соединений делают перспективным их дальнейшее исследование с целью внедрения в медицинскую практику в качестве как самостоятельных средств, так и основ фармацевтических композиций.

Совместно с УГМА и УрГСХА на основе глицерогидрогеля «Силативит» [7−13] и водорастворимых диметилглицеролатов кремния состава Ме281(СзН7Оз)2 • С3Н803 [14, 15] разработан ряд эффективных фармацевтических композиций, обладающих антимикробной, противовоспалительной и регенерирующей активностью.

Выводы.

1. Синтезирован ряд новых полиолатов кремния в избытке полиола реакцией алкоголиза тетраэтоксисилана и метилэтоксисиланов 1,2-пропандиолом, глицерином и полиэтиленгликолями. л.

2. Методами спектроскопии ЯМР 'Н, «С и хроматомасс-спектрометрии с электронной ионизацией доказано, что мономерный диметилглицеролат кремния состава Ме281(С3Нб03) является шестичленным гетероциклическим соединением.

3. Методом масс-спектрометрии с электрораспылительной ионизацией установлено, что состав и строение тетрафункциональных глицеролатов кремния зависят от мольного содержания глицерина: избыток глицерина препятствует процессам конденсации.

4. На примере тетрафункциональных глицеролатов кремния установлены основные закономерности процесса гелеобразования. Показано, что полимерная фаза гидрогелей формируется по поликонденсационному механизму. Выделена и исследована рядом аналитических методов полимерная фаза гидрогеля «Силативит», установлен её состав, предложено строение.

5. Синтезирован ряд новых гидрогелей на основе полиолатов кремния, определены условия их получения, оптимизирован состав.

6. Установлено, что синтезированные полиолаты кремния и гидрогели на их основе обладают высокой фармакологической активностью, что делает перспективным их дальнейшее исследование с целью внедрения в медицинскую практику как в качестве самостоятельных лекарственных средств для местного применения, так и основ фармацевтических композиций.

7. Совместно с УГМА и УрГСХА разработаны фармацевтические композиции на основе глицерогидрогеля «Силативит» и водорастворимых диметилглицеролатов кремния. Установлена химическая совместимость кремнийсодержащих основ и активных лекарственных компонентов композиций.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Г., Зелчан Г. И., Лукевиц Э. Я. Кремний и жизнь. Биохимия, фармакология и токсикология соединений кремния. Рига: Зинатне, 1978. 587 с.
  2. М.Г., Кузнецов И. Г. Кремний в живой природе. Новосибирск: Наука, 1984. 157 с.
  3. Э.Я., Зелме З. А. Биологическая активность соединений кремния. Рига: Зинатне, 1984. 301 с.
  4. Brook М.А. Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry. New York: Wiley, 2000. 680 p.
  5. Новые материалы для медицины: сб. науч. трудов / Под ред. М. Г. Зуева, Л. П. Ларионова. Екатеринбург: УрО РАН, 2006. С. 108−134.
  6. Уральская гос. сельскохоз. академия. № 2 008 104 986/13- заявл. 11.02.08- опубл. 20.10.09, бюл. № 29.
  7. Т.Д., Жолудев С. Е., Хонина Т. Г., Чупахин О. Н., Шадрина Е. В. Перспективы и возможности применения нового кремнийсодержащего средства для фиксации съемных зубных протезов // Уральский мед. журн. 2008. № 10. С. 120−122.
  8. Mirsaev T.D., Shadrina E.V., Khonina T.G.: Materials of 3-rd China-Russia International Symposium on Pharmacology. Harbin, China, 2008. P. 19−20.
  9. Пат. 2 404 756 РФ, МПК7 А61К 31/02, А61К 31/4164, А61К 31/4709, А61К 31/695, А61Р 15/00. Средство и способ1 лечения эндометрита у коров / Колчина
  10. А.Ф., Хонина Т. Г., Липчинская А. К., Шадрина Е. В., Иляева А. Б., Бойко А. А., Шурманова Е. И., Кирсанов Ю.А.- заявитель и патентообладатель Уральская ' гос. сельскохоз. академия. № 2 009 114 033/15- заявл. 13.04.09- опубл. 27.11.10, бюл. № 33.
  11. Pat. 712 845 Germany, CI. 2(5), R24P. Process for the production of polycondensation products containing silicon / Farbenfabriken Bayer. 04.08.1954. Appl. 29 024/51, 11.12.1951.
  12. Pat. 2 160 293 FR, CI. A 61k, С 07f, С 08g. Pharmacologically active, water- ¦ soluble organosilicon compounds / Gueyne J., Duffaut I. 03.08.1973. Appl. 71 41,308, 18.11.1971.
  13. Pat. 749 958 (A) GB, CI. C07/F7/18, C07/F7/00. Water-soluble organosilicon compounds/Midland Silicones Ltd. 06.06.1956. Appl. 19 540 017 450,14.06.1954.
  14. Pat. 2 811 542 (A) US, CI. C07/F7/18, C07/F7/00. Water-soluble organosilicon compounds / Speier J. L" Shorr L. M. 29.10.1957. Appl. 19 530 372 608, 05.08.1953.
  15. Гетероцепные высокомолекулярные соединения: сб. науч. тр. / Под ред. К. А. Андрианова. М.: Наука, 1964. С.18−23.
  16. К.А., Хананашвили JI.M., Кочетков А. С. Синтез органогликоксисиланов и их конденсация // Пласт, массы. 1964. № 8. С. 13−16.
  17. В.П., Белоголовина Г. Н. Синтез оксиалкоксисиланов и уретанов на их основе //Журн. общ. химии. 1969. Т. 39, в. 3. С. 547−549.
  18. А.П., Чивикова А. Н. О взаимодействии тетраэтоксисилана с глицератом кальция//Журн. прикл. химии. 1954. Т. 27, в. 10. С. 1128−1130.
  19. Gill I., Ballesteros A. Encapsulation of biologicals within silicate, siloxane, and hybrid sol-gel polymers: an efficient and generic approach // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. P. 8587−8598.
  20. BrookIvI. A., Chen Y., Guo K., Zhang Z., Brennan J.D. Sugar-modified silanes: precursors for silica monoliths // J. Mater. Chem. 2004. Vol. 14. P. 1469−1479.
  21. Pat. 2 004 034 203 US, CI. В 01 J 20/10, В 01 J 20/28, В 01 J 20/283. Polyol-modified silanes as precursors for silica / Brook M.A., Brennan J.D., Chen Y. 19.02.2004. Appl. US20030449511, 02.06.2003.
  22. Pat. 3 102 001 WO, Cl. G Ol N 33/483- A 61 К 47/48- В Ol J 20/10. Polyol-modified silanes as precursors for silica / Brook M.A., Brennan J.D., Chen Y. 11.12.2003. Appl. W02003CA00790, 02.06.2003.
  23. Brandhuber D., Torma V., Raab С., Peterlik H., Kulak A., Husing N. Glycol-modified silanes in the synthesis of mesoscopically organized silica monoliths with hierarchical porosity // Mater. Chem. 2005. Vol. 17. P. 4262−4271.
  24. K.A., Жданов A.A., Богданова A.A. Синтез алкилалкоксиацетоксисиланов // Журн. общ. химии. 1957. Т. 27, в. 8. С. 20 732 075.
  25. М.Г., Давыдова В. П., Долгов Б. Н. Исследования в области алкоксисиланов. Сообщение 10. Новый метод синтеза циклических эфиров диалкилсиландиолов и ортокремневой кислоты // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1958. № 6. С. 698−701.
  26. М.Ф., Атавин A.C., Вялых Е. П., Трофимов Б. А., Голованова Н. И. Расщепление 1,3-диоксо-2-силацикланов и их олигомеров галоидангидридами карбоновых кислот // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1966. № 2. С. 375−376.
  27. В.П., Воронков М. Г. Исследования в области алкоксисиланов. XI. Реакция диалкилдиацетоксисиланов с глицерином и пентаэритритом // Журн. общ. химии. 1958. Т. 28, в. 7. С. 1879−1882.
  28. В.П., Воронков М. Г., Долгов Б. Н. Циклические эфиры диалкилсиландиолов и ортокремневой кислоты // Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. 1961. Вып. 6. С. 134—135.
  29. К.А., Джашиашвили Т. К., Астахин В. В., Шумакова Г. Н. О реакции диалкил(диэтиламино)силанов с гликолями // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1966. № 11. С. 2229−2231.
  30. К.А., Джашиашвили Т. К., Астахин В. В., Шумакова Г. Н. О взаимодействии бис(диэтиламино)диалкилсиланов с гликолями // Журн. общ. химии. 1967. Т. 37, в. 4. С. 928−930.
  31. М.Г., Ромадан Ю. П. Исследования в области алкоксисиланов. XVII. Циклические простые эфиры диалкилсиландиолов // Химия гетероцикл. соединений. 1966. № 6. С. 879−891.
  32. М.Ф., Атавин А. С., Трофимов Б. А., Голованова Н. И. Синтез кремнийсодержащих циклических ацеталей // Журн. общ. химии. 1965. Т. 35, в. 3. С. 466−468.
  33. М.Г., Ромадан Ю. П., Пестунович В. А., Мажейка И. Б. Исследования в области алкоксисиланов. XXIII. Спироциклические эфиры ортокремневой кислоты // Химия гетероцикл. соединений. 1968. № 6. С. 972 975.
  34. Stebbins J. F. NMR evidence for five-coordinated silicon in a silicate glass at atmospheric pressure//Nature. 1991. Vol. 351. P. 638−639.
  35. Frye C.L. Pentacoordinate silicon derivatives. II. Salts of bis (o-arylenedioxy)organosiliconic acids // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. P. 31 703 171.
  36. Boer F.P., Flynn J.J., Turley J.W. Structural studies of pentacoordinate silicon. III. Tetramethylammonium bis (o-arylenedioxy)phenylsiliconate // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. P. 6973−6977.
  37. Flynn J.J., Boer F.P. Structural studies of hexacoordinate silicon. Tris (o-phenylenedioxy)siliconate // J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. P. 5756−5760.
  38. Barnum D.W. Catechol complexes with silicon // Inorg. Chem. 1970. Vol. 9. P. 1942−1943.
  39. Barnum D.W. Reaction of catechol with colloidal silica and silicic acid in aqueous ammonia // Inorg. Chem. 1972. Vol. 11. P. 1424−1429.
  40. Boudin y.A.^ Cerveau G., Chuit C., Corriu R.J.P., Reye C. Umsetzung von grignard-reagentien mit dianionischen, sechsfach koordinierten Si-komplexen: organosilicium-verbindungen aus kieselgel // Angew. Chem.1986.Vol. 98. P. 473— 474.
  41. Kumara Swamy К. С., Chandrasekhar V., Harland J. J! Pentacoordinate-acyclic and* cyclic anionic oxysilicates. A 29Si NMR and X-ray structural study // J. Am. Chemi Soc. 1990.' Vol. 112. P. 2341−2348.
  42. М.Г., Милешкевич В.П, Южелевский'Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука, 1976. 413 с.
  43. Frye C.L. Pentacoordinate silicon derivatives. IV. Alkylammonium siliconate salts derived from aliphatic 1,2-diols // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. P. 1205−1210.
  44. B.M., Шапатин A.C., Грачева О. Д., Тандура C.H., Приходько П.Л1. Переэтерификация тетраэтоксисилана дифункциональными спиртами в" присутствии нуклеофильных катализаторов // Журн. общ. химии. 1987. Т. 57, в. 10. С. 2333−2336.
  45. В.М., Шапатин A.C., Грачева О. Д., Тандура С. Н., Приходько П.Л: Тез. докл. IV Всесоюз. науч. конф. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск, 1989. С. 268.
  46. Lain R.M., Blohowiak K.Y., Robinson, T.R., -Hoppe M.L., Nardil., Kampf J., Uhm J. Synthesis of pentacoordinate. silicon complexes from Si02 // Nature. 1991. Vol. 353. P. 642−644.
  47. Hoppe M: L., Lain R.M., Kampf J., Gordon .M.S., Burggraf L.W. Barium tris (glycolato)silicate, a hexacoordinate alkoxy silane synthesized from Si02 // Angew. Chem. Int. Ed: Engl. 1993. Vol. 32. P. 287−289.
  48. Kansal> PI, Lain. R.M. Group П tris (glycolato)silicates, as precursors to silicate glasses and1 ceramics7/T. Am. CeramT Soc7l995. Voi. 78. P: 529−5Ж
  49. Cheng H., Tamaki R., Lain R.M., Babonneau F., Chujo Y., Treadwell D.R. Neutral alkoxysilane from silica // J. Am. Chem: Soc. 2000., Vol- 122. P. 1 006 310 072.
  50. Э.А., Давыдов В. Д., Логунова О. С. Исследование процесса растворения двуокиси кремния в глицерине методом ИК-спектроскопии // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1973. Т. 16, № 12. С. 1783−1785.
  51. Kinrade S.D., Del Nin J.W., Schach A.S., Sloan T.A., Wilson K.L., Knight C.T.G. Stable five- and six-coordinated silicate anions in aqueous solution // Science. 1999. Vol. 285. P. 1542−1545.
  52. Hildebrand M., Volcani B.E., Gassmann W., Schroeder J.I. A gene family of silicon transporters //Nature. 1997. Vol. 385. P. 688−689.
  53. K.A. Кремнийорганические соединения. M.: ГХИ, 1955. 520 с.
  54. К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М.: Изд-во АН СССР, 1962. 326 с.
  55. К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1969. 553 с.
  56. Н.А., Саркисов П. Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 208 с.
  57. Н.А., Попов В. В., Саркисов П. Д. Химия и технология нанодиспесных оксидов. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. 309 с.
  58. Hench L.L., West J.K. The sol-gel process // Chem. Rew. 1990. Vol. 90, № 1. P. 33−72.
  59. M.M. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов // Журн. прикл. химии. 1990. Т. 63, № 3. С. 489 498.
  60. Besanger T.R., Chen Y., Deisingh A.K., Hodgson R., Jin W., Mayer S., Brook M.A., Brennan J.D. Screening of inhibitors using enzymes entrapped in sol-gel-derived materials // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. P. 2382−2391.
  61. Rupcich N., Goldstein A., Brennan J.D. Optimization of sol-gel-formulation and surface treatment for the development of pin-printed protein microarrays // Chem. Mater. 2003. Vol. 15. P. 1803−1811.
  62. La Мег M.K., Dinegar R.H. Theory, production and mechanism of formation of monodispersed hydrosols // J. Amer. Chem. Soc. 1950. Vol. 72, № 11. P. 4847−4854.
  63. . Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1972. 554 с.
  64. Повехностные силы в тонких пленках и дисперсных системах: сб. науч. тр. / Под ред. Б. В. Дерягина. М.: Наука, 1972. С. 76−78.
  65. Ashley K.D., Inns W.B. Control of physical structure of silica-alumina catalyst // Industr. and Eng. Chem. 1952. Vol. 44, № 12. P. 2857−2863.
  66. H.A., Попов В. В., Фролов Ю. Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты // Коллоид, журн. 1984. Т. 46, № 4. С. 749−760.
  67. Hurd Ch.B., Marotla A.J. Studies of silicic acid gels. XI. The time of set of acidic and basic mixtures containing phosphoric acid // J. Amer. Chem. Soc. 1940. Vol. 6, № 10. P. 2767−2770.
  68. Acker E.G. The characterization of acid-set silica hydrosols, hydrodel and dried gel // J. Colloid Sci. 1970. Vol. 32, № 1. P. 41−54.
  69. B.B., Мицюк Б. М., Казанцева А. И. Ионные формы гидрогелей и строение глобул ксерогелей поликремниевой кислоты // Докл. АН СССР. 1968. Т. 179, № 6. С. 1392−1395. ~~ ~ ~ ~~
  70. Р.К. Химия кремнезема: Пер. с англ. Т. 1,2. М.: Мир, 1982. 712 с.
  71. Ю.Г., Шабанова Н. А., Савочкина Т. В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозоля кремнезема // Коллоид, журн. 1983. Т. 45, № 3. С. 509−514.
  72. Pat. 9 610 575 WO, CI. С 07 F 7/18. Pharmaceutical and cosmetic compositions containing silicon compounds / Seguin M.-C., Gueyne J., Nicolay J.-F., Franco A. 11.04.1996. Appl. 94/12,088, 30.09.1994.
  73. Pat. 9 610 574 WO, CI. С 07 F 7/08. Biologically active silicon compounds for pharmaceutical and cosmetic use / Seguin M.-C., Gueyne J., Nicolay J.-F., Franco A. 11.04.1996. Appl. 94/12,089, 30.09.1994.
  74. П.А. Гели // Краткая хим. энцикл. М., 1961. Т. 1. С. 826−827.
  75. П.А. Структурообразование в дисперсных системах // Краткая хим. энцикл. М., 1965. Т. 4. С. 1083−1084.
  76. Д.А. Курс коллоидной химии. СПб: Химия, 1995. 400 с.
  77. Равич-Щербо М.И., Анненков Г. А. Физическая и коллоидная химия. М.: Химия, 1964. 260 с.
  78. И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971. 192 с.
  79. С.С. Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1975. 512 с.
  80. Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов. М.: Химия, 1988. 256 с.
  81. Pat. 2 009 057 332 JP. A 61 К 8/04, A 61 К 8/25. Liquid crystal-silica complex dispersion composition and method for production the same / Nagarei Y., Watanabe H. 19.03.2009. Appl. JP20070226828, 31.08.2007.
  82. Pat. 2 009 057 333 JP. A 61 К 8/03, A 61 К 8/06. Cosmetic and method for producing the same / Nagarei Y., Watanabe H. 19.03.2009. Appl. JP20070226829, 31.08.2007.
  83. Pat. 2 009 149 527 JP. A 61 К 8/06, A 61 К 8/25. Thickener composition and preparation method thereof / Nagarei Y., Watanabe H., Sakamoto I. Appl. JP 20 070 326 111, 18.12.2007.
  84. Т.Г., Шадрина E.B., Бойко A.A., Чупахин O.H., Ларионов Л. П., Волков A.A., Бурда В. Д. Синтез гидрогелей на основе полиолатов кремния // Изв. АН, Сер. хим. 2010, № 1. С. 76−81.
  85. М.И., Ларичева Т. Н. Соединения титана как катализаторы реакций этерификации и переэтерификации // Успехи химии. 1996. № 65. С. 296−304.
  86. Т.Г., Кочнева М. А., Суворов А. Л. Каталитическая активность алкоксильных производных титана в реакциях алкоголиза этоксисиланов // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, в. 1. С. 84−87.
  87. Е.В., Хонина Т. Г., Бойко A.A., Ларионов Л. П., Волков A.A., Ганебных И. Н., Первова М. Г., Чупахин О.Н.: Тез. докл. XI Мол. конф. по орг. химии, поев. 110-летию со дня рожд. И. Я. Постовского. Екатеринбург, 2008. С. 221−224.
  88. C.B., Гальченко Е. П., Мусавиров P.C. Некоторые вопросы синтеза и стереохимии замещенных 1,3-диокса-2-силациклогексанов. V. Замещенные 2-хлор-1, З-диокса-2-силациклогексаны // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66, в. 5. С. 804−807.
  89. Е.Г., Гвоздик С. В., Мусавиров P.P., Спирихин JI.B., Шорин С. М., Мусавиров Р. С. Масс-спектры диастереомерных 2,4-дизамещенных-1,3-диокса-2-силациклогексанов //Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, в. 11. С. 1849−1852.
  90. И.Н., Шадрина Е. В., Бойко А. А., Хонина Т.Г.: Тез. докл. III Всерос. конф. «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы». Москва, 2009. С. 155.
  91. Е.В., Ганебных И. Н., Хонина Т.Г.: Тез. докл. III Конф. с междунар. участием «Фармация и общественное здоровье». Екатеринбург, 2010. С. 201−203.
  92. В.Г. Масс-спектрометрия синтетических полимеров. М.: ВМСО, 2009. 332 с.
  93. Montaudo G., Lattimer R. P. Mass spectrometry of polymers. Boca Raton: CRC Press, Inc., 2002. 568 p.
  94. Pasch H., Schrepp W. MALDI-TOF Mass Spectrometry of Synthetic Polymers. Berlin: Springer-Verlag, 2003. 298 p.
  95. Hillenkamp F., Peter-Katalinic J. MALDI MS: A Practical Guide to Instrumentation, Methods and Applications. Weinheim: Wiley-VCH, 2007. 346 p.
  96. Hanton S. D. Mass spectrometry of polymers and polymer surfaces // Chem. Rew. 2001. Vol. 101, № 2. P. 527−570.
  97. Murgasova R., Hercules D. M. MALDI of synthetic polymers an update // Int. Mass Spectrom. 2003. Vol. 226, № 1. P. 151−162.
  98. Nielen W. F. M. Maldi time-of-flight mass spectrometry of synthetic polymers // Mass Spectrom. Rev. 1999. Vol. 18, № 5. P. 309−344.
  99. Guttman С. M. Mass Spectrometry // Encyclopedia of Polymer Science and Technology. John Wiley and Sons, 2002. P. 234−261.
  100. Liu K.-J. Nuclear magnetic resonance studies of polymer solutions, v. cooperative effects in the ion-dipole interaction between potassium iodide and polyethylene oxide) // Macromolecules. 1968. Vol. 1, № 4. P. 308−311.
  101. J., Wyttenbach Т., Jackson А. Т., Scrivens J. H., Bowers M.T. GasPhase Conformation of' Synthetic Polymers: Poly (ethylene glycol), Poly (propylene glycol), and Poly (tetramethylene glycol) // J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122, № 19. P. 4692−4699.
  102. Wyttenbach Т., Helden G., Bowers M.T. Conformations of alkali ion cationized polyethers in the gas phase: polyethylene glycol and bis (benzo-15-crown-5)15-ylmethyl.pimelate // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1997. Vol. 165−166. P. 377 390.
  103. Helden G., Wyttenbach Т., Bowers M.T. Inclusion of a MALDI ion source in the ion chromatography technique: conformational information on polymer and biomolecular ions // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1995. Vol. 146−147. P. 349 364.
  104. А. Т., Scrivens J. H., Williams J. P., Baker E. S., Gidden J., Bowers M. T. Microstructural and conformational studies of polyether copolymers // Int. J. Mass Spectrom. 2004. Vol. 238, № 3. P. 287−297.
  105. Chan K. W. S., Cook K. D. Mass spectrometric study of interaction between poly (ethylene glycols) and alkali metals in solution // Macromolecules. 1983. Vol. 16, № 11. P. 1736−1740.
  106. Hanton S. D., Owens K. G., Chavez-Eng C., Hoberg A.-M., Derrick P.J. Updating evidence for cationization of polymers in the gas phase during matrixassisted laser desorption/ionization // Eur. Mass Spectrom. 2005. Vol. 11, № 1. P. 23−30.
  107. Т.Г., Чупахин O.H., Ларионов Л. П., Бояковская Т. Г., Суворов А. Л., Шадрина Е. В. Синтез, токсичность и трансдермальная проницаемость глицератов кремния и гидрогелей на их основе // Хим.-фарм. журн. 2008. № 11. С. 5−9.
  108. Т.Г., Шадрина Е. В., Евдокимова К. В., Суворов А.Л.: Тез. докл. X Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». Москва, 2005. С. 20−21.
  109. B.B. Механизм полимеризации кремниевых кислот // Коллоид, журн. 1970. Т. 33, № 3. С. 430−436.
  110. Е.В., Хонина Т. Г., Чупахин О.Н.: Тез. докл. VII Всерос. конф. «Химия и медицина- 0рхимед-2009». Уфа, 2009. С. 86−87.
  111. Т.Г., Чупахин О. Н., Ларионов Л. П., Сорокин П. В., Забокрицкий Н. А., Суворов А. Л., Шадрина Е. В., Иваненко, М.В. Синтез и биологическая активность кремнийтитанорганических глицерогидрогелей // Хим.-фарм. журнал. 2009. № 2. С. 26−32.
  112. Р.У. Хабриев. Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ. М.: Медицина, 2005. 832 с.
  113. Е.Т., Михайлова Г. В. Медицинские и лечебно-косметические мази. М.: ВУНМЦ, 1999. С.12−17.
  114. Кожа: строение, функция, общая патология и терапия: сб. науч. тр. / Под ред. A.M. Чернуха и Е. П. Фролова. М.: Медицина, 1982. С. 129−134.
  115. Ф.И. Проницаемость кожи. М.: Медицина, 1973. 208 с.
  116. Кожа//Большая мед. энцикл. М., 1979. Т. 2. С.20−29.
  117. Khonina T.G., Larionov L.P., Boyakovskaya T.G., Shadrina E.V., Suvorov A.L.: Materials of 2-nd Russian-Chinese international scientific conference «Fundamental pharmacology and pharmacy-clinical practice». Perm, Russia, 2006. P.171−172.
  118. Larionov L.P., Khonina T.G., Sorokin P.V., Shadrina E.V., Boyko A.A., Zabokritskiy N.A., Philippova G.B., Chupakhin O.N.: Materials of 3-rd China-Russia International Symposium on Pharmacology. Harbin, China, 2008. P. 4−5.
  119. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во ин. лит., 1963. 137 с.
  120. А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.: Изд-во ин. лит., 1961. 110 с.
  121. Физические методы в химии гетероциклических соединений: сб. науч. тр. / Под ред. А. П. Катрицкого. М.: Химия, 1966. 658 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?