Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Физико-химические свойства расплавов NaF-KF-AlF3-CaF2

Диссертация: Физико-химические свойства расплавов NaF-KF-AlF3-CaF2
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основе полученных экспериментальных данных по физико-химическим свойствам исследуемых систем рекомендован состав электролита, перспективный для использования в низкотемпературном электролизе криолит-глиноземных расплавов: KF-NaF-AlF3 с К.О. = 1.5 и концентрацией = 43.86 мол. % (30 масс. %). Он обладает температурой ликвидуса 974 К (701 °С), растворимость фторида кальция в нем составляет 6.40… Читать ещё >

Содержание

  • Перечень условных обозначений и сокращений
  • Структура криолитных расплавов, содержащих Са¥
  • 1. Температура ликвидуса расплавов Ю^-ЫаР-АШз
    • 1. 1. Общие сведения о температуре ликвидуса криолитных расплавов
      • 1. 1. 1. Электролиты на основе системы №Р-А1Р
      • 1. 1. 2. Электролиты на основе системы КР-АШз
      • 1. 1. 3. Электролиты на основе смешанных систем
      • 1. 1. 4. Влияние добавок СаР2 на температуру ликвидуса криолитных расплавов
    • 1. 2. Определение температуры ликвидуса расплавов МаР-КТ-АШз-СаРг
      • 1. 2. 1. Приготовление электролитов
      • 1. 2. 2. Обзор методов определения температуры ликвидуса криолитных расплавов
      • 1. 2. 3. Методика измерения температуры ликвидуса
      • 1. 2. 4. Оценка источников погрешностей измерений
    • 1. 3. Влияние СаР2 на температуру ликвидуса легкоплавких электролитов на основе системы №Р-КР-А1Р
  • Выводы по главе
  • 2. Электропроводность фторидных алюминийсодержащих расплавов 43 2.1. Общие сведения об электропроводности криолитных расплавов
    • 2. 1. 1. Электролиты на основе системы ЫаР-АШз
    • 2. 1. 2. Электролиты на основе системы КР-АШз
    • 2. 1. 3. Электролиты на основе смешанных систем
    • 2. 1. 4. Влияние добавок Сг¥-2 на электропроводность криолитных расплавов
    • 2. 2. Определение электропроводности криолитных расплавов ЖР-КР-АШз-СаРг
    • 2. 2. 1. Обзор методик измерения электропроводности криолитных расплавов
    • 2. 2. 2. Методика измерения электропроводности
    • 2. 2. 3. Оценка источников погрешностей измерений
    • 2. 3. Влияние СаБ2 на электропроводность легкоплавких электролитов на основе системы №Р-КР-А1Р
  • Выводы по главе
    • 3. Растворимость оксида алюминия в алюминийсодержащих расплавах
    • 3. 1. Общие сведения о растворимости оксида алюминия в криолитных расплавах
    • 3. 1. 1. Электролиты на основе системы КаР-АШ
    • 3. 1. 2. Электролиты на основе системы КР-АШз
    • 3. 1. 3. Электролиты на основе смешанных систем
    • 3. 1. 4. Влияние добавок СаР2 на растворимость глинозема в криолитных расплавах
    • 3. 2. Определение растворимости оксида алюминия в расплавах №Р-КР-А1Рз-СаР
    • 3. 2. 1. Обзор методов определения растворимости оксида алюминия в криолитных расплавах
    • 3. 2. 2. Методика определения растворимости глинозема в криолитных расплавах
    • 3. 3. Влияние СаР2 на растворимость оксида алюминия в электролитах на основе системы №Р-КР-А1Р
  • Выводы по главе

Физико-химические свойства расплавов NaF-KF-AlF3-CaF2 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Несмотря на большое количество публикаций, посвященных изучению физико-химических свойств фторидных алюминийсодержащих расплавов, содержащих фторид кальция, полученные данные, в большинстве своем, относятся к составам, близким к промышленным: как правило, это натриевые криолитные расплавы с высоким криолитовым отношением с добавками фторида кальция не более 5 масс. %. Следует отметить, что эти данные носят отрывочный характер и часто не согласуются друг с другом. Влияние добавок СаР2 на температуру ликвидуса, электропроводность и растворимость оксида алюминия в электролитах ИаР-КР-АШз с низким криолитовым отношением до сих пор не изучено. Между тем, введение фторида кальция в легкоплавкие электролиты приводит к существенному усложнению структуры расплавов, изменению их транспортных свойств и температур ликвидуса.

Интерес к систематическому экспериментальному изучению расплавов КаР-КР-А1Р3-СаР2 обусловлен возможностью выявления новых особенностей и закономерностей изменения их физико-химических свойств в широком интервале концентраций фторидов натрия и кальция при различном криолитовом отношении.

Кроме того, получение надежных данных по влиянию добавок СаР2 на свойства легкоплавких фторидных расплавов является научной базой для разработки, формирования и выбора режима процесса низкотемпературного электролиза криолит-глиноземных расплавов в производстве алюминия, а также позволит установить оптимальный состава электролита.

Целью настоящей работы является изучение физико-химических свойств (температура ликвидуса, электропроводность, растворимость глинозема) четырехкомпонентной системы №Р-КР-А1Р3-СаР2 с К.О. = 1.3, 1.5, в интервале соотношения концентраций [МаР]/(рЧаР]+[КР]) = 0.14 — 1.00 и содержанием СаР2 = 0−14 мол. %. На основе полученных данных предложить состав электролита, наиболее подходящий для создания новой технологии электролитического получения алюминия.

Структура криолитных расплавов, содержащих CaF2.

На протяжении более чем столетия ученые из различных стран и исследовательских институтов изучали физико-химические свойства электролитов для получения алюминия электролизом. Объектами исследований становились как традиционные промышленные расплавы на основе натриевого криолита ЫазАШб, так и смешанные калий-натриевые электролиты, считающиеся перспективными для использования в алюминиевой отрасли.

Много исследований посвящено тому, как влияют на физико-химические свойства различные соединения, присутствующие в электролите как примесь либо попадающие туда искусственно как добавки, призванные улучшить технико-экономические показатели процесса.

Технологию процесса определяют такие физико-химические свойства электролитов, как температура ликвидуса, электропроводность, плотность и вязкость расплава, давление паров компонентов расплава и растворимость в нем оксида алюминия.

В промышленных электролитах всегда присутствует фторид кальция. Его содержание в расплаве варьируется от 3 до 5 масс. % [3]. Усложнение структуры расплавленной соли, связанное с введением CaF2, оказывает влияние на ее физико-химические свойства. Особенно это касается наиболее чувствительных к структурным изменениям свойств электролита, таких как вязкость и электропроводность. Поэтому прежде, чем перейти к описанию физико-химических свойств расплавов NaF-KF-AlF3-CaF2, следует рассмотреть их структуру.

Фторид кальция образуется из оксида кальция, который попадает в криолитный расплав вместе с глиноземом как примесь [4]. Согласно Holm [5] оксид кальция взаимодействует с криолитом и фторидом алюминия, образуя CaF2 согласно реакциям:

2Na3AlF6 + ЗСаО = 6NaF + 3CaF2 + A1203 2A1F3 + ЗСаО = 3CaF2 + A1203.

Holm [5] предположил, что при добавке фторида кальция в расплав криолита Са2+ может занять место А13+. Для электролитов с К.О. <3.0 наиболее.

I Л t вероятно, что ион Ca займет место AI и будет вовлечен в процесс переноса заряда, что подтверждается в работе Yim и Feinleib по исследованию проводимости расплавов фторидов [6].

Что касается структуры, то тройная система Na3AlF6-AlF3-CaF2, которая является частью системы NaF-AlF3-CaF2, исследовалась в течение всего 20-го столетия. Еще в 1912 году Федотьев и Ильинский [7], используя данные кристаллооптического анализа, обнаружили в системе наличие кристаллов NaF, Na3AlF6, Na5Al3Fi4, A1F3, CaF2. Pfiindt and Zimmermann [8] установили существование еще одного соединения в этой системе, NaCaAlFe, которое плавится инконгруэнтно. В 1980 году Craig and Brown [9] обнаружили в системе еще два компонента следующих составов: NaCaAl2F9 и NaCaAlFo. В целом же, в системе могут кристаллизоваться фазы: CaF2, Na3AlFo, Na5Al3Fi4, Ca2AlF7, CaAlF5, A1F3, NaCaAlF6, NaCaAl2F9. Позднее, в 1985 году, Baggio and Massiff [10] указали, что реальный состав фазы NaCaA^Fg на самом деле соответствует соединению Na2Ca3Al2Fb (, что было подтверждено исследованиями кристаллической структуры в публикациях [11−13]. Ануфриева с соавторами [14] в 1985 году опубликовала диаграмму системы NaF-AlF3-CaF2, согласно которой в системе образуется семь соединений, из которых три плавятся конгруэнтно (Na3AlF6, NaAlF4, CaAlF5) и четыре — инконгруэнтно (Na5Al3Fi4, NaCaAlF6, NaCaAl2F9, Ca2AlF7).

Фазовые превращения, происходящие в системе NaF-AlF3-CaF2, в зависимости от состава и скорости охлаждения образцов электролита исследованы в работе Зайцевой с соавторами (рис. 1) [15].

Информации о фазовой структуре или о структуре гомогенных расплавов тройной системы КР-А1Р3-СаР2 и четверной системы на основе смеси калиевого и натриевого криолитов КР-КаР-А1Р3-СаР2 в литературе нет.

CлFг.

Рисунок 1 — Фазовый состав тройной системы №Р-А1Р3-СаР2 [15] и.

Выводы по главе 3.

1. Измерена растворимость оксида алюминия в расплавах системы ЫаР-КР-А1Р3-СаР2 с К.О. = 1.3 и 1.5 в диапазоне концентраций фторида натрия [ЫаР] = 30.68 — 56.62 мол. % и с содержанием фторида кальция [СаР2] = 0.00 — 4.02 мол. %.

2. Показано, что добавки фторида кальция снижают растворимость глинозема в исследуемых расплавах. Чем меньше концентрация фторида натрия в электролите, тем сильнее влияние СаР2 на растворимость оксида алюминия.

В натриевом криолитном расплаве с К.О. = 1.3 при температуре 1023 К добавка 3.12 мол. % СаР2 понижает растворимость глинозема на 0.25 мол. %. В расплаве тройной системы ЫаР-КР-АШз с исходной концентрацией [КаР] = 44.43 мол. % снижение растворимости оксида алюминия при введении 3.20 мол. % СаР2 составит 1 мол. % при той же температуре. Наибольшее снижение растворимости А120з вследствие добавок фторида кальция наблюдается в расплаве ЫаР-КР-АШз с исходной концентрацией [МаР] = 30.68 мол. %: при введении в электролит 2.49 мол. % СаР2 растворимость глинозема падает с 3.3 до 0.55 мол. % при Т = 1123 К.

В расплаве ЫаР-КР-АШз с К.О. = 1.5 и концентрацией рМаР] = 30.28 мол. % добавка 1.66 мол. % СаР2 приводит к снижению растворимости оксида алюминия с 4.01 до 3.72 мол. % при Т = 1073 К.

3. Показано, что добавки фторида кальция усиливают влияние величины К.О. на растворимость глинозема. В электролите с концентрацией [МаР] = 30.28 мол. % без добавок фторида кальция при Т = 1073 К понижение К.О. с 1.5 до 1.3 приводит к снижению растворимости А1203 с 4.01 до 2.76 (Д= 1.25) мол. %. При введении 1.66 мол. % СаР2 снижение К.О. с 1.5 до 1.3 приводит к понижению растворимости оксида алюминия с 3.72 до 2.35 (А = 1.37) мол. %. при той же температуре.

Заключение

.

1. Впервые измерена температура ликвидуса расплавов четверной системы NaF-KF-AlF3-CaF2 с К.О. = 1.3 и 1.5 в диапазоне отношения [NaF]/([NaF]+[KF]) = 0.14−1.00 и содержанием фторида кальция [CaF2] = 0−14 мол. %. Показано, что CaF2 оказывает различное влияние на температуру первичной кристаллизации электролитов в зависимости от их состава. В расплавах с соотношением [NaF]/([NaF]+[KF]) > 0.5 добавки CaF2 понижают температуру ликвидуса. Увеличение концентрации фторида кальция свыше 4 мол. % приводит к росту температуры плавления. В расплавах с соотношением [NaF]/([NaF]+[KF]) < 0.5 любые добавки CaF2 приводят к увеличению температуры ликвидуса.

2. Установлено, что в области концентраций [NaF] = 30−60 мол. % и [CaF2] = 0−14 мол. % при постоянном содержании фторидов натрия и кальция рост К.О. от 1.3 до 1.5 приводит к повышению температуры ликвидуса электролита, в среднем, на 30 К.

3. Изучена электропроводность алюминийсодержащих фторидных расплавов в интервале температур 990−1190 К и влияние на ее величину катионного состава электролита. Показано, что в расплавах NaF-KF-AlF3 (К.О. = 1.3- 1.5) и LiF-KF-AlF3 (К.О. = 1.3) добавки фторида кальция снижают проводимость электролита. В среднем, введение 1 мол. % CaF2 приводит к понижению электропроводности на 5 — 7%. Это может быть связано с усложнением структуры расплавленной соли при введении сильного комплексообразователя Са2+.

4. Впервые измерена растворимость оксида алюминия в расплавах системы NaF-KF-AlF3-CaF2 с К.О. = 1.3 и 1.5 в диапазоне концентраций фторида натрия [NaF] = 30.68 — 56.62 мол. % и содержанием фторида кальция [CaF2] = 0.00 — 4.02 мол. %. Показано, что добавки фторида кальция снижают растворимость глинозема в исследуемых расплавах. Чем меньше концентрация фторида натрия в электролите, тем сильнее влияние CaF2 на растворимость оксида алюминия. В расплаве с К.О. = 1.3 и концентрацией [NaF]=56.52 мол. % при температуре 1023 К добавка 3.12 мол. % CaF2 понижает растворимость глинозема на 0.25 мол. %. В расплаве с концентрацией [NaF] = 44.43 мол. % снижение растворимости оксида алюминия при введении 3.20 мол. % CaF2 составит 1 мол. % при той же температуре. Наибольшее снижение растворимости А120з вследствие добавок фторида кальция наблюдается в расплаве с исходной концентрацией [NaF] = 30.68 мол. %: при введении в электролит 2.49 мол. % CaF2 растворимость глинозема падает с 3.3 до 0.55 мол. %. Также добавки фторида кальция усиливают влияние величины К.О. на растворимость глинозема.

5. На основе полученных экспериментальных данных по физико-химическим свойствам исследуемых систем рекомендован состав электролита, перспективный для использования в низкотемпературном электролизе криолит-глиноземных расплавов: KF-NaF-AlF3 с К.О. = 1.5 и концентрацией [NaF] = 43.86 мол. % (30 масс. %). Он обладает температурой ликвидуса 974 К (701 °С), растворимость фторида кальция в нем составляет 6.40 мол. % (8.00 масс. %) при этой температуре. С учетом содержания CaF2 до 3.20 мол. % (концентрация фторида кальция в промышленных электролизерах не превышает 4 мол. %) предложенный расплав обладает электропроводностью 1.32 Om''-см" 1 и растворимостью оксида алюминия свыше 2.00 мол. % (3.50 масс. %) при температуре 1073 К (800 °С).

Показать весь текст

Список литературы

  1. http://www.aluminiumleader.com
  2. G.P. Tarcy, J. Sorensen. Light Metals 1991. p 453, The Minerals, Metals & Materials Society, Warrendale, PA. 1991.
  3. L. Cassayre, P. Chamelot, L. Massot. Properties of low-temperature melting electrolytes for the aluminum electrolysis process: a review / J. Chem. Eng. Data. 2010. 55. pp. 4549−4560.
  4. A.E. Dedyukhin, A.P. Apisarov, A.A. Redkin et al. Influence of CaF2 on the properties of the low-temperature electrolyte based on the KF-A1F3 (CR=1,3) system / Light metals. 2008. pp. 509−511.
  5. J.L. Holm. The Phase diagram of the system Na3AlF6-CaF2, and the constitution of the melt in the system / Acta Chem. Scand. 22. 1968. № 3: pp. 1004−1012.
  6. E.W. Yim and M. Feinleib. Electrical conductivity of molten fluorides. I. Apparatus and method / J. Electrochem. Soc. 1957. V. 104. № 10. pp. 622−626.
  7. P.P. Fedotiev, V.P. Ilinskii. / Anorg. Allg. Chem. 1923. 129. pp. 93−107.
  8. H. Pfundt, N. Zimmermann. / Erzmetall. Bd. 1972. 25. 11. pp. 564−567.
  9. Douglas F. Craig and Jesse J. Brown, Jr. Phase equilibria in the system CaF2-AlF3-Na3AlF6 and part of the system CaF2-AlF3-Na3AlF6-Al203 / Journal of the American Ceramic Society. 1980. Vol. 63. № 5−6. pp. 254−261.
  10. S. Baggio, G. Massif. Calcium cryolites / J. Appl. Crystallogr. 1985. vol. 18. part 6. pp. 537−539.
  11. A. Hemon, G. Courbion. The NaF-CaF2-AlF3 system: Structures of P-NaCaAlF6 and Na4Ca4Al7F33 / J. Solid State Chem. 1990. 84 (1). pp. 153−164.
  12. G. Courbion, G. Ferey. Na2Ca3Al2Fi4: A new example of a structure with «independent F»" A new method of comparison between fluorides and oxides of different formula / J. Solid State Chem. 1988. 76 (2). pp. 426−431.
  13. A. Le Bail, A. Hemond Ribaud, G. Courbion. Structure of a-NaCaAlF6 determined ab initio from conventional powder diffraction data / Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1998. 35 (3). pp. 265−272.
  14. Н.И. Ануфриева, З. Н. Балашова, JI.C. Баранова и др. Новые данные по тройным диаграммам состояния систем NaF-AlF3-CaF2 и NaF-AlF3-MgF2 / Цветные металлы. 1985. № 8. С. 66−71.
  15. J.N. Zaitseva, I.S. Yakimov and S.D. Kirik. Thermal transformation of quaternary compounds in NaF-CaF2-AlF3 system / Journal of Solid State Chemistry. 2009. 182. pp. 2246−2251.
  16. А.И. Беляев. Электролит алюминиевых ванн. М.: Металлургиздат. 1961. 199 с.
  17. A. Solheim, S. Rolseth, Е. Skybakmoen et al. Liquidus Temperatures for Primary Crystallization of Cryolite in Molten Salt Systems of Interest for Aluminum Electrolysis / Metall. Mater. Trans. B. 1996. 27B. pp. 739−744.
  18. E. Skybakmoen, A. Solheim, A. Sterten. Alumina solubility in molten salt systems of interest for aluminum electrolysis and related phase diagram data / Metallurgical and materials Transactions В. V. 28B. February 1997. pp. 81−86.
  19. P. Chartrand, A.D. Pelton. A predictive thermodynamic model for the Al-NaF-AlF3-CaF2-Al203 system / Light metals. 2002. pp. 245−252.
  20. C.W. Bale, P. Chartrand, S.A. Degterov et al. FactSage thermochemical soft ware and databases / CALPHAD. 2002. 26. pp. 189−228.
  21. А.И. Беляев, М. Б. Раппопорт, Л. А. Фирсанова. Электрометаллургия алюминия. М.: Металлургиздат. 1953. 719 с.
  22. Anne Fenerty and E.A. Hollingshead. Liquidus curves for aluminum cell electrolyte. III. System cryolite and cryolite-alumina with aluminum fluoride and calcium fluoride/J. Electrochem. Soc. 1960. 107. p. 993−997.
  23. E.W. Dewing. Liquidus curves for aluminum cell electrolyte. V. Representation by regression equations / J. Electrochem. Soc.: Electrochemical science.Vol.117. N.6. pp.780−781.
  24. К. Grjotheim, С. Krohn, М. Malinovsky et al. Aluminium Electrolysis. Fundamentals of Hall-Heroult Process. 2-nd Edition. Dusseldorf. AluminiumVerlag. 1982.
  25. Г. А. Абрамов, M.M. Веткжов, И. П. Гупало и др. Теоретические основы электрометаллургии алюминия. М.: Металлургиздат. 1953.
  26. N.W.F. Phillips et al. Equilibria in KAlF4-containing systems / J. of American Ceramic Society. Dec. 1966. Vol. 49. № 12. pp. 631−634.
  27. G.S. Layne, J.O. Huml. Mixed chloride-fluoride bath for the electrolysis of aluminium chloride / Light metals. 1975. pp. 217−231.
  28. M. Heyrman, P. Chartrand. A thermodynamic model for the NaF-KF-AlF3-NaCl-KCl-AlCl3 system / Light metals. 2007. pp. 519−524.
  29. V.L. Cherginets, V.N. Baumer, S.S. Galkin et al. Solubility of A1203 in some chloride-fluoride melts / Inorg. Chem. 2006. 45. pp. 7367−7371.
  30. G. Picard, F. Seon, В. Tremillon. Effect of the addition of fluoride on the conditional conductivity of alumina in LiCl-KCl eutectic melt / Electrochim. Acta. 1980. 25. pp. 1453−1462.
  31. R. Chen, G. Wu, Q. Zhang et al. Phase diagram of the system KF-A1F3 / J. Amer. Cer. Soc. 2000. 83 (12). pp. 3196−3198.
  32. V. Danielik, J. Gabcova. Phase diagram of the system NaF-KF-AlF3 / J. Thenn. Anal. Colorim. 2004. 76. pp. 763−773.
  33. P. Fellner, M. Chrenkova, J. Gabcova et al. Physico-chemical properties of the molten systems Na3AlF6-K3AlF6-Al203 / Chem. Pap. 1990. 44. pp. 677−684.
  34. V.A. Kryukovsky, A.V. Frolov, O.Y. Tkacheva et al. Electrical conductivity of low melting cryolite melts / Light metals. 2006. pp. 409−413.
  35. J. Wang, Y. Lai, Z. Tian et al. Temperature of primary crystallization in party of system Na3AlF6-K3AlF6-AlF3 / Light metals. 2008. pp. 513−518.
  36. V. Danielik, J. Hives. Low-melting electrolyte for aluminium smelting / J. Chem. Eng. Data. 2004. 49. pp. 1414−1417.
  37. V. Danielik, J. Gabcova. Phase diagram of the system NaF-KF-AlF3 / J. Therm. Anal. Colorim. 2004. 76. pp. 763−773.
  38. A. Apisarov, A. Dedyukhin, A. Redkin et al. Physical-chemical properties of the KF-NaF-AlF3 molten system with low cryolite ratio / Light metals. 2009. pp. 401−403.
  39. K. Grjotheim et al. Equilibrium studies in the systems K3AlF6-Na3AlF6 and K3AlF6-Rb3AlF6 / Acta Chemica Scandinavica. 1973. 27. 4. pp. 1299−1306.
  40. A.E. Дедюхин, А. П. Аписаров, О. Ю. Ткачева и др. Влияние NaF на электропроводность и температуру ликвидуса расплавленной системы KF-A1F3 / Расплавы. 2008. 4. С. 44−50.
  41. M. Rolin. Le diagramme ternaire cryolithe-fluorure d’aluminium-fluorure de calcium / Memoires presentes a la societe chemique.
  42. A.E. Дедюхин. Легкоплавкие электролиты на основе системы KF-NaF-AlF3 для получения алюминия: дисс. канд. хим. наук. Екатеринбург: Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН. 2009. -123 с.
  43. S.S. Lee, K-S. Lei, Р. Xu et al. Determination of melting point temperatures and A1203 solubilities for Hall-Heroult cell electrolyte compositions / Light Metals. 1984. pp. 841−855.
  44. A.T. Tabereaux. Phase and chemical relationships of electrolytes for aluminum reduction cells / Light Metals. 1985. pp. 751−761.
  45. G.L. Bullard and D.D. Przybycien. DTA determination of bath liquidus temperatures: Effect of LiF / Light Metals. 1986. pp. 437−444.
  46. R.D. Peterson and A.T. Tabereaux. Liquidus curves for the cryolite-AlF3-Al203 system in aluminum cell electrolytes / Light Metals. 1987. pp. 383−388.
  47. Практическое руководство по термографии. Под ред. P.C. Александрова. Издательство казанского университета. 1976. 220 с.
  48. А.И. Беляев, Е. А. Жемчужина, JI.A. Фирсанова. Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат. 1957. 45 с.
  49. Д. Тейлор. Введение в теорию ошибок. М.: Мир. 1985. -272 с.
  50. ГОСТ Р 50.2.038−2004. Измерения прямые однократные. Оценивание погрешностей и неопределенности результата измерений.
  51. А.Н. Зайдель. Погрешности измерений физических величин. Д.: Наука. 1985.-112 с.
  52. Е.В. Николаева, А. А. Редькин, П. Е. Тиньгаев и др. Температура ликвидуса и растворимость глинозема в расплавленной смеси NaF-KF-AlF3 / Вестник Казанского технологического университета. 2010. № 2. с. 212 216.
  53. A. Apisarov, Е. Nikolaeva, P. Tin’ghaev et al. Liquidus temperatures of cryolite melts with low cryolite ratio / Light metals. 2010. pp. 395−398.
  54. Alexei Apisarov, Alexander Dedyukhin, Elena Nikolaeva et al. Liquidus temperatures of cryolite melts with low cryolite ratio / Metallurgical and materials transaction B. 2011. Vol. 42B. pp. 236−242.
  55. X. Wang, R.D. Peterson, and T. Tabereaux. A multiple regression equation for the electrical conductivity of cryolite melts / Light metals 1993. pp. 247−255.
  56. H.M. Kan, Z.W. Wang, Y.G. Ban at al. Electrical conductivity of Na3AlF6-AlF3-Al203-CaF2-LiF (NaCl) system electrolyte / Trans. Nonferrous Metall. Mater. Soc. China. 2007. 17. pp. 181−186.
  57. M. Chrenkova, V. Danek, A. Silny et al. Density, electrical conductivity and viscosity of low melting baths for aluminium electrolysis / Light metals. 1996. pp. 227−232.
  58. J. Hives et al. Electrical conductivity of molten cryolite-based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride / Light metals 1994. pp. 187−194.
  59. J. Hives, J. Thonstad, A. Sterten at al. Electrical conductivity of molten cryolite-based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride / Metall. Mater. Trans. B. 1996. 27. pp. 255−261.
  60. J. Hives, J. Thonstad. Electrical conductivity of low-melting electrolytes for aluminium smelting / Electrochemica Acta. 2004. 49. 28. pp. 5111−5114.
  61. A.P. Apisarov, V.A. Kryukovsky, Y.P. Zaikov et al. Conductivity of low temperature KF-A1F3 electrolytes containing lithium fluoride and alumina / Russ. J. Electrochem. 2007. 43. 870−874.
  62. A.E. Dedyukhin, A.P. Apisarov, O.Y. Tkacheva et al. Electrical conductivity of the (KF-AlF3)-NaF-LiF molten system with АЬОз additions at low cryolite ratio /ECS Trans. 2009. 16. pp. 317−324.
  63. Huang Y., Lai Y., Tian Z. et al. Electrical conductivity of (Na3AlF6 40 wt % K3A1F6) — A1F3 wt % melts / Light metals. 2008. pp. 519 521.
  64. A. Vajna. Alluminio. 1950. XIX. 3. pp. 215−224.
  65. P. Fellner et al. Electrical Conductivity of Low Melting Baths for Aluminium Electrolysis. The system Na3AlF6-Li3AlF6-AlF3 and the Influence of A1203, CaF2 and MgF2/ J. Appl. Electrochem. 1993. V. 23. pp. 78−81.
  66. A.B. Вахобов, А. И. Беляев. Влияние различных солевых компонентов (добавок) на электропроводность электролита алюминиевых ванн.
  67. К. Taniuchi. Electric conductivities of molten salts in the sodium fluoride -calcium fluoride aluminum fluoride system / Journal of the Mining and Metallurgical Institute of Japan. 1973. 89. pp. 241−251.
  68. M. Rolin. Conductivite electrique des melanges a base de cryolithe fondue: systemes NaF-AlF3, AlF6Na3-Al203 et AlF6Na3-CaF2 / Electrochimica Acta. 1972. Vol. 77. pp. 2293−2307.
  69. K. Matiasovsky, V. Danek, and M. Malinovsky. Effect of LiF and Li3AlF6 on the electrical conductivity of cryolite-alumina melts / J. Electrochem. Soc. 1969. V. 116. N. 10. pp. 1381−1383.
  70. Fellner et al. Electrical Conductivity of Molten Cryolite-Based Binary Mixtures Obtained with a Tube-Type Cell Made of Pyrolytic Boron Nitride / Electrochem. Acta. 1993. V. 38. pp. 589−592.
  71. M.B. Смирнов, Ю. А. Шумов, B.A. Хохлов Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов / Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Труды института электрохимии. Свердловск. 1972. Вып. 18. С. 3−9.
  72. L. Wang, А.Т. Tabereaux, N. E Richards. The electrical conductivity of cryolite melts containing aluminum carbide / Light metals 1994. pp. 177-И85.
  73. X. Wang, R.D. Peterson and T. Tabereaux. Electrical conductivity of cryolite melts / Light metals. 1992. pp. 481−488.
  74. H. Youguo, L. Yanqing, T. Zhongliang et al. Electrical conductivity of (Na3AlF6−40 wt.%K3AlF6)-AlF3 melts / Light Metals. 2008. pp. 519−521.
  75. A.M. Потапов. Транспортные свойства расплавленных хлоридов лантанидов и их бинарных смесей с хлоридами щелочных металлов: дисс. д. хим. наук. Екатеринбург: Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН. 2009. -467 с.
  76. А.Е. Dedyukhin, А.Р. Apisarov, Р.Е. Tin’ghaev et al. Electrical conductivity of the KF-NaF-AlF3 molten system at low cryolite ratio with CaF2 additions / Light metals. 2011. pp. 563−565.
  77. K. Taniuchi. Electric conductivity of molten salts of some binary fluoride system / Bulletin of the Research Institute of Mineral Dressing and Metallurgy. Tohoku University. 1971. 27. pp. 61−78.
  78. P.A. Foster. Phase diagram of a portion of the system Na3AlF6-AlF3-Al203 / Journal of the American ceramic society. 1975. vol. 58. № 7−8. pp. 288−291.
  79. E. Robert, J.E. Olsen, V. Danek at al. Structure and thermodynamics of alkali fluoride-aluminum fluoride-alumina melts. Vapor pressure, solubility and Roman spectroscopy studies / J. Phys. Chem. B. 1997. 101. pp. 9447−9457.
  80. J. Yang, D. Graczyk, C. Wunsch et al. Alumina solubility in KF-A1F3 based low temperature electrolyte system / Light metals. 2007. pp. 537−541.
  81. А.П. Аписаров, A.E. Дедюхин, О. Ю. Ткачева и др. Физико-химические свойства расплавленных электролитов KF-NaF-AlF3 / Электрохимия. 2010. 46. № 6. С. 633−639.
  82. Hengwei Yan, Jianhong Yang, Wangxing Li. Alumina solubility in KF-NaF-AlF3-based low-temperature electrolyte / Metallurgical and Materials Transaction B. 42 (B). 2011. pp. 1065−1070.
  83. B. Gilbert, E. Robert, E. Tixhon at al. Structure and thermodynamics of NaF-AIF3 melts with addition of CaF2 and MgF2 / Inorg. Chem. 1996. 35. pp. 41 984 210.
  84. D. Liu, Z. Yang, W. Li et al. Electrochemical intercalation of potassium into graphite in KF melt / Electrochimica acta. 2010. 55. pp. 1013−1018.
  85. D. Liu, Z. Yang and W. Li. Electrochemical behavior of graphite in KF-AIF3-based melt with low cryolite ratio / Journal of electrochemical society. 2010. 157. 7. pp. 417−421.
  86. D. Liu, W. Li, Z. Yang et al. Electrochemical investigation of kinetics of potassium intercalating into graphite in KF melt / Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2011. 21. pp. 166−172.
  87. Y. Zaikov, A. Khramov, V. Kovrov et al. Electrolysis of aluminum in the low melting electrolytes based on potassium cryolite / Light metals. 2008. pp. SOSSOS.
  88. A.IO. Чуйкин, Ю. П. Зайков. Низкотемпературный электролиз алюминия в ванне из корундового высокоглиноземистого бетона / Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2009. № 2. С. 32−35. ,
  89. Д.А. Симаков, А. В. Фролов, А. О. Гусев. Создание технологии электролиза на инертных анодах / Второй международный конгресс «Цветные металлы-2010». Красноярск. 2010. С. 546−554.
  90. R.P. Pawlek. Inert anodes: an update / Light metals. 2004. pp. 283−287.
  91. V.A. Kovrov, A.P. Khramov, Yu.P. Zaikov et al. Studies on the oxidation rate of metallic inert anodes by measuring the oxygen evolved in low-temperature aluminium electrolysis / J. Appl. Electrochem. 2011. Vol. 41 (11). pp. 13 011 309.
  92. Y. Zhang, R. Rapp. Modeling the dependence of alumina solubility on temperature and melt composition in cryolite-based melts / Metallurgical and materials Transactions B. Vol 35B. June 2004. pp. 509−515.
  93. E.J. Frazer and J. Thonstad. Alumina solubility and diffusion coefficient of the dissolved alumina species in low-temperatures fluoride electrolytes / Metall. Mater. Trans. B. 2010. V. 41. pp. 543−548.
  94. P.A. Foster, Jr. The nature of alumina in quenched cryolite-alumina melts / J. Electrochem. Soc. 1959. Vol. 106. № 11. pp. 971−975.
  95. Температура ликвидуса системы ЫаР-КР-А1Р3-СаР2
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?