Фазовые равновесия, кристаллические структуры и свойства новых двойных и тройных молибдатов в системах Cs2MoO4-R2 (MoO4) 3-Zr (MoO4) 2 (R=Al, Cr, Fe, In, Sc, Bi)
Диссертация
Работа поддерживалась Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 04−03−32 714 и № 08−08−958а), Программой фундаментальных исследований Президиума РАН (№ 18.15, 2009;2011гг.), Грантом Правительства Республики Бурятия для молодых ученых (2009 г), а также Программой Саксонии для молодых ученых (Sachsisches Ministerium fur Wissenschaftund Kunst 01.05.09−01.10.09). Одним из основных… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Двойные молибдаты цезия с двух- и трехвалентными элементами
- 1. 2. Системы К2(Мо04)з-гг (Мо04)2 (К=А1, Сг, Бе, В)
- 1. 3. Системы Сз2Мо04 -А (Мо04)2 (А=гг, НО
- 1. 4. Фазовые равновесия в системах
- М2Мо04 — Ьп2(Мо04)3 — Ш (Мо04)2, (М=К, Щ>, Т1- Ьп=Ьа-Ьи)
- 1. 5. Фазовые равновесия в системе КЬ2Мо04-Ре2(Мо04)3-ЩМо04)
- Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ
- 2. 1. Методы исследования
- 2. 2. Характеристика исходных соединений
- Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Фазообразование в системах Сэ-РеЩ, Ш)-Мо
- 3. 2. Тройные солевые системы Сб2Мо04 — Я2(Мо04)3- 53 гг (Мо04)2 (Я=А1, Сг, Бе, 8с, 1п, В1)
- 3. 3. Синтез тройных молибдатов цезия, трехвалентных 57 элементов и циркония
- 3. 4. Рентгеноструктурное исследование двойных и тройных молибдатов
- 3. 5. Исследование тройных молибдатов методами 96 колебательной спектроскопии
- 3. 6. Исследование тройных молибдатов методом ренгенофлуоресцентной спектроскопии
- 3. 7. Электрофизические свойства тройных молибдатов
- 3. 8. Магнитные свойства тройных молибдатов
- ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
- ВЫВОДЫ
Список литературы
- Романова Е.Ю. Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ln2(Mo04)3-Hf (Mo04)2 и K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf (Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y): автореф. дис.. канд. хим. наук. — Иркутск, 2007. — 22 с.
- Чимитова О.Д. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых тройных молибдатов в системах Rb2Mo04 -Ln2(Mo04)3 Hf (Mo04)2 (Ln=La-Lu)): автореф. дис.. канд. хим. наук. -Красноярск, 2008. — 23 с.
- Гроссман В.Г. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Т12Мо04 Ьп2(Мо04)3 — Hf (Mo04)2 (Ln=La-Lu): Автореф. дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2009. 23 с.
- Трунов В.К., Ефремов В. А., Великодный В. А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. JL: Наука, 1986. — С. 223.
- Трунов В.К., Ефремов В. А. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1971. — Т. 16, вып. 7. -С. 2026.
- Перепелица А.П., Голуб A.M., Базаев Ю. Б. И др. Двойные молибдаты Al, Ga, In, Cr, Fe и Bi с одновалентными Ag, T1 // Журн. неорган, химии. 1977. — Т. 22, вып. 4. — С. 994.
- Клевцов П.В., Клевцова Р. Ф. Полиморфизм двойных молибдатов и вольфраматов одно— и трехвалентных металлов состава M+R3+(304)2 // Журн. неорган, химии. 1977. — Т. 18, вып. 3. — С. 419.
- Мохосоев М.В., Гетьман Е. И., Алексеев Ф. П. Двойные молибдаты цезия и редкоземельных элементов // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1972. -Т. 8, вып. 10.-С. 1868−1869.
- Pawet Е. Tomaszewski et al. CsAl (Mo04)2 // J. Acta Cryst. (2002). E58, il 19— il20.
- Клевцов П.В., Ким В.Г., Круглик А. И., Клевцова Р. Ф. Синтез и фазовые переходы двойных молибдатов M4+Cu (Mo04)3 (M=Cs, Rb, К) // Кристаллография. 1989. Т. 34. вып. 6. С. 1475−1479.
- Солодовников С.Ф., Клевцова Р. Ф., Глинская JI.A., Клевцов П. В. Синтез и кристаллоструктурное исследование Rb4Mn(Mo04)3 и Cs4Cu (Mo04)3 // Кристаллография. — 1988. Т. 33. вып. 6. С. 1380—1386.
- Клевцова Р.Ф., Солодовников С. Ф., Клевцов П. В. О структурных изменениях при фазовом переходе в сегнетоэластике K4Zn(Mo04)3 // Изв. АН СССР. Сер. физ. -1986. Т. 50. С. 353.
- Солодовников С.Ф., Клевцова Р. Ф., Ким В.Г., Клевцов П. В. Двойные молибдаты состава
- Cs2R2 (R=Ni, Со, Mg, Mn, Cd) и кристаллическая структура Cs2Co2(Mo04)3 // Журн. структурн. химии. 1986. Т. 27. №. 6. С. 100−106.
- Цыренова Г. Д., Базарова Ж. Г., Мохосоев М. В. Двойные молибдаты цезия и двухвалентных элементов // Докл. АН СССР. 1987. — Т.294, № 2. — с. 387 389.
- Хажеева З.И., Цыренова Г. Д., Мохосоев М. В., Базарова Ж. Г. Кристаллическая структура двойного молибдата Cs2Cd2(Mo04)3 // Докл. АН СССР. 1988. — Т. 303. — с 1417—1420.
- Zemann A., Zemann J. The crystal structure of K2Mg2(S04)3// Acta crystallogr. -1957. 10. P. 409.
- Dvorac V. Structural Phase Transitions in Langbeinites // Phys. Status solidi. -1972. Ь52. p 93−98.
- Dvorac V. On Phase Transitions in in Langbeinites // Phys. Status solidi-1974. Ь66. p K87−89.
- Балашов B.A., Слисская М.П" Зевин JI.C., Золина З. К., Маейр А. А. Кристаллическая структура двойных молибдатов и вольфраматов щелочных металлов (К, Rb, Cs) и скандия // Кристаллография. 1972. -Т. 17. вып. 6. С. 1245−1246.
- Балашов В.А., Маейр А. А. Двойные молибдаты и вольфраматы рубидия и цезия со скандием // Неорган, материалы. 1971. вып. 7. № 5. С. 822−827.
- Ефремов В.А., Трунов В. К., Великодный Ю. А. О взаимодействии Ме2Э04 с 1п2(Мо04)з //Журн. неорган, химии. 1971. Т.16. вып.4. С. 1052−1055.
- Хайкина Е.Г. Синтез, особенности фазообразования и строения двойных и тройных молибдатов одно- и трехвалентных металлов: автореф. дис.. докт. хим. наук. — Новосибирск, 2008. 39 с.
- Shannon R.D. Revized effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallogr. 1976. — Vol. 32. P. 751−767.
- Клевцов П.В., Винокуров В.A. Двойной молибдат CsBi(Mo04)2 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы 1973. Т. 9. С. 156.
- Клевцов П.В., Винокуров В. А., Клевцова Р. Ф. Цезий-висмутовый молибдат Cs5Bi(Mo04)4 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы 1975.-Т.25.-вып.5. № 11. С. 1711.
- Ефремов В.А., Клевцова Р. Ф., Лазоряк Б. И. и др. Кристаллическая структура Cs5Bi(Mo04)4//Кристаллография-1982—Т.27.-вып.З. С461−466.
- Тушинова Ю.Л., Базаров Б. Г., Архинчеева С. И. //Всероссийские научные чтения с международным участием, посвященные 70-летию со днярождения чл- корр. АН СССР М. В. Мохосоева. 27−30 июня 2002 г. Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН. 2002. С. 90.
- Клевцова Р.Ф., Золотова Е. С., Глинская Л. А., Клевцов П. В. Синтез двойных молибдатов циркония и гафния с цезием и кристаллическая структура Cs8Zr(Mo04)6// Кристаллография.- 1980. Т.25. № 5. С.972−978.
- Клевцова Р.Ф., Антонова A.A., Глинская Л. А. Кристаллическая структура Cs2Hf(Mo04)3 // Кристаллография.- 1980. -Т.25. -вып.1. С. 161−164.
- Клевцов Г. В., Золотова Е. С., Глинская Л. А., и др. Синтез, термическая стабильность и кристаллическое строение двойных молибдатов рубидия с цирконием и гафнием // Журн. неорган, химии. 1980. — Т. 35. — № 6. — С. 1844.
- Цибуля C.B., Черепанов C.B., Соловьева Л. В. Система программ поликристалл для IBM/PC // Журн. структ. химии. 1996. — Т.39, Вып.2. -С.383.
- Клевцова Р.Ф., Базарова Ж. Г., Глинская Л. А. и др. Тройной молибдат таллия-магния-циркония состава Tl5Mgo.5Zr15(Mo04)6: синтез, кристаллическая структура, свойства // Журн. неорган, химии. 2003. — Т. 48.-№ 9.-С. 1547.
- Базаров Б.Г., Клевцова Р. Ф., Цырендоржиева А. Д. и др. Кристаллическая структура тройного молибдата Rb5FeHf(Mo04)6 новой фазы в системе Rb2Mo04-Fe2(Mo04)3-Hf (Mo04)2 И Журн. структурн. химии. — 2004. Т.45. № 6. С. 1038−1043.
- ЗБ.Будников П. П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ // М.: Стройиздат, 1965. 475 с.
- Ковба JIM., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ // М.: МГУ, 1976. 198 с.
- Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1972.-384 с.
- Азаров А., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии // М: ИЛ, 1961.-363 с.
- Берг Д.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. — 395 с.
- Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. — 526 с.
- Топор Н.Д. Дифференциально-термический и термовесовой анализ минералов. -М.: Недра, 1964. 286 с.
- Берг Д.Г., Бурмистрова Н. П., Озерова Н. П., Цуринов Г. Г. Практическое руководство по термографии // Казань: КГУ, 1967. 227 с.
- Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. — 526 с.
- Асланов Л.А. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа. -М.: МГУ, 1983.-287 с.
- Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. М.: Наука, 1976. — 326 с.
- Порай-Кошиц М. А. Практический курс рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ, 1960.-632 с.
- Порай-Кошиц М. А. Основы структурного анализа химических соединений // М.: МГУ, 1960.-632 с. 51 .Меланхолии Н. М. Методы исследования оптических свойств кристаллов // М.: Наука, 1970. 156 с.
- Накомото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. «Мир», М., 1966.
- Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. Изд-во МГУ. 1977. -86 с.
- Жалсараев Б.Ж. Устройство для рентгенофлуоресцентного анализа. Патент № 2 130 604 по заявке от 27.03.97.
- Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа: Пер. с англ. М.: Мир, 1989.-608 с.
- Vest R.W., Tallan N. М. High-Temperature Number Determination by Polarization Measurements // Journal of Applied Physics. 1965. — V. 36. — № 2. — P.543−548
- Вильке H.T. Методы выращивания кристаллов // JI.: Недра 1968. 423 с.
- Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем II М.: Металлургия, 1978. 295 с.
- Roisnel Т., Rodriguez-Carvajal, Mater. Sci. Forum 378−381 (2001)118−123.
- Мохосоев M.B., Алексеев В. И., Луцык В. И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем. Н.: Наука, 1955. -С. 320.
- Мохосоев М.В. Химия редких элементов. Донецк, 1971. — С. 820.
- Мохосоев М.В., Базарова Ж. Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами 1−4 групп. М.: Наука, 1990. — С. 256.63 .Кулешов И. М. О полиморфизме нормальных молибдатов * щелочных элементов // Журн. неорган, химии. 1956. — Т.1, вып. 9. — С. 2011.
- Базарова Ж.Г., Федоров К. Н., Мохосоев М. В., и др. Физико-химическое исследование системы CS2M0O4-M0O3. // Журн. неорган, химии.- 1990. Т.35. Вып. 10. С. 2648−2651.
- Gatehouse В.М., Leverett P. Crystal structure of potassium tetramolybdate, K2M04O13, and its relationship to the structures of other univalent metal polymolybdates // J. Chem. Soc. A. 1971. N13. P. 2107−2112.
- Gatehouse B.M. Alkali metal and silver molybdates and polymolybdates some recently determined structures // J. Less-Common Metals. 1974. Vol. 36, N 12. P. 53−59.
- Gatehouse B.M., Miskin B.K. The crystal structures of caesium pentamolybdate, Cs2Mo5016, and caesium heptamolybdate, Cs2Mo7022 // Acta crystallogr. 1975. Vol. В 31, N5. P. 1293−1299.
- Reid A.F., Watts J.A. Single crystal syntheses by the electrolyses of molten titanates, molybdates and vanadates // J. Solid State Chem. 1970. Vol. 1, N3−4. P.310−318.
- Mumme W. G., Watts J.A. The crystal structure of the molybdenum bronze CsJVloOs (x ~ 0.25) // J. Solid State Chem. 1970. Vol. 2, Nl.P. 16−23.
- Strobel P., Greenblatt M. Crystal growth and electrical properties of lithium, rubidium, and cesium molybdenum oxide bronzes // J. Solid State Chem. 1981. Vol. 36, N3.P.331−338.
- Плясова JI.M., Кефели JI. M. Рентгенографическое исследование молибдата хрома и алюминия // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1972. Т. З № 5. С. 906−908.
- Шевильков В.Ф., Мальцев А. А. Инфракрасное поглощение паров и строение молибдатов галлия, индия и таллия // Вестник Московского университета. Химия. № 6. 1969. С. 100−101.
- Плясова Л.М., Клевцова Р. Ф., Борисов С. В., Кефели Л. М. Кристаллическая структура молибдата железа // ДАН СССР. -1966. Т. 167. № 1. С.84−86.
- Плясова Л.М., Борисов С. В., Белов Н. Б. Гранатовый мотив в структуре молибдата железа // Кристаллография. 1967. — Т. 12, вып. 1. — С. 33.
- Плясова Л.М. О полиморфизме молибдата железа. // Журн. структурн. химии. 1976. Т. 17, № 4. С. 738−741.
- Жуковский В.М., Ткаченко Е. Н. Термодинамиеский анализ и условия получения молибдатов железа в реакциях твердофазного синтеза // Журн. физ. Химии. 1972. — Т. 46, вып. 6. — С. 1545 — 1548.
- Плясова Л.М., Клевцова Р. Ф., Борисов С. В., Кефели Л. М. О новом структурном типе молибдатов и вольфраматов трехвалентных металлов // Кристаллография. 1967. Т.12.№ 5. С. 939−940.
- Жуковский В.М., Ткаченко Е. В., Гурьев А. В. К вопросу об образовании Fe2(Mo04)3 при взаимодействии М0О3 с карбонатами и окислами железа // Журн. прикл. химии. 1972. Т. 63, вып.7. — С. 1933.
- Nassau К., Levinson H.J., Loiacono G.M. A comprehensive study of trivalent tungstates and molybdates of the type L2(M04)3 // J. Phys. Chem. Solids. 1965. Vol. 26, № 12. P. 1805−1816.
- Попов Б.И., Попов T.C., Кустова Т. Н., и др. Физико-химическое изучение системы Сг203-Мо03 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1975. Т.П. № 10. С.1843−1846.
- Трунов В. К. Ковба JI.M. О взаимодействии 1п203 с W03 и Мо03 // Вестник МГУ. Сер. 2. 1967. № 1. С. 114−116.
- Клевцов П.В. Синтез кристаллов молибдата индия 1п2(Мо04)3 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1968. Т.4. № 1. С. 160−162.
- Сафонов В.А., Чабан Н. Г., Портников Н. В. Фазовые равновесия в системе Li20-Mo03-Sc203 // Журн. неорган, химии. -1984. Т.29, вып. 9. С. 23 802 382.
- Федосов В.Н., Лиопо В. А., Передереева Н. С. Физико-химическое исследование системы Sc203-Mo03 // Тр. Иркут. Политех, ин-та. 1967.Вып. 37. С. 126−131.
- Аношина Н.П., Комисарова JI.H., Тетерин Э. Г., Шацкий В. М., Исупова JI.A. Получение и некоторые свойства молибдата и вольфрамата скандия // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14, вып. 12. С. 3199−3204.
- Ефремов В.А., Лазоряк Б. И., Трунов В. К. О структурах с корундоподобными каркасами {М2(Мо04)3.р~}3оо- строение молибдата скандия // Кристаллография. 1989. — Т. 26, № 1 — С. 72−81.
- Ерман Л.Я., Гальперин Е. Л. Исследование фаз в системе Bi203-Mo03 // Журн. неорган. химии.-1970. Т.15, № 3. С.868−874.
- Скориков В.М., Каргин Ю. Ф. Исследование по неорганической химии и химической технологии // РЖ хим -М., 1988. 16Б3083.
- Новоселов Г. П., Устинов O.A. Молибдат циркония и его свойства // Журн. неорган, химии. 1968. Т.13, вып.12. С.3170−3171.
- Устинов O.A., Андрианов М. А., Чеботарев Н. Т., Новоселов Г. П. Система Mo03-Zr02 // Журн. неорган, химии. 1970. Т. 15, вып.2. С.582−589.
- Миронов К.Е., Золотова Е. С. Фазовая диаграмма системы Zr02-Mo03 // Журн. неорган, химии. 1983. Т.28, вып. 10. С.2602−2604.
- Гулько Н.В., Караулов А. Г., Тарануха М. Н., Гавриш A.M. Синтез и характеристика некоторых фаз в системах Zr02-Mo03 и У203-Мо03 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1973. Т.9. № 10. С. 1766−1769.
- Kleber W., Doerschel J. Untersuchungen uber Kristalle der Zusammensetzung Zr02−2 M0O3 // Z. anorg. Allg. Chem. 1966. Bd. 347, H. 5−6. S. 288−293.
- Глушко В.П., Гурович JI.B., Вейц И. В. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ // Справочник. М.: Наука, 1978−1982. Т. 1−4.97.ICCD PDF 35−0609
- Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л. О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена // М.: Наука, 1974. 232 с.
- Sheldrick G.M. SHELX-97, release 97−2. Germany, University of Goettingen, 1998.
- Клевцова Р.Ф., Клевцов П. В. Синтез и кристаллическая структура1 Iдвойных молибдатов KR(Mo04)2 для R =А1, Sc, Fe и вольфрамата KSc (W04)2 // Кристаллография. 1970. — 15, № 5. С. 953−959.
- Okada К., Ossaka J. Structures of potassium sodium sulfate and tripotassium sodium disulfate // Acta Crystallogr. 1980. — B36, № 4. — P. 919 921.
- Клевцов П.В., Клевцова Р. Ф., Деменев A.B. Двойные молибдаты рубидия и вольфраматов скандия и индия, кристаллизующиеся вструктурных типах КА1(Мо04)2 и К1п (Мо04)2 // Кристаллография. 1972. Т.17,№ 3. С.545−551.
- Базаров Б.Г., Клевцова Р. Ф., Базарова Ц. Т. и др. Фазовые равновесия в системах Rb2Mo04-R2(Mo04)3-Hf (Mo04)2 (R=A1, In, Sc, Fe (III) и кристаллическая структура двойного молибдата RbFe (Mo04)2 // Журн. Неорган, химии. 2006. Т.51, № 7. С.1190−1194.
- Базаров Б.Г., Клевцова Р. Ф., Базарова Ц. Т. и др. Синтез и кристаллическая структура тройного молибдата K5InHf(Mo04)6 И Журн. неорган, химии. 2005. Т.50, № 8. С. 1240−1243.
- Базаров Б.Г., Клевцова Р. Ф., Чимитова О. Д. и др. Фазообразование в системе Rb2Mo04-Er2(Mo04)3-Hf (Mo04)2. Rb5ErHf (Mo04)6 // Журн. неорган, химии. 2006. Т.51, № 5, С.866−870.
- Клевцова Р.Ф., Базарова Ж. Г., Глинская JI.A. и др. Синтез тройных молибдатов калия, магния, циркония и кристаллическая структура K5(Mgo.5Zri.5>(Mo04)6 // Журн- структур, химии. 1994. Т. 35. № 3. С. 11−15.
- Клевцова Р.Ф., Базарова Ж. Г., Глинская JI.A. и др. Кристаллоструктурное исследование тройного ¦ молибдата K(Mgo.5Zro.5)(Mo04)2 // Журн. структур, химии. 1995. Т. 36. № 5. С. 895 899.
- Солодовников С.Ф., Балсанова JI.B., Базаров Б. Г. и др. Фазообразование в системе Rb2Mo04-Li2Mo04-Hf(Mo04)2 и кристаллическая структура Rb5(Li1/3Hf5/3(Mo04)6 // Журн. неорган, химии. 2003. Т.48, № 7. С. 1197−1201.
- Клевцова Р.Ф., Клевцов П. В., Александров К. С. Синтез и кристаллическая структура CsLiMo04 // ДАН СССР. 1980. Т.255. № 6. С. 1379−1382.
- Solodovnikova Z.A., Solodovnikov S.F. Rubidium dimolybdate, Rb2Mo207, and cesium dimolybdate, Cs2Mo207 // Acta Crystalogr. 2006. C62. i53-i56.
- Мохосоев M.B., Мурзаханова И. И., Кожевникова H.M., Фомичев В. В. О распределении катионов в тройных молибдатах // Журн. неорган, химии. -1991.-Т. 36.-№ 5.-С. 1273−1276.
- Sarapulova А.Е., Bazarov B.G. Synthesis, structure and vibration spectra of the triple molybdates Т15Ао.5Щ.5(Мо04)б, A = Ca, Sr, Ba, Pb // J. of Alloys and Compounds. 2008. — V. 448. — № 1−2. — P. 325−330.
- Кожевникова H.M., Мохосоев M.B. Тройные молибдаты. Улан-Удэ: Издательство Бурятского госуниверситета, 2000. -298 с.
- Хажеева З.И., Базаров Б. Г., Базарова Ж. Г. Колебательные спектры тройных молибдатов К5(A0.sZr (.5)(Мо04)6 // Журн. неорган, химии. -2002. -Т. 47. -№ 3.--С. 465−467.
- Куражковская B.C., Орлова А. И., Петьков В. И., и др. Инфракрасная спектроскопия и строение ромбоэдрических ортофосфатов циркония и щелочных элементов // Журн. структурн. химии. -2000. -Т. 41. -№ 1. С. 7478.