Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Роль поверхностных эффектов в процессе электрохимического растворения железа

Диссертация: Роль поверхностных эффектов в процессе электрохимического растворения железа
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Анализ литературных источников свидетельствует, что большинству общепринятых формально-кинетических моделей электрохимического растворения металлов, включающих как одну лимитирующую стадию, так и несколько параллельных лимитирующих стадий, присущ ряд недостатков, ограничивающих их использование. Это в значительной степени обусловлено неполным учетом структурной и энергетической неоднородности… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Эволюция моделей электрохимического растворения железа
    • 1. 2. Особенности переноса заряда на границе раздела металл/водный электролит
    • 1. 3. Влияние состава и строения электролита на анодный процесс
      • 1. 3. 1. Адсорбционно-химическое взаимодействие металла с компонентами среды
      • 1. 3. 2. Влияние ионного состава среды на процесс анодного растворения
      • 1. 3. 3. Структурирование растворителя и транспорт заряда на границе раздела металл/электролит
    • 1. 4. Феноменология и морфология электрохимического растворения металлов
      • 1. 4. 1. Влияние структуры поверхности металла на анодное растворение
      • 1. 4. 2. Кооперативные процессы на границе раздела металл-электролит
      • 1. 4. 3. Предельные токи анодного растворения металлов
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Электрохимический метод исследования
    • 2. 2. Физический метод исследования
      • 2. 2. 1. Приборы и аппаратура
      • 2. 2. 2. Методика исследования
  • ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В КИСЛЫХ РАСТВОРАХ
    • 3. 1. Электрохимические характеристики железа в перхлоратных средах
    • 3. 2. Электрохимические характеристики железа в сульфатных средах
    • 3. 3. Электрохимические характеристики железа в хлоридных средах
    • 3. 4. Электрохимические характеристики железа в бромидных средах
  • ГЛАВА 4. МИКРОСТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ ЖЕЛЕЗА В УСЛОВИЯХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ
  • ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В КИСЛЫХ СРЕДАХ
    • 5. 1. 0. писание программы
    • 5. 2. Выбор модели
    • 5. 3. Кинетические модели растворения
    • 5. 4. Феноменологические модели растворения
    • 5. 5. Обсуждение результатов
    • 5. 5. 1. Особенности поведения lg ia, рН-зависимости
    • 5. 5. 2. Предельный ток анодного растворения железа
    • 5. 5. 3. Взаимосвязь электрохимических характеристик и морфологии поверхности анодно растворяющегося металла

Роль поверхностных эффектов в процессе электрохимического растворения железа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Анализ литературных источников свидетельствует, что большинству общепринятых формально-кинетических моделей электрохимического растворения металлов, включающих как одну лимитирующую стадию, так и несколько параллельных лимитирующих стадий, присущ ряд недостатков, ограничивающих их использование. Это в значительной степени обусловлено неполным учетом структурной и энергетической неоднородности поверхности металла, а также особенностей ее взаимодействия с компонентами электролита.

Современное состояние проблемы взаимосвязи адсорбционных свойств компонентов электролита с их воздействием на электрохимический процесс позволяет учитывать ряд весьма существенных факторов, таких, как строение двойного электрического слоя, электронные характеристики адсорбата, энергетическое состояние и структуру поверхности металла и т. п. Установлено, что образование на поверхности металла комплексов с участием специфически адсорбирующихся компонентов раствора (адсорбционных поверхностных комплексов, АПК), приводит к повышению или, напротив, понижению его способности к ионизации. Все это позволяет построить во многих случаях достаточно полную и адекватную теоретическую модель ад-сорбционно-электрохимического процесса. Однако описанию взаимодействия с растворителем иона металла, покидающего решетку, уделяется, как правило, второстепенная роль Рядом исследователей при этом не подвергается сомнению значение перестройки гидратной оболочки в некоторых электрохимических реакциях с участием катионов переходных металлов.

Одним из доступных для непосредственного наблюдения морфологических проявлений влияния свойств приэлектродного слоя электролита на характеристики процесса растворения является зависимость микротопографии поверхности растворяющегося металла от состава среды и зависящего от потенциала строения двойного электрического слоя. Таким образом, на основе информации о строении находящейся в контакте с электролитом металлической поверхности могут быть сделаны выводы о характере процессов, имеющих место на границе раздела металл-электролит, а также роли свойств границы раздела для наблюдаемых электрохимических характеристик металла.

Цели и задачи исследования. Целью работы было изучение взаимозависимости структурных и электрохимических характеристик растворяющегося железного электрода, а также построение математической модели, описывающей данную зависимость. В связи с этим решались следующие задачи:

1. Изучить особенности электрохимического поведения железа в кислых и слабокислых средах различного анионного состава.

2. Изучить структурные характеристики поверхности железного электрода в условиях электрохимического воздействия при различных параметрах среды и анодных поляризациях.

3. Выявить взаимную зависимость структурных и электрохимических характеристик железного электрода в условиях электрохимического воздействия.

4. Построить и исследовать математическую модель анодного растворения железа в широкой области потенциалов, учитывающую строение границы раздела металл-электролит.

Научная новизна работы состоит в следующем.

1. Экспериментально обнаружена особенность проявления зависимости скорости реакции электрохимического растворения железа от рН электролита, заключающаяся в значительном падении величины анодного тока при переходе от сред с рН < 3 к средам с рН > 3.

2. Предложена интерпретация воздействия фазовых переходов в структуре воды в приэлектродном слое электролита на электрохимическое поведение железного электрода в кислых и слабокислых электролитах, состоящая в изменении и сольватационных характеристик электролита по отношению к покидающим поверхность электрода ионам металла.

3. Экспериментально установлено, что величина предельного тока анодного растворения железа не зависит от рН среды и природы аниона фона, но зависит от их концентрации.

4. Предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, позволяющая предсказать независимость предельного тока растворения железа от природы аниона.

5. Показано, что воздействие растворителя на скорость анодного процесса может быть понято без привлечения представлений о его адсорбционном взаимодействии с поверхностьюэффективность такого подхода максимальна при исследовании процессов в области высоких анодных поляризаций.

Практическое значение.

В представленной работе предложены и исследованы теоретические модели электрохимического растворения железа в агрессивных средах, которые могут быть использованы при исследованиях электрохимических процессов на железе в водных средах. Помимо этого, они могут быть полезны при изучении электрохимических характеристик других металлов группы железа.

Полученные в работе экспериментальные данные о немонотонном характере зависимости скорости электрохимического растворения железа от рН в интервале рН 0.6 и существенном падении анодного тока вблизи рН 3 могут быть использованы в различных практических приложениях, связанных с растворением железа в кислых и слабокислых средах.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Модель электрохимического поведения железа в кислых средах, учитывающая строение поверхности металла и приэлектродного слоя растворителя.

2. Зависимость микроструктуры поверхности железного электрода от величины анодного потенциала и состава электролита.

3. Особенности поведения предельного тока электрохимического растворения железа при различных значениях рН и концентрации анионов электролита.

4. Особенности зависимости скорости электрохимического растворения железа в интервале рН 3. .4 от различных факторов.

Апробация. Основные положения диссертации были представлены на 3 Всероссийской конференции по электрохимии (Тамбов, 1999 г.) — а также VII Международном Фрумкинском симпозиуме (Москва, 2000 г.) и 4 Научных чтениях памяти Я. М. Колотыркина (Москва, 2003 г.).

Публикации. Основные результаты диссертации содержатся в 6 публикациях.

1. Плетнёв М. А. Морозов С.Г. Модели анодного растворения, учитывающие дискретное строение металла // Защита металлов, 1998, Т.34, № 4, С. 366−370.

2. Плетнев М. А., Морозов С. Г., Тверитинова Е. С., Широбоков И. Б. Анодное растворение железа в хлоридных растворах. Влияние рН среды // Защита металлов, 1999, Т.35, № 2, С. 134−138.

3. Плетнев М. А., Морозов С. Г., Бабкин Б. Г. Формально-кинетические и феноменологические модели электрохимического растворения металлов // Вестник Тамбовского гос. ун-та. 1999. Т.4. Вып.2. С 211−213.

4. Плетнев М. А., Морозов С. Г., Алексеев В. П. Особенности влияния концентрации хлорид-ионов на анодное растворение железа в хлорид-ных растворах // Защита металлов, 2000, Т.36, № 3, С. 232−238.

5. Плетнев М. А., Морозов С. Г., Решетников С. М. К вопросу о роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов // VII Международный Фрумкинский симпозиум «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология». Тез. докл. Ин-т электрохимии РАН, М. 2000. С. 535.

6. Плетнев М. А., Морозов С. Г., Решетников С. М. О роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов // Защита металлов, 2002, Т.38. № 3. С. 254−260.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложений. Работа изложена на 166 страницах машинописного текста, содержит 45 рисунков и 13 таблиц.

Список литературы

включает 176 источников, из них 45 на иностранных языках.

Основные выводы и результаты работы.

1. В результате исследования электрохимического поведения железа в хло-ридных, бромидных, сульфатных и перхлоратных средах в интервале рН0.6 и при различных концентрациях анионов установлено, что величина предельного тока анодного растворения железа не зависит от рН среды и природы аниона фона, но зависит от их концентрации. Предельный ток не связан с гидродинамическим режимом растворения железа.

2. Изучена микротопография поверхности железного электрода в хлоридных и бромидных средах при различных параметрах состава среды и анодных поляризациях.

3. Подтверждена взаимная зависимость кинетических характеристик реакции анодного растворения железа и структуры поверхности металла. На микротопографию поверхности растворяющегося железного электрода оказывают влияние величина рН среды, концентрация галогенид-ионов и значение анодного потенциала.

4. Установлено, что общие закономерности формирования структуры поверхности в хлоридных и бромидных средах в исследованной области рН и концентрации галогенид-ионов аналогичны.

5. Предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, позволяющая предсказать независимость предельного тока растворения железа от природы аниона.

6. Предложена интерпретация воздействия фазовых переходов в структуре воды в приэлектродном слое электролита на электрохимическое поведение железного электрода в кислых и слабокислых электролитах.

7. Показано, что воздействие растворителя на скорость анодного процесса может быть объяснено без привлечения представлений о его адсорбционном взаимодействии с поверхностьюэффективность такого подхода максимальна при исследовании процессов в области высоких анодных поляризаций.

8. На основании полученных результатов показано, что скоростьопределяю-щим процессом при анодной ионизации металла является десорбция двух-зарядного иона металла с поверхности, требующая встраивания его в структуру растворителя. Замедленность этого процесса, являющегося по существу реорганизацией растворителя, образует за перенапряжение стадии разряда-ионизации.

9. Отсутствие зависимости плотности предельного тока от рН объяснено прекращением участия воды в анодном процессе при достаточно больших анодных перенапряжениях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В результате проведённых в работе исследований предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, которая может быть использована при исследованиях коррозионно-электрохимических процессов на железе в водных средах, а также изучении электрохимических характеристик других металлов группы железа.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В. В. Теоретические основы коррозии металлов. J1.: Химия, 1973.-264 с.
  2. . Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975 г. 416 с.
  3. К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. 856с.
  4. А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия, 1989. 151 с.
  5. Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400 с.
  6. Г. М., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 9. С. 1027.
  7. К. Е. Iron // Encyclopaedia of electrochemistry of the elements. 1982. V. 9. Part A. P. 229.
  8. C.M. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 142 с.
  9. J. О’М., Drazic D.M., Despic A.R. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron // Electrochim. acta. 1961. V. 4. P. 325.
  10. Ю.Лоренц В., Эйхкорн Г. Влияние границ субзёрен и дефектов кристаллической решётки на механизм анодного растворения железа // Труды III Международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968. Т.1. С. 184.
  11. Г. В. Структурная коррозия металлов. Пермь, 1994. 473 с.
  12. Kabanov В., Burstein R., Frumkin A. Kinetics of of electrode processes on the iron electrode //Disc. Faraday. Soc., 1947. V.l. P.259−269.
  13. Kolotyrkin Ya.M., Lazorenko-Manevich R.M., Sokolova L.A. Spectroscopic studies of water adsorption on iron group metals // J. Electroanal. Chem. 1987. V 228. P. 301.
  14. Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. Роль адсорбции воды в анодном растворении железа: корреляция кинетических и спектроскопических данных // Докл. АН СССР. 1987. № 3. С. 610.
  15. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. Спектроскопические свойства адсорбированной воды и её роль в процессах коррозии железа в водных растворах // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 4. С. 546.
  16. Drazic D.M., Vorkapic L.Z. Branching mechanism of the anodic iron dissolution reaction in acid solution // Гласник хемщског друштва Београд. 46 (10). 595 604(1981).
  17. Dwyer D.D., Simmons G.W., Wei R.P.// Surface Sci. 1997. V.64. N2. P. 613 632
  18. Акимов А.Г.// Защита металлов. 2002.T.38.№ 2.C. 115−121.
  19. Anderson А.В., Ray N.K.// J. Phys. Chem. 1982. V.86. N 4. P.488−494
  20. D.M., Нао C.S. Anodic processes on an iron electrode in neutral electrolytes // Гласник xeMnjcKor друштва Београд. 1982. Т. 47. № 11. С. 649.
  21. Ю.В., Попов Ю. А., Колотыркин Я. М. Обобщенная модель двойного слоя, учитывающая состав электролита // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VII. Материалы симпозиума. Тарту, 1985. С. 12−13.
  22. Я.М. // Защита металлов. 1967. Т.З. № 2. С. 322.
  23. Г. М., Соколова JI.A., Колотыркин Я. М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 11. С. 1359.
  24. И.Д., Вакуленко Л. И. Десорбция анионов серной кислоты поверхностно-активными ионами в процессе ингибирования растворения металла // Укр. химич. журнал. 1976. Т. 42. № 4. С. 436.
  25. Kuo Н.С., Nobe К. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. VI. Concentrated acidic solutions // J. Electroch. Soc., 1978. vol. 125. № 6. p. 853 860.
  26. McCafferty E. Hackerman N. Kinetics of iron corrosion in concentrated acidic chloride solutions // J. Electroch. Soc. 1972. V. 119. № 8. P. 999.
  27. Chin R.J., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. III. Acidic solutions // J. Electroch. Soc., 1972. V. 119. № 11. P. 1457.
  28. Nguyen N.L., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in highly acidic chloride-free solutions // J. Electroch. Soc., 1981. V. 128. № 9. P.1932.
  29. В.И., Цыганкова Л. Е. Использование изотермы Тёмкина для анализа механизма анодного растворения железа // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 9. С. 1430.
  30. В.И., Цыганкова Л. Е. К использованию изотермы Тёмкина для анализа механизма анодного растворения железа // Ж. Физ. химии -1978.- Т. 12, вып.4, С.1003−1007.
  31. Bech-Nielsen G., Reeve J.C. Analysis of the steady-state kinetics of consecutive and of parallel electrode reactions // Electrochim. Acta. 1982. V. 27. № 9 P. 1321.
  32. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron-VII. A detailed kinetic model for the two coupled, parallel anodic reactions // Electrochim. Acta. 1976. -V.21. — P.627−636.
  33. Mogensen M., Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron X. Etching-dependent behaviour of annealed iron in moderately acid to neutral chloride solution // Electrochim. Acta. -1980. -V.25. -P.919−922.
  34. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron VI. The behaviour of variously pre-treaded iron electrodes in moderately acid solution containing iodide or carbon monoxide // Electrochim. Acta. — 1975. — V.20. — P.619−628.
  35. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron VIII. The influence of ionic strength on reaktion orders with respect of anions // Electrochim. Acta. — 1978. -V.23, № 5. -P.425−431.
  36. El Miligy A.A., Geana D., Lorenz W.I. A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation // Electrochim. Acta. 1975. -V.20. -P.273−281
  37. Tomashov N.D., Vershinina L.P. Kinetics of some electrode processes on a continiously renewed surface of solid metals // Electrochim. Acta, 1970, Vol 15, P. 501−517.
  38. Рылкина M.B., Чернова С. П, Широбоков И. Б. и др. Анодное растворение кобальта в перхлоратных растворах // Защита металлов, 1995, т.31, № 5, с. 501−506.
  39. М.В., Вигдорович В. И. Статистическая модель параллельных процессов на границе раздела металл/раствор. Поверхностно-конкурентная адсорбция // Электрохимия, 1999, т. 35, № 7, с. 899−903.
  40. С. М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. JL: Химия. 1986.- 142 с.
  41. JI. И. Теоретическая электрохимия. М.: Химия, 1984. 560 с.
  42. М.В., Вигдорович В. И., Шель Н. В. Кинетика активной анодной ионизации металла, протекающей через ряд параллельных стадий // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 9. С. 293.
  43. А.В., Халдеев Г. В., Кузнецов В. В. Влияние поверхностного наклёпа на коррозию стали в серной кислоте // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 1. С. 50.
  44. В.В., Наумова Н. И. Электрохимическое поведение монокристалла железа в сернокислых растворах. // Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах VI. Мат-лы Всес. симп. Тарту. 1981. С. 21.
  45. А.В., Каспарова О. В., Колотыркин Я. М. Роль активных центров поверхности в процессе растворения железа и его сплавов в серной кислоте. // Защита металлов. 1984. Т. 20. № 1. С. 62.
  46. А.В., Княжева В. М., Колотыркин Я. М., Кожевников В. Б. О кри-сталлохимическом механизме влияния малых легирующих добавок на процесс растворения коррозионностойких сталей в активном состоянии. // Защита металлов. 1981. Т. 17. № 6. С. 661.
  47. Heusler К.Е. Neuere Erkenntnisse uber Mechanismen einiger Korrosionsarten. // Dechema Honory. 1983. V. 93. C. 193−211.
  48. Г. В., Решетников C.M., Князева В. Ф., Кузнецов В. В. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид-ионы // Ж. прикл. химии. 1980. Т. 53. № 6. С. 1298.
  49. L. Z., Drazic D. М. The influence of absorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron // Гласник xeMHjcKor друштва Београд. 42 (6−7). 649−659(1982).
  50. O.B., Пласкеев А. В. О влиянии пластической деформации на процесс растворения железа в серной кислоте // Защита металлов. 1983. Т. 19. № 4. С. 541.
  51. С. Зависимость параметров ДЭС от кристаллографической ориентации поверхности // Электрохимия. 1995. Т. 31. № 8. С. 777.
  52. Э., Судавичус А. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 8. С. 940.
  53. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов группы железа // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 1. С. 39.
  54. Г. В., Тараканова Е. Г., Майоров В. Д., Либрович Н. Б. // Успехи химии. 1995.Т. 64. № 10. С. 963.
  55. Н., Мермин Н. Физика твердого тела. T.l. М.: Мир, 1971. С. 20.
  56. Энергии разрыва связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Справочник // Под ред. В. Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974. С. 227.
  57. Л.И. Электродные реакции: механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979. 224 с.
  58. А.Д., Энгельгардт Г. Р. Диффузионные ограничения при анодном растворении железа в серной кислоте // Электрохимия. 1986. Т. 22. № 12. С. 1664.
  59. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975 г. 416 с.
  60. В.Д., Меркулов Н. С., Давыдов А. Д., Кабанов Б. П. // Электрохимия. 1968. Т.4. № 12. С. 1505.
  61. Т.Р., Джанибахчиева Л. Э. // Защита металлов. 1991. Т.27. № 4. С. 561−574.
  62. Ан.М., Манько Л. Ю., Шапник М. С. // Электрохимия. 1993. Т.29. № 10. С. 1259−1263.
  63. Г. В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Усп. химии. 1992. Т. 61. № 4. С. 734.
  64. В.В., Ругавин С. И., Колотыркин Я. М. // Электрохимия. 1986. Т.22. № 8. С. 1073−1080.
  65. А. Т., Колотыркин Я. М. // Электрохимия. 1967. Т.З. № 2. С. 14 621 464.
  66. И. И., Вазелин С. А. К вопросу об адсорбции ионов галогенов на железе // Ж. физич. химии. 1976. — Т. 50. № 7. С. 1798 — 1800.
  67. Лазоренко-Маневич Р. М., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. Механизм участия анионов в анодном растворении железа // Электрохимия. 1995. -Т. 35. № 3. С. 235 — 243.
  68. Иофа З. А, Батраков В. В., Хо Нгок Ба // Защита металлов. 1965. Т.1. № 1. С.55−62.
  69. М. И., Нечаев Е. А. // Электрохимия. 1980. Т. 16. С. 1264.
  70. В.Е., Фунтиков A.M., Цирлина Г. А. // Электрохимия. 1988. Т.24. № 8. С. 1011−1019.
  71. М.С., Назмутдинов Н. Р., Кузнецов Ан.М. // Электрохимия. 1987. Т.23. № 10.
  72. P.P., Шапник М. С., Малючева О. И. // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 10. С. 1275.
  73. Ан.М., Назмутдинов P.P., Шапник М. С. // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 10. С. 1368.
  74. А. Н., Лазоренко-Маневич Р. М. Закономерности адсорбции молекул воды на свежеобразованной поверхности никелевого электрода // Электрохимия, 1999, т. 35, № 8, С. 953−958.
  75. В.А., Бродский A.M., Величко Г. И., Дайхин Л. И. Двумерный фазовый переход второго рода в плотной части двойного электрического слоя // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 4. С. 435−441.
  76. В.А., Величко Г. И. Исследование специфической адсорбции галогенид-ионов на ртути методом лазерного температурного скачка. // Электрохимия. 1988. Т. 24. № 1. С. 88−92.
  77. A.M., Дайхин Л. И. Фазовые переходы на границе металл/электролит // Электрохимия. 1989. Т. 25. № 4. С. 435−451.
  78. В.А., Бродский A.M., Величко Г. И., Дайхин Л. И. Двумерный фазовый переход в двойном электрическом слое на границе металл-раствор // Докл. АН СССР. 1986. Т.286. № 3. С. 648−652.
  79. Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А., Плотников
  80. B.Г. // Электрохимия. 1978. Т.14. № 3. С. 44.
  81. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 1.1. C. 45.
  82. Г. В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Усп. химии. 1992. Т. 61. № 4. С. 734.
  83. К., Grider D.E., Modey Т.Е., Sass J.K. // Surf. Sci. 1984. V.137. № 1. P. 38.
  84. D.A. // J. Electroch. Soc. 1968. V. l 15. № 2. P.162.
  85. Burstein G. T, Davies D.H. // J. Electrochem. Soc. 1981. V.128. № 1. P.35.
  86. Лазоренко-Маневич P.M., Подобаев A.H. Соколова Л. А. Спектроскопия адсорбированной воды: новые возможности изучения механизма растворения металлов группы железа // Рос. Химич. журнал. 1998. Т. 42. № 4. С. 75.
  87. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формировании структуры его поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 9. С. 933.
  88. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. Кинетика анодного растворения гидрофильного металла при частичной обратимой пассивации его поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 9. С. 939.
  89. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л. А. // Электрохимия. 2000. Т.36.
  90. А. Д. Предельные токи анодного растворения металлов // Электрохимия. 1991, Т. 27, № 8. С. 947−960.
  91. А.Д., Жукова Т. Б., Энгельгардт Г. Р. // Электрохимия. 1991. Т.27. № 1. С.З.
  92. Э.В., Небурчилова Е. Б. // Электрохимия. 1996. Т.32. № 8. С. 917.
  93. Ф. Силва, А. Мартине Реконструкция поверхности монокристаллов золота: электрохимическое свидетельство воздействия адсорбированных анионов и влияние ступеней и террас // Electrochimica Acta. 1998. V. 44. № 6−7. Р.919−929.
  94. Я. М. Попов Ю.А., Алексеев Ю. В. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия // Электрохимия. 1973. Т.9, № 5 — С.624−629
  95. В.И. Кинетика и механизм электродных реакций в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1976. Т.45, вып.4. — С.579−603
  96. Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии. 1992. Т.31, вып.З. — С.322−324
  97. Г. В., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и стали в H2S04 // Защита металлов. 1966. Т.2, вып.2. — С.841
  98. Ю.И., Олейник С. В., Андреев Н. Н. О реакционной способности анионов при растворении железа // Докл. АН СССР. 1984. Т.277, № 4. — С.906.
  99. Н.И., Лубенский А. П., Котов В. И. Влияние анионного состава и значения рН электролитов на коррозию железа // Защита металлов. -1970. Т.6, № 2. С.354
  100. Darwish N.A. The influence of chloride ions on the kinetics of iron dissolution // Electrochim. Acta. 1973. V. 18. — P.421
  101. Wolfgang J., Lorenz Der Einfluss von halogenidionen auf pie Ahopishe Auflosung des Eisens // Corrosion Science. 1965. V.5. — P. 121
  102. Wolfgang J., Lorenz Zum elektroche michen Verhalten des Eisens in sal-zsauren Losungen // Corrosion Science. 1963. V.5. — P.121
  103. Иофа 3.A., Медведева Jl.А. О пассивирующем действии галоидных ионов на железо в концентрированных растворах кислот // Доклады академии наук. 1949. T.LXIX. № 2. — С.43.
  104. Е. McCafferty Kinetics of Iron Cjrrosion in Concentrated Acidic Chloride Solutions // J. Electrochem. Soc. 1972. V. l 19, № 8. — P.999
  105. Felloni L. The effect of pH on the electrochemical behaviour of iron in hydrochloric acid // Corrosion Sci. 1968. V.8. — P. 133
  106. Heusler K.E., Cartledge G.N. The influence of iodide ions and carbon monooxide on anodic dissolution of active iron // J.Electrochem.Soc. 1961. V. l08, № 8. — P.732−740
  107. Н.И., Шакиров A.C., Жданова Э. И. Влияние анионов СГ и S042″ на электрохимические реакции железа с ацетатным раствором, ин-гибированным СКМ-1 // Защита металлов. 1994. Т.30, № 3. — С.264
  108. Ф.М., Флорианович Г. М. // Защита металлов. 1986. Т.22, № 1. -С.23.
  109. Ф.М., Флорианович Г. М. О механизме активного растворения железа в сульфатно-хлоридных растворах. // Защита металлов. 1987. Т.23, № 1. — С.41
  110. К. Пассивация металлов // Труды III междунар. конгресса по коррозии металлов. М., 1961. — Т. 1. — С. 200−231
  111. И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: 1977. — 399 с.
  112. . Н., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 10. С. 1556.
  113. .Н., Черепкова И. А. // Электрохимия. 1986. Т.22. № 2. 170 174.
  114. .Н., Черепкова И. А. // Электрохимия. 1986. Т.22. № 3. С. 252−253.
  115. О.Е. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 1. С.122−124.
  116. Л.И., Урбах М. И. О возможности изучения переориентации молекул растворителя, адсорбированных на границе раздела металл/электролит с помощью метода электроотражения // Электрохимия. 1984. Т.20. № 4. С. 564−566.
  117. Р.Н. О вкладе поверхностной поляризации растворителя в свойства межфазной границы металл/электролит // Электрохимия. 1998. Т.34. № 11. С. 1303−1309.
  118. Э.Д., Кузнецов A.M. Влияние ионной силы на процессы переноса заряда в полярной среде // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 1. С. 294−296.
  119. В.Ю., Кузнецов A.M. Влияние структурных изменений межфазной границы при заряжении электрода на энергию реорганизации растворителя // Электрохимия. 1992. Т.28. № 8. С. 1109−1117.
  120. В.Ю., Кузнецов A.M. Зависимость коэффициента переноса электрона от перестройки плотной части двойного электрического слоя, обусловленной изменением потенциала электрода // Электрохимия. 1992. Т.28. № 12. С. 1840−1844.
  121. P.P. О взаимодействии молекул воды вблизи металла // Электрохимия. 1993. Т.29. № 3. С. 384−386.
  122. Gabor Nagy, Guy Denuault. MD simulation of water at imperfect platinum surfaces. III. Hydrogen bonding // J. Electroanal. Chem, 1998, V. 450, № 2, P. 159−164.
  123. L.-C. Yeh, M. L. Berkowitz. Структура и динамика воды на межфазной границе Pt-H20, рассмотренная методом ММД компьютерного моделирования.
  124. Г. Шутманн. Структурообразование и динамика воды в сильном внешнем электрическом поле. J.Electroanal. Chem. 1998. V. 450, № 2. P. 289−302.
  125. В.Я., Давыдов А. С., Ильин В. В. Основы физики воды. Киев: Наукова думка, 1991. 672 с.
  126. В .Я. Микроскопическая теория воды в порах мембран. Киев: Наукова думка, 1983. с.
  127. А.С. Солитоны в молекулярных системах. Киев: Наукова думка, 1988.-с.
  128. А.Н. Образование поверхностных солитонов в электродинамике границы раздела металл электролит // Электрохимия. 1985. Т. № 2. С. 270−273.
  129. А.Н., Левин А. А. Влияние кооперативного эффекта на геометрию НзО±солитона и активационный барьер переноса протона в кристалле льда // Журн. структурной химии. 1997. Т.32. № 1. С.80−86.
  130. А.Н. Роль сетки Н-связей в реакциях переноса протона. Согласованный сдвиг протонов Н-связей во льду // ЖФХ. 1993. Т.67.№ 6. С.1168−1172.
  131. ., Жоликер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов // Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 1971. 452 С. С. 1197.
  132. .Э. Процессы переноса и сольватации протона в растворах // Современные аспекты электрохимии. М.:Мир, 1967. С. 55−169.
  133. .В., Чураев Н. В., Муллер В. М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.
  134. Н.Б., Сакун В. П., Соколов В. П. Сильные водородные связи в водных растворах кислот и оснований // Водородная связь. М.: Наука, 1981.288 с. С. 174−211.
  135. А.Е., Сервида А., Сигон Ф. Изучение взаимодействия разноименно заряженных кластеров водных электролитов методом молекулярной динамики // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. № 2. С. 189−195.
  136. А.Л. и др. // Электрохимия. 1989. Т.25. № 2. С. 250.
  137. Ф.Ф. Ионная имплантация в металлы. М.: Металлургия, 1990. 220 с.
  138. Н.А., Вдовенко И. Д., Лисогор А. И. // Журн. общ. химии. 1980. Т.50. № 3. С.488−490.
  139. Г. В., Камелин В. В. Солитонная модель растворения металлических кристаллов // Докл. АН СССР. 1990. № 3. С. 653−656.
  140. В.М. К развитию электрохимической теории коррозионных процессов в программе научно технического соотрудничества стран -членов СЭВ // Защита металлов. 1979. Т.15. № 1. С. 3.
  141. J. О’М. The atomistic basis to corrosion // Australas. Corros. Eng. 1973. V. 17. № 3. P. 9.
  142. Folleher B. Heusler K.E. The mechanism of the iron electrode and the atomistic structure of iron surfaces. // J. Electroanal. Chem. 1984. V 180. P. 77.
  143. B. Mutasa, P. Farkas. Atomistic structure of hi-index surfaces in metals and alloys // Surf. Sci. 415 (1998) 312−319.
  144. А.Г. Влияние структуры поверхности молибдена на его адсорбционную способность и кинетические характеристики анодного поведения в щелочи // Журн. физич. химии. 1979. Т.53. № 6. С. 1533.
  145. Pickering Н. W., Byrne P. J. On preferential anodic dissolution of alloys in the low current region and the nature of the critical potential // J. Electro-chem. Soc. 1971. — V. 118. l2. P. 209 — 215.
  146. Ю.А. Теория пограничного слоя бинарного сплава при активном растворении в тафелевской области // Ж. Физич. химии. 1994. Т. 68. № 5. С. 870.
  147. N., Kubo Т., Нага S. «In situ AFM observations of oxide film formation on Cu(lll) and Cu (100) surfaces under aqueous alkaline solutions» Surf. Sci. (Netherlands) 323, 81−90 (1995).
  148. M. Wilms, P. Broekmann, M. Kruft, Z. Park, C. Schtulmann, K. Wandelt. STM investigation of specific anion adsorption on Cu (111) in sulphuric acid electrolyte // Surf. Sci., 402−404 (1998), 83−86.
  149. Villegas, I.-Weaver, M. J., «Nature of the atomic-scale restructuring of Pt (100) electrode surfaces as evidenced by in-situ scanning tunneling microscopy» J. Electroanal. Chem. (Switzerland) 373, 245−9 (1994).
  150. Г. В., Камелин B.B. Кооперативные модели растворения металлических кристаллов // Усп. химии. 1992. Т. 61. № 9. С. 1623−1655.
  151. Дж., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов // Современные аспекты электрохимии. М.:Мир, 1967. С. 259−391.
  152. Э. Физика поверхности. М.:Мир, 1990. 536 с.
  153. Р.А., Джонсон Ч. А. Граница раздела металл-газ // Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 1971. 452 С. С.98−103.
  154. Д. Процессы массопереноса при анодном растворении металлов // Электрохимия, 1995, Т. 31. № 3. С. 228−234.
  155. А. Д., Энгельгардт Г. Р. Диффузионные ограничения при анодном растворении железа в серной кислоте // Электрохимия, 1986, Т. 22. № 12. С. 1664- 1666.
  156. К. Травление кристаллов. М.: Мир, 1990. 492 с.
  157. А. Ю., Рылкина М. В., Решетников С. М, Орефкова JI. В. // Сб. «Комплексообразование и электрохимические процессы в поликомпонентных системах». Ижевск: Изд-во Удмуртского госуд. ун-та, 1996. С. 110.
  158. Г. М., Реформатская И. И. О потенциалах пассивации и репассивации металлов // Защита металлов, 1997, т. 33, № 4, с. 341 350.
  159. Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус, 1992. 384 с.
  160. Антропов J1. И. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 4. С. 387.
  161. . П., Марков Г. С., Посвольский М. В. и др. // Ж. неорган, химии. 1976. Т. 21. № 7. С. 1871.
  162. Admon N. II Hydrogen Transfer.: Exp. And Theory: Int. Disscus. Meet., Berlin, Sept. 10−13., 1997. Berlin, 1997. P.147.
  163. В. M. «Пассивная пленка" — внутреннее звено адсорбцион-но-электрохимического механизма пассивности // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 2. С. 117−129.
  164. Bellisent-Funel М. С. Is there a liquid-liquid phase transition in supercooled water? // Europhys. Lett, vol 42, pp. 161−166 (1998).
  165. B.B. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. Историко-химический анализ. М.: Наука, 1976. — 256 с.
  166. И. Б., Корепанова Т. А., Плетнев М. А., Решетников С. М. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 6. С. 620.
  167. И. В., Плетнев М. А. Решетников С. М. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 6. С. 624.
  168. И. Б., Плетнев М. А., Поволяко Т. А., Решетников С. М. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 6. С. 570.
  169. И. Д., Лисогор А. И., Перехрест Н. А., Пименова К. Н. // Укр. химич. журнал. 1981. Т. 47. № 11. С. 1162.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?