Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Взаимодействие каликс[4]-резорцинарена и его производных с комплексами лантанидов и некоторыми нейтральными молекулами: Комплексообразование и экстракция

Диссертация: Взаимодействие каликс[4]-резорцинарена и его производных с комплексами лантанидов и некоторыми нейтральными молекулами: Комплексообразование и экстракция
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность проблемы. Процесс комплексообразования, как известно, лежит в основе селективного разделения и распознавания частиц, в частности ионов металлов. С появлением краун-соединений, а потом и каликсаренов, возможности комплексообразования значительно расширились. Использование классических каликсаренов и их производных позволило значительно повысить селективность комплексообразования… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОСОБЕННОСТИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И ЭКСТРАКЦИИ ЛАНТАНИДОВ {литературный обзор)
    • 1. 1. Периодичность свойств лантанидов
      • 1. 1. 1. Тетрад-эффект и его корреляция с квантовыми числами основных термов лантанидных ионов
      • 1. 1. 2. Изменение стандартных энергий Гиббса процесса экстракцииэлементов и констант устойчивости лантанидных комплексов с ростом порядкового номера
    • 1. 2. Экстракционное разделение лантанидов. Синергетический эффект
      • 1. 2. 1. Экстракция посредством сольватации
      • 1. 2. 2. Экстракция нехелатирующими комплексообразующими экстрагентами
      • 1. 2. 3. Экстракция посредством образования ионных пар или ассоциатов
      • 1. 2. 4. Экстракция хелатообразующими экстрагентами
    • 1. 3. Комплексообразование лантанидов с макроциклами
      • 1. 3. 1. Комплексы лантанидов с нейтральными макроциклами
      • 1. 3. 2. Комплексы лантанидов с ионизирующимися макроциклами
      • 1. 3. 3. Комплексы лантанидов с каликсаренами
        • 1. 3. 3. 1. Каликсарены с незамещенными фенольными группами
        • 1. 3. 3. 2. Химически модифицированные каликсарены
  • ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ И СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ЛАНТАНА (Ш) КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАРЕНОМ В
  • ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЕ
    • 2. 1. Комплексообразующая и экстракционная способность каликс[4]резорцинарена
    • 2. 2. Синергетический эффект каликс[4]резорцинарена в экстракции лантана (Ш) 1,10-фенантролином
  • ГЛАВА 3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БИС-ФЕНАНТРОЛИНАТОВ ЛАНТАНИДОВ (Ш) С
  • КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАРЕНОМ
    • 3. 1. Взаимодействие бис-фенантролинатов лантанидов (Ш) с каликс[4]резорцинареном в водно-изопропанольной среде
    • 3. 2. Особенности строения комплексов бис-фенантролинатов лантанидов (Ш) с каликс[4]резорцинареном в твердом состоянии
    • 3. 3. Синергетическая экстракция лантанидов каликс[4]резорцинареном
  • ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БИС-ФЕНАНТРОЛИНАТОВ ЛАНТАНИДОВ (III) С АМИНОМЕТИЛИРОВАННЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИН АРЕНА
    • 4. 1. Сравнение кислотно-основных свойств незамещенного каликс[4]резорцинарена и его аминометилированных производных
    • 4. 2. Взаимодействие бис-фенантролинатов лантанидов (Ш) с аминометилированными производными каликс[4]резорцинарена в водно-изопропанольной среде
    • 4. 3. Синергетическая экстракция лантанидов аминометилированными производными каликс[4]резорцинарена
  • ГЛАВА 5. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО КАВИТАНДА НА ОСНОВЕ КАЛИКС[4] РЕЗОРЦИН АРЕНА: ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С АМИНАМИ
  • ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 6. 1. Синтез объектов исследования
    • 6. 2. Методика рН-потенциометрического титрования и математической обработки экспериментальных данных
    • 6. 3. Методика экстракции
  • ВЫВОДЫ

Взаимодействие каликс[4]-резорцинарена и его производных с комплексами лантанидов и некоторыми нейтральными молекулами: Комплексообразование и экстракция (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Процесс комплексообразования, как известно, лежит в основе селективного разделения и распознавания частиц, в частности ионов металлов. С появлением краун-соединений, а потом и каликсаренов, возможности комплексообразования значительно расширились. Использование классических каликс[п]аренов и их производных позволило значительно повысить селективность комплексообразования с ионами металлов за счет дополнительного взаимодействия с гидрофобной полостью, существующей преимущественно в конформации «конус». Легко синтезируемые и обладающие лучшей, по сравнению с каликс[п]аренами, растворимостью, каликс[4]резорцинарены также являются весьма перспективными комплексообразователями и экстрагентами.

Несмотря на одинаковую природу донорных центров на «ободке» каликс[4]арена и каликс[4]резорцинарена, значительно больший диаметр «ободка» последнего приводит к существенным изменениям его комплексообразующей способности. Однако имеющиеся в литературе данные по комплексообразованию каликс[4]резорцинаренов явно недостаточны для оценки их перспективности как комплексонов и экстрагентов.

Каликс[4]резорцинарены являются удобной матрицей для молекулярного дизайна. Функционализация каликс[4]резорцинаренов позволяет варьировать не только число и тип донорных атомов на «ободке», но также конформационное состояние кавитанда и размер гидрофобной полости. Такое разнообразие свойств вызывает интерес к изучению комплексообразования каликс[4]резорцинаренов и их производных с катионами и нейтральными молекулами.

Цель. Изучение комплексообразующих свойств каликс[4]резорцинаренов и их производных для создания на их основе селективных экстрагентов ионов металлов, в частности, лантанидов. Исследование факторов, влияющих на эффективность и селективность комплексообразования: структуры «гостя», «хозяина», а также эффекта среды, — с целью оптимизации условий экстракции и разделения ионов лантанидов.

Научная новизна работы. Впервые показана возможность внешнесферного комплексообразования незамещенного каликс[4]резорцинарена и некоторых его аминометилированных производных с комплексными катионами лантанидов. Впервые получены и охарактеризованы «суперкомплексы» — новый тип макроциклических комплексов лантанидов, основанных на внешнесферной координации комплексов металлов каликс[4]резорцинаренами. Получены величины констант комплексообразования каликс[4]резорцинаренов и их производных с бис-фенантролинатами всего ряда лантанидов (кроме Рт и Се) в водно-спиртовых средах. Впервые показана возможность использования процесса «суперкомплексообразования» для разделения и выделения лантанидов из водных растворов методом экстракции, в которой каликс[4]резорцинарены выступают в роли синергетических агентов. Данная работа вносит вклад в развитие как экстракционной химии лантанидов, так и координационной химии макроциклических лигандов.

Практическая значимость. Изучение процесса комплексообразования в водно-спиртовых средах показало, что каликс[4]резорцинарен может использоваться как селективный комплексон по отношению к хелатам лантанидов. Разработана методика высокоэффективной экстракции лантанидов из водных растворов их хлоридов и нитратов, позволяющая проводить выделение лантанидов при малых концентрациях экстрагентовварьированием рН-условий достигается полная экстракция лантанидов. рН-Зависимость экстракции обусловливает легкость процессов регенерации экстрагентов и экстрагированных ионов металлов. На основе данных экстракции и рН-потенциометрического титрования установлены факторы, влияющие на эффективность и селективность процессов комплексообразования в различных средах.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации имеется четыре статьи. Результаты работы были представлены и обсуждались на итоговых научных конференциях КНЦ РАН (г. Казань, 1995, 1997 г.), на П-ой республиканской конференции молодых ученых и специалистов (г. Казань, 1996 г.), Х1-ой Международной конференции по химии соединений фосфора (г. Казань, 1996 г.), 4-й международной конференции по каликсаренам (Парма, 1997 г.), 1-ой и П-ой Международных конференциях по химии высокоорганизованных веществ и научным основам нанотехнологии (С.-Петербург, 1996, 1998 г. г.), 1-ой Международной конференции по супрамолекулярной науке и технологии (Закопане, 1998 г.).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 139 страницах, содержит 17 таблиц, 33 рисунка, и состоит из введения, шести глав, выводов и библиографии, насчитывающей 180 наименований. Глава 1 представляет собой литературный обзор, посвященный особенностям комплексообразования и экстракции лантанидов. Во второй, третьей и четвертой главах обсуждаются собственные результаты, касающиеся исследования взаимодействия каликс[4]резорцинарена и его аминометилированных и фосфорилированных производных с комплексными катионами лантанидов и аминами. Глава 6 представляет собой экспериментальную часть работы. Далее по порядку идут выводы и список литературы.

122 ВЫВОДЫ.

1. Впервые показана возможность использования каликс[4]резорцинаренов в качестве эффективных рН-зависимых комплексонов для связывания ионов переходных металлов в водно-спиртовых средах, а также для их экстракции из водных растворов.

2. Методом рН-потенциометрического титрования изучены кислотно-основные свойства каликс[4]резорцинарена и его аминометилированных производных. Показано, что величины констант протонизации и депротон изации функциональных групп гидрофильного «ободка» не зависят от длины четырех г/г/оориентированных гидрофобных радикалов. Наличие в диап кил аминометилированных каликс[4]резорцинаренах четырех диалкиламинометильных групп в орто-положении к гидроксильным группам приводит к заметному уменьшению кислотности последних. В отличие от фенольных оснований Манниха, их объединение в циклофановую структуру приводит к увеличению доли цвиттер-ионной формы в водно-спиртовых средах.

3. Методом рН-потенциометрии изучено комплексообразование каликс[4]резорцинарена и некоторых его аминометилированных производных с катионными комплексами лантанидов [ЬпСрЬеп^] в водно-изопропанольных средах. Для незамещенного каликс[4]резорцинарена наблюдается существенное возрастание констант комшхексообразования с ростом порядкового номера лантанидов и с увеличением степени депротонизации каликс[4]резорцинарена. Взаимодействие с аминометилированными производными более эффективно и менее селективно, что обусловлено особенностями их структуры и изменением конформационного состояния.

4. Впервые показана возможность эффективной синергетической экстракции кап икс[4]резорцинареном ионов переходных металлов на примере лантанидов (Ш), из водных растворов их хлоридов и нитратов гептанольным раствором, содержащим каликс[4]резорцинарен и 1,10-фенантролин. Разработана методика экстракции и выявлены особенности ее протекания для различных «хозяев» и в зависимости от атомного номера лантанида.

5. На основе экстракционных и рН-метрических данных установлено, что каликс[4]резорцинарен и, в меньшей степени, его аминометилированные производные, обладают наибольшей селективностью в ряду лантанидов в водно-изопропанольных растворах, в то время как на границе раздела фаз НгО/гептанол-1 селективность взаимодействия понижается. Уменьшение селективности обусловлено как ростом энергии гидратации в ряду лантанидов так и более эффективной сольватацией каликс[4]резорцинаренов в гептаноле-1 по сравнению с изопропанолом.

6. Фосфорилированный каликс[4]резорцинарен, содержащий четыре циклических моноамидфосфитных группировки на верхнем «ободке» и сохраняющий размер и симметрию гидрофобной полости исходного каликс[4]резорцинарена, экстрагирует некоторые амины на границе раздела фаз хлороформ/вода в виде комплексов «гость-хозяин» в мольном соотношении 1:2.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Alexander V. Design and synthesis of macrocyclic ligands and their complexes of lantharades and actmides.// Chem. Rev -1995.-Vol. 95, № 2, — P. 273−342.
  2. Parker D., Williams G.J.A. Getting excited about lanthanidc complexation chemistry.// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1996.=№ 18.= P. 3613−3628.
  3. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К. Б. Яцимирский, Н А. Костромина, 3. А. Шека и др. -Киев: Наукова думка.-1966, — 493 с.
  4. Н. А. К ом п л ексон ат ы редкоземельных элементов.-М.: Наука.-1980.-219с.
  5. Fidelis I., Siekierski S. The regularities in stability constants of some rare earth complexes. //J. Inorg. Nucl. Chem.-1966.-Vol. 28, № l.-P. 185−188.
  6. Peppard D.F., Mason G.V., Lewey S. A Tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering of lanthanides (III). /7 J. Inorg. Nucl Chem.-1969.-Vol. 31, № 7.-P. 2271−2272.
  7. Tetrad gmpping of lanihanides (III) in their liquid-liquid extraction ordering./ Peppard D.F., Bloomquist C.A.A., Horwitz E.P., Lewey S., Mason G.V. // J. Inorg. Nucl. Chem.-. 970,-Vol. 32, № l .-P. 339=347.
  8. Fidelis I., Siekierski S. On the regularities or tetrad effect in complex formation by f-electron elements. A double-double effect. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1971.-Vol. 33, № 9.-P. 3191−3194.
  9. Г. А. О нерегулярном изменении свойств редкоземельных элементов. // Геохимия.-1964 -Х" 1.-С. 3−15.
  10. Г. А., Джуринский Б. Ф. О закономерностях в структурных свойствах соединений редкоземельных элементов в связи со строением их атомов.// Докл. АН СССР.-1966.-Т. 168, № 6.-С. 1315−1318.
  11. Г. А., Джуринский Б. Ф., Тананаев И. В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. -М.: Наука.-1984.-229 с.
  12. Spitsyn V. l, Vokhmin V.G., lonova G.V. Periodicity in f-elements properties.// Int. Rev. Phys. Chem.-1985,-Vol. 4, № 1.-P.57−80.
  13. Rowlands D.L.G. Observations on the separation factors of the rare earths with various ligands. //J. Inorg. Nucl. Chem.-1967.-Vol. 29, № 3.-P. 809=814.
  14. Siekierski S. The shape of the lanthanide contraction as reflected in the changes of the unit cell volumes, lanthadidde radius and the free energy of complex formation. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1971.-Vol. 33, № 2.-P. 377−384.
  15. Siekierski S., Fidelis I. Existence of regularities, tetrad or double-double effect in the changes in unit cell volumes of the compounds of actinides in different oxidation states. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1972.-Vol. 34, № 7.-P. 2225−2231.
  16. Siekierski S. The D-D effect: experimental evidence and significance.// Kemia-Kemi-1979.-№ 1−2.-P. 1−6.
  17. Fidelis I. Parallelism between the regularities in the f-electron elements and their free ionground terms. Double-double hypothesis. //Bull. Acad. poi. sci., Ser. sci. chim.-1971.-Vol. 18.-P. 681−689.
  18. И.С., Мешкова С. Б., Оксиненко И. И. Проявление микропериодичности в свойствах соединений лантаноидов.// Докл. АН СССР.-1982.-Т. 267, № б.-С. 13 781 381.
  19. Sinha S.P. fnclined-W and the systematics in the properties of rare-earths.// Kemia-KemL-1978.-Vol. 6.-P. 238=243.
  20. Sinha S.P. Systematics and the properties of the lanthanides.// Dordrecht: Reidel.-1983.-648 p.
  21. Ланда}' Л.Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика: нерелятивистская теория./ 3-е изд., перераб. и доп. -М.: Наука.- 1974.-752 с.
  22. Nugent L.J. Theory of the tetrad effect in the lanthanide (III) and actinide (III) series. // J. Inorg. Nucl, Chem.-1970.-Vol. 32, № 10.-P. 3485=3492.
  23. Jorgensen C.K. The «tetrad effect» of Peppard is a variation of the nephelauxetic ratio in the third decimal. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1970.-Vol. 32, № 9.-P. 3127−3129.
  24. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов / Г. В. Ионова, В. Г. Вохмин, В И Спицы и. -М.: Наука.-1990.-240 с.
  25. В.И., Вохмин В. Г., Ионова Г. В. Проявление периодичности в физико-химических свойствах лантанидных и актинидных комплексов, // Ж. Неорг. Хим -1982.-Т. 27, № 4.-С. 858−863.
  26. В.И., Вохмин В. Г., Ионова Г. В. Допустимые соотношения между между нефелоксетическими изменениями параметров PaKa. // Докл. АН СССР.-1985.-Т. 285, № 5.-С. 1154=1157.
  27. А.А. Теоретико-групповая классификация и расчет термов парамагнитных примесных комплексов./ Автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук. Свердловск.-1971. -20 с.
  28. В.И., Вохмин В. Г., Ненова Г. В. Влияние релятивистских поправок на эффекты внутрирядной периодичности. // Ж. Неорг. Хим.-1984.- I'. 29, № 9.-С. 21 792 183.
  29. Классификация лантаноидов с использованием дискриминантного и кластерного анализа./ Карелин А. И., Копырин A.A., Терентьева Т. Н., Храмов H.H.// Радиохимия.-1996.-Т. 38, № 5.=С. 385−390.
  30. Limaye S.N., Saxena M C. Periodicity in the properties of lanthanoids. Review of theory, systematics and the role of nephelauxetic effects.// J. Indian Inst. Sei.-1994.-Vol. 74, № 9−10.-P. 611−626.
  31. Majdan M., Fuks L., Majdan I. Review of the lanthanide extraction chemistry. // Miner. Slovaca.-1996 Vol. 28.-№ 8.= P. 412−420.
  32. Marcus Y., Kertes A.S. Ion exchange and solvent extraction of metal Complexes.-1969,-Wiley, London, 432, 1/1050.
  33. Gmelm Handbook of inorganic Chemistry, D6. Springer-Verlag Berlin-Heidelberg-New York-Tokio- 1983.
  34. Химия экстракции./ Сб. статей, под ред. A.A. Пушкова. -М.: Атом из дат. -1971 .-392 с.
  35. Koch D.F.A. Rare earth extraction and separation // Mater. Australas.-1987.-Vol. 19, № 4P. 12−15.
  36. Khopkar P.K., Narayanankutty P. Extraction of some trivalent lanthanides and americmrn (III) by neutral organophosphorus extractants from thiosyanate solution.// J. Inorg. Nucl. Chem.-1972.-Vol. 34, № 8.-P. 2617=2625.
  37. Kolarik Z, Horwitz E.P. Extraction og metal nitrates with octyl (phenyl)-N, Ndiisobutylcarbarnoyl phosphine oxides in alkane diluent of high solvent loading // Solv. Extr. Ion. Exch.¦= 1988. = Vol. 6, № l.=P. 61=91.
  38. Fi delis 1. Trends in thermodinamics fimctins associated with the extraction of lanthanides in the bis (2-ethylhexyi)hidrogeri phosphate nitric acid system // Inst. Nucl. Res., Warsaw, Rep.-1972.-№ 1393/V/C, 20p.
  39. Ceccaroli B, Alstad J., Leroy M. J. F. On extraction properties of ?-ketophosphonates I. Lanthanides extraction from Perchlorate by dibutylphenacylphosphonate. // Polyhedron, 1982, Vol.1, № 3.-P. 257−262.
  40. Markovits G.Y., Choppin G.R. Solvent extraction with sulfonic acids. // Ion Exch. Sol v. Extr.-1973.-Vol. 3, P. 51−81.
  41. Preston J.S., du Preez A.C. The solvent extraction of europiumfil) by some organophosphorus and carboxylic acids. // Solv. Extr lonExch.-1991.-Vol. 9, № 2.-P. 237−257.
  42. Preston J.S., du Preez A.C. Solvent extraction of the trivalent lanthamdes and yttrium by mixtures of 3,5-diisopropylsalicy 1 ic acid and neutral organophosphorus compounds // J. Chem. Tech. Biotechnol.-1994.=Vol. 60, № 3.-P. 317−325.
  43. Crouse D.J., Horner D.E. Solvent extraction of metals. -In: McKay, Healy T.V., Jenkis L.L., Naytor A. (Eds.): Mactillan-London-Melboume-Toronto.-1965.-346p.
  44. Sato T. Liquid-liquid extraction of rare earth elements from aqueous acid solutions by acid organophosphorus compounds. //'Hydrometallurgy.-1989.-Vol. 22, № 1−2.-P. 121−140.
  45. Nakamura S., Akiba K. Transport of europium (III) through supported liquid membrane containing diisodecylphosphoric acid. // Sep. Science and Techno!., 1989.-Vol. 24, № 9−10.-P. 673−682.
  46. Andreeva Ts'.N., Romarchuk S.A., Gladun V.D. The synergetic extraction of rare earth // 35th 1U РАС Congr.-Istanbul, 14−19 Aug.-1995, Abstr. II. Sec. 4−6.-Istanbul., [1995]. -P. B70.
  47. Г., Захариева M., Генов Л. Екстракция на лантан иди със смеси на ди-(2-етилхексил)-фосфорна киселина и хетероциклени азотосъдъращи основи // «Год. Висш. хим.-технол. нн-т. София».= 1983 (1984).= Т. 29, Ш 1- С. 459=463.
  48. Milyukova M.S., Varezhkma N.S., Myasoedov B.F. Extraction of rare earth elements by high molecular weight amines from nitric acid solutions. // I. Radioanal. Nucl. Chem -1986.-Vol. 105, № 4.-P. 249−256.
  49. Milyukova M.S., Varezhkma N.S., Myasoedov B.F. Extraction of trivalent lanthanides and actinides by primary amines. //' J. Radioanal. Nucl. Chem.-1988.-Vol. 121, №> 2.-P. 403 408.
  50. А.А., Титов B.C., Демидов В. Д., Шведов В С Стехиометрия реакций экстракции редкоземельных элементов третичными аминами. // Радиохимия.-1978,-Т. 20, № 3.-С. 404−406.
  51. Shvedov V P., Kopyrin A. A., Titov V S. The effect of diluents on the extraction of rare earth elements by methyl-N-diheptylamine nitrate // J. Radioanal. Nucl. Chem.-1976.-Vol. 33, № 2.-P. 223−228.
  52. Sokolowska A., Siekierski S. An extraction study of lanthanide nitrato complexes. The Adogen-464nitrate-ammonium nitrate system // Sol v. Extr. Ion Exch.-1983.-Vol. 1, № 2,-P. 263−279.
  53. Komasawa I., Hisada K. Extraction of praseodimium and neodimium with tri-n-octylmethylammonium nitrate from nitrate media // Proc. Syrnp. Solvent extr.-1987.-Osaka-P. 53−58.
  54. А.Я., Дитрих И. В., Зайцев C.H. Экстракция этилендиамин тетраацетатных комплексов редкоземельных элементов солями алкиламмония.// Изв. вузов. Химия и хим. технол.-1996.-Т. 39, № 6.-С. 30−33.
  55. Albinsson Y, Rydberg J. Solvent extraction studies of lanthanide acetylacetonate. Part III. Complexes formed by Tb, Ho, Tm and Lu. // Acta Chem. Scand.-1989.-Vol. 43, № 10.-P. 919−925.
  56. Nakamura S., Suzuki N. A new trend in the synergistic extraction of rare-earth (Ili) complexes with various p-diketones and 1,10-phenanthroline // Polyhedron, 1986, 5,11, 1805.
  57. Hasegawa Y., Watanabe Т., Ikenchi H., Tominaga T. Adduct formation of p-diketonato lanthanoids (Ill) with carboxilyc acids having hydroxyl and methoxyl groups. // Solv. Extr. Ion. Exch., 1990, 8, 6, 843.
  58. Nakamura S., Suzuki N. Synergic extraction of lanthanoids (III) with 4,4,4-trifluoro-1 -(2-thienil)-1,3-butanedion in the presence of 1,10-phenanthroline or 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1993.-Vol. 66, № 1 -P. 98−102.
  59. The synergistic extraction of lanthanides with trifluoroacetylcycloalkanones and trioctylphosphine oxide. / Umetani S., Kawase Y., Le Q.T.H., Matsui M. // Chem. Lett-1997.-№ 8.-P. 771−772.
  60. Improved separation in the solvent extraction of lanthanides by p=diketones through a controlled separation of the two donating oxygens./ Umetani S., Kawase Y, Takahara H., Le Q.T.M., Matsui M.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1993, — № l.-P. 78=79.
  61. Каралова 3.K., Родионова Л. М., Мясоедов Б. Ф. Экстракция америция и европия Аликватом 336. ОН и алкилпирокатехолом из щелочных растворов в присутствии алкилфоефонатных комплексонов. //Радиохимия.-1982.-Т. 24, № 2.-С. 210−213.
  62. Preiser Н. Solvent extraction of tervalent lanthanides as chelates. A systematic investigation of extraction equilibria// Solv. Extr. Ion. Exch., 1988, 6, 6, 1093.
  63. Dukov I.L., Genov L.S. Synergistic solvent extraction of ianthamdes with mixtures of 1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one and Aliquat 336. // Solv. Extr. Ion. Exch.-1986-Vol. 4, № 5.-P. 999−1008.
  64. Carugo O., Castellani C.B., Perotti A. Yttriurn (III) bonding to organic ligands: a comparison with the ianthanoid (III) cations.//Monatsh. Chem.-1993.-Vol. 124, № 6/7.-P. 681−687.
  65. Saleh M.S., Salhin A., Saad B. Dterrnmation of lanthanum in monazite sand afler selective solvent extraction sepsrstion of the picrate with dibenzo-24.-crown-8.// Analisi-1995.-Vol. 120.-№ 12.-P. 2861−2865.
  66. D.D., «Nicks M., Praett D J. Extraction of in any I ions by synergistic mixtures of thenoyltrifluoroacetone and macrocyciic donors. I I Solv. Extr. Ion Exch.-1988.-VoI. 6, № 4.-P. 621−629.
  67. Chang C.A., Manchanda V.K., Peng J. Kinetics of solvent extraction of lanthanide complexes of macrocyciic diaminodicarboxylic acids // Solv. Extr. Ion Exch 1989, — Vol. 7, № 3, — P. 423−429.
  68. Mathur I.N., Choppiii G. R The interaction of crown ethers with (3-diketonate complexes of f-elements. // Solv. Extr. Ion Exch.-1993.-Vol. 11, № l.-P. 1−18.
  69. Choppin G.R. Complexation kineliks of f-elements and polydentate ligands: Pap. 2nd Int. Conf. f-Eleiti., Helsinki, Aug. 1−6, 1994.// Alloys and Compounds.-1995.-Vol. 225.-P.242−245.
  70. Takeshi ta M., Shinkai S. Resent topics on fonctionalization and recognition ability of calixarenes: the „third host molecule“.// Bull. Chem. Soc. Jpn.-1995.-Vol. 68, № 4.-P. 1088−1097.
  71. О.А. Развитие концепции молекулярного распознавания // Российский хим. журнал, — 1995.= Т. 39, № 1, — С. 109−120.
  72. Biinzli J.-C.G. Spectrochemical properties of lanthanide coordination and supramolecular compounds,//Chimia.-1996.-Vol. 50.-№ 12.-P. 603−605.
  73. Chaug A, Macrocyclic lanthanide coordination chemistry.// Proc. Nat. Sci. Comic., Rep. China. A.-1997.-Vol. 21.-№ 1.-P.1−13.
  74. Biinzli J.C.G. Handbook on the physics arid chemistry of the rare-earths.// Chapter 60, ed. K.A. Gschneider andL. Eyring, Elsevier Science Publishers, Amsterdam, 1987.
  75. Szczepaniak V/., Juskowiak В., Ciszcwska W. Lanthanide complex tormation with a hexaaza macrocyclic ligand 1,4,7,10,13,16-hexaazacyciooeta deeane (A6l8-erown-6). // Inorg. Chim. Acta.-1988.-Vol. 147, № 2.-P. 261−264.
  76. Arnaud-Neu F. Solution chemistry of lanthanide macrocyclic complexes.// Chem. Soc. Rev.-1994.-Vol. 23.-№ 4.-P.235−241.
  77. Lanthanide probes in life, chemical, and earth Sciences: Theory and practice. // Eds: J.C.G. Bunzli and G.R.Choppin.-Elsevier Science Publishers.-New York.-1989.
  78. Lorcin M.F., Desreux J.F., Merciny E. Coordination of lanthamdes by two poly-ammo polycarboxylic macrocycles: formation of highly stable lanthanide complexes // Inorg. Chem, — 1986,-Vol, 25, № 15.-P, 2646−2648.
  79. Complexformation of gadolinium (III) by polyaminomethylcarboxylic macrocycle D03MA./Kang S. L, Ranganathan R.S., Emswiler J.E., Kumar K, Gougoutas J. Z, Malley M.F., Tweedle M.F.// Inorg. Chem.-1993.-Vol. 32, № 7.-P. 2912−2917.
  80. Химия комплексов „шсть-хозяин“. Синтез, структуры и применения. Пер. с англ., под ред. Ф. Феггле и Э. Вебера, — М.: Мир.-19В8, — 511с.
  81. Vicens J., Bolmier V. Calixarenes. A versatile class of macrocyclic Compounds.// ed. К1 uver Academic Press Dordrecht-1990.
  82. Ruhl B.L., Schwing-Weill M.J., SewardE.M.// J. Am. Chem. Soc.-1989.-Vol. Ill, № 23,-P. 8681−8691.
  83. Selective alkali and alkaline earth cation complexation by calixarene amides. / Aniaud-Neu F., Schwing-Weill M.J., Ziat S., Cremin 5., Harris S.J., McKervey MA//New J. Chem.-1991.-Vol. 15, № l.-P. 33−37.
  84. Bimetallic lanthanide complexes of the calixarenes: europium (ill) and tert-buiylcalix8.arene. / Furphy B.M., Harrowfield J.M., Kepert D.L., Skelton B.W., White A.H., Wilner F.R.// Inorg. Chem.-1987.-VoI. 26, № 25, — P. 4231−4236.
  85. Coordination chemistry of the calixarenes. II. Europium (IlI) and p-t-butyl-calix6.arenc. / Engelhardt L.M., Furphy B.M., Harrowfield J.M., Kepert D.L., White A H, Wilner F.R.// Aust. J. Chem. .-1988.- Vol. 41, № 9 P 1465=1476.
  86. Harrowfield J.M., Ogden M.I., White A H. Lanthanide ion complexes of calixarenes. VII. Bimetallic lanthanide complexes of p-t-butyicalix8.arene from dimethyl sulfoxide solution //Aust. J. Chem.-1991.-Vol. 44, № 9.-P. 1237−1247.
  87. Lanthanide ions as calcium substrates: a structural comparison of europium and calcium complexes of a ditopic calixarene./ Harrowfield J.M., Ogden M.I., Richmond W.R., Whate A.H. // J Chem. Soc., Dalton Trans.-1991.-№ 8.-P. 2153−2160.
  88. Triple inclusion with a calixarene: structure of the europium (III) complex of bi s (homooxa)-p-tert-butylcalix4.arene. / Asfari Z, Harrowfield J.M., Ogden M l., Vicens J., White A.H.// Angew. Chem, Int. Ed. Engl.-1991,=Vol. 130, № 7.p. 887−889.
  89. Complex formation of lanthanide ions by sulfonic acid derivatives of calixn. arenes in aqueous solutions./ Yoshida I, Yamamoto N., Sagara F., Ueno K., Ishu D., Shinkai S./7 Chem. Lett-1991, № 16.-P. 2105−2108.
  90. Encapsulation of lanthanide ions in calixarene reseptors. A strongly luminescent terbi-um (3+) complex. / Sabbatim N, Guardigli M 7 Mecati A., Balzani V., Ungaro R., Ghidim
  91. E., Casnati A., Pochmi AM J. Cheni. Soc., Chem. Commun.-1990.-№ 12.-P. 878−879.
  92. Complexation of Pr, Eu Yb and Th ions by calixarene carboxilaies./ Arnaud—TNI eu
  93. F., Cremin S., Hams S., McKervey M.A., Schwing-Weill M.-J., Schwinte P., Walker A. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1997.-№ 3.-.P. 329−334.
  94. Ludwig R, Inoue K., Y a m at o. Solvent extraction bibaviour of p-tert-butylcalixn.arene carboxilic acid derivatives towards trivalent lanthanides and sodium. // Solv. Extr. Ion Exch.-1993.-Vol. 11, № 2.-P. 311−319.
  95. Liquid-liquid extraction of rare earth metals using 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix4.arene./ Soedarsono I., Hagege A., Burgard M., Asfari Z., Visent J.//Ber. Bunzen-Ges, phys, Chem.-1996.--Vol. 100, № 4.-P. 477−481.
  96. A di-aza-benzo crown ether derived from p-tert-butyl calix4.arene. Synthesis and complexation of zinc cation./ Seangrasertkij R, Asfari Z., Amaud-Neu F., Vicent J. // J. Org. Chem.- 1994,-Vol 59.-P. 1741−1749.
  97. Calix (aza-)-crowns as potential tonophores for divalent and trivalent cations. / Ostaszewski R, Stevens T.W., Verboom W., Remhoudt D, Kaspersen F.M. /7 Reel. Trav. Chim. Pays-Bas 1991.-Vol. 110, № 6.-P. 294−298.
  98. Solvent extraction of trivalent rare earth metal ions with carboxylate derivatives of calixarcnes./ Ohto K., Yano M., Inoue K., Yamamoto T., Goto M., Nakashio F., Shinkai S., Nagasaki T.//Anal. Sci.-1995.-Vol. 11, № 6.-P. 893−902.
  99. Schwing-Weill M.R., Amaud-Neu F. Calixarcnes for radioactive waste namagement.// Gazz. Chim. Ital -1997.-Vol. 127, № 11.-P. 687−692.
  100. Boerrigter H., Verboom W., Reinhoudt D.N. Novel resoreinarene cavitand-based CMP (O) cation ligands: cynthesis and extraction properties.// J. Org. Chem.-I997.-VoL 62, JV» 8,-P.7148−7155.
  101. Beer P.D., Drew G.B., Orden M.I. First- and second-sphere co-ordination of a lanthanum cation by a calix4. arene tetraamide in the partial-cone conformation. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1997.-№ 9.-P. 1489−1491.
  102. Casnati A. Calixarenes: from chemical curiosity to a rich source for molecular receptors // Gazz. China. Ital.-I997.-Vol. 127, № II.-P. 637−649.
  103. Coordination of rnacropolycyclic crown ether bisarnide receptors in the second coordination sphere of tetraamminep 1 at i num (11). / Alston D.R., Slawin A.M.Z., Stoddart J.F., Williams D. J, Zarzycki R. // Angew. Chem.- 1987.-Vol. 99, № 1,-P. 697=698.
  104. Macrobi cyclic polyethr as ligand for the second coordination sphere for tetraammineplatinum (II). / Alston D.R., Slawin A.M.Z., Stoddart J.F., Williams D.J., Zarzycki R. //Angew. Chem.- 1987,-Vol. 99, № 7.-P. 698−701.
  105. Kobayashi N., Opallo M.J. Disposition of ferrocenes in p- or y-cyclidextrin // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1990.-№ 6.-P. 477−479.
  106. Preparation arid properties of mcludion compounds of ferrocene and its derivatives with cyclodextrins./ Harada A., Hu Y., Yamamoto S., Takahashi S. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1988, — № 3.-P. 729−732.
  107. Alston P.R., Stoddart J.F., Zarzycki R. Mass spectrometric investigation of adduct formation by methylated cyclodextrins // Tetrahedron Lett.-1988.-Vol. 29, № 17.-P. 2103−2106.
  108. Second-sphere coordination of transition-metal complexes by calix4Jarenes./ Atvvood J. L., Orr G.W., Hamada F., Vincent R.L., Bott S.O., Robinson K.D. // J. Am. Chem. Soc.-1991.-Vol. 113, № 7.-P. 2760−2761.
  109. Selective complexation of neutral molecules in organic solvents. Host-guest complexes and cavitates between cavitands and aromatic compounds./ Dalcanale E., Soncini P., Baechileda G., Ugozzoli F.// J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1989.-Ks 8.-P.500−502.
  110. Polar host-guest interaction. Binding of nonionic polar compounds with a resorcinol-aldehyde cyclooligomer as a lipophilic polax host./ Aoyama Y. Tanaka Y., Toi H., Ogoshi H. //J. Am. Chem. Soc. 1988.-Vol. liu,-№ 2.-P. 634−635.
  111. Aoyama Y, Tanaka Y., Sugahara S. Molecular recognition. 5. Molecular recognition of sugars via hydrogen-bonding interaction with a synthetic polyhydroxy macrocycle.// J. Am. Chem. Soc.-1989.-Vol, 1I1,№ 14,-P. 5397−5404.
  112. Molecular recognition of sugars by monolayers of resorcinol-dodecanal cyclotetramer./ Kurihara K, Ohto K., Tanaka Y., Aoyama Y., Kimitake TJ! J. Am. Chem. Soc, 1991 .-Vol. 113, № 2.-P. 444−450.
  113. Schneider H -J, Guttes D. Schneider U. Host-guest complexes with water-soluble macro-cyclic polyphenolates including induced fit and simple elements of a proton pump.// J. Am. Chem. Soc.-1988.-Vol. 110, № 19.-P. 6449−6454.
  114. Host-guest complexation. 46. Cavitands as open molecular vessels form solvates./ Cram D. J, Karbach S, 5 Kirn H.-E., Knobler C.B., Maverick E.F., Ericson J.L., Helgeson R.C.// J. Am. Chem. Soc.-1988.-Vol. 110, № 7.-P. 2229−2237.
  115. Eir mukrocychshes polyphenolat dis rezeptoranalogon fiir cholin unci verwandle arrirnonimri verbindungen./ Schneider H.-J., Guttes D., Schneider U.// Angew. Chem.-1986.-Vol. 98, № 7.-P. 98−99.
  116. Inouye M., Hashimoto K., Isagama K. Nondestructive detection of acetylcholine in protic media: artificial-signaling acetylcholm receptors./7 J. Am. Chem. Soc.-1994.-Vol. 116, № 15.-P. 5517−5518.
  117. Schneider H.-J. Linear free energy relationships and pairwise interactions in supramolecular chemistry.// Chem. Soc. Rev.- 1994.-Vol. 23, № 4, — P, 227−234.
  118. McNicol D.D., McKendxick J.J., Wilson D.R. Clatbrates and molecular inclusion phenomena. // Chem. Soc. Rev.-1978.-Vol. 7, № l.-P. 65−87.
  119. Stary J. Systematic study of the solvent extraction of metal oxinates.// Anal. Chim. Acta.-1963.-Vol. 28, № 2, — P. 132−149.
  120. Bezak-Mazur E, Relations between properties of solvents and their extraction ability exemplifield by the extraction of Zn (II) and Cd (II) complexes of pyndine derivatives.// Pol. J. Chem.-1986.-Vol. 29, № 7−12.-P. 919−928.
  121. A.K., Карманова Е. Г., Белоусов E.A. Влияние ионной силы раствора и природы экстрагснта на экстракцию нитратных ассоциатов трис-1,10-фенантролинжелеза(П).//Ж. неорг. химии.-1984.-Т. 29, Вып. 8.-С. 2071−2074.
  122. Fuliag 5., Dongmei Н., Wangxing S., Shengping L., Zhaoai N. Экстракция редкоземельных элементов бидентатными гетероциклкческимЕ лигандами. III. (кит.) // J. HaugzhouUniv. Natur. Sci. Ed.-1987.-Vol. 14, № 2.- P. 198.
  123. Czaki s-S ul ikowska D M, Radwanska-Doczekalska J. 2,2,-Bipyridyl complexes with heavy rare-earth bromides and YBr3.// Monatsh. Chem.-I987.-Vol. 118, № 11 -P. 12 431 256.
  124. Ji Z.P., Rogers R.D. The structure of penta-aqua-bis (1,1O-phenanthroline)-lanthamum (IIl) trichloride tetrahidraie 1,10-phenanthroIine // J.Chem.Cryst.-1994.-Vol.24, № 7.-P.797−801.
  125. Effect of various cations on the acidity of /7-sulfonatocalixarenes./ Suda K., Ohzono T., NegisM M., Deuchi KJI Supramolecular Sei.-1998.-5, № 1−2.-P. 9−14.
  126. Benetollo P., Bornbieri G, Gril lone M.D. X-ray crystallographic study of ytterbiurri (III) with 1,1G-phenanthroline. // Acta Crystallogr, Sect. C.-1993.- Vol. 49.-P. 1463−1469.
  127. Lu W., Cheng Y., Dong N., Xu C., Chen C. The structures of aqua-tris (dichloroaeetato-o)-ethanol-bis (l, i 0-phenanthroline-N, N') complexes of lanthaniam (lll) and samaiium (HI).// Acta Crystallogr., Sect. C.-1995.-Vol. 51.-P. 1756−1761.
  128. Lu. W., Cheng Y., Dong N., Gu J., Xu C. The structures of aqua-bis (dichloroacetato-o)-bis (1,1 0-phenanthroline-N, N ')Ianihanides (III) dichioroacetate complexes. // Acta Crystallogr., Sect. C.-1995.-Vol. 51.-P. 2295−2299.
  129. И.С., Кудрявцева Л. А., Боос Г. А. Комплексообразовапие меди(П) с 2-диэтиламинометилфенолом в этанольно-водных растворах.// Изв. АН СССР, сер. хим.-l 988.-№ 8.-С. 2004−2008.
  130. Guische C.D., Nam К.С. Calixarenes. 22. Synthesis, properties and metal complexation of aminocalixarenes.// j. Am. Chem. Soc.-1988.-Vol 110, № 18.-P.6153−6162.
  131. Matsushita Y., Matsui T. Synthesis of aminomethylated calix4.resorcinarenes.// Tetrahedron Lett.-1993.-Vol. 34, № 46.-P. 7433−7436.
  132. The first acids constants of calix4.arenes./ Backes M., Bohr пег V., Ferguson G., Criitiner C., Schmidt C., Vogt W., Ziat KM J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2.-1997.-№ 6.-P. 11 931 197.
  133. H., «Noda Y. Crystal structure of mon. oaquabis (1,10-phenanihroline) copper (II) tetrafluoroborate Cu (H20)(phen)2l (BF4)2.//Bull. Chem. Soc. Jpn.-1978.-Voi. 51, № 5.-P. 1386−1390.
  134. X-ray structure of assembles of cationic aminomethylated calix4. resorcinarene and zinc chloride anion./ Gubaidullin A.T., Morozova Y.E., Muslafina A.R., Kazakova E.Kh., Litvinov I. A., Konovalov A.I.// Mendeleev Commun. (In press).
  135. Transition metal rtrnmed-cahxresorcinareiie complexes./ Xu W., Rourke J.P., Vittal J.J., Puddephatt R.J.// Inorg. Chem.-1995.-Vol. 34, № 1.-P.323−329.
  136. Delangle P., Dutasta J.-P. Tetr^>hosphonate-calix4.resorcinarene. A powerful host for alkali metal and ammonium cations encapsulation // Tetrahedron Lett.-1995.-Vol. 36, № 51.-P. 9325−9328.
  137. Vases and kites as cavitands./ Moran J.R., Ericson J.I., Dalcanale E., Bryant J. A., Knobler
  138. C.B., Cram D.J.// J. Am. Chem. Soc.-1991.-Vol. 113, № 15.-P, 5707−5714.
  139. Cram D.J., Tanner M.E., Knobler C.B. Guest release and capture by hemicarcerands introduces the phenomenon of constructive binding // J. Am. Chem. Soc.-1991.-Vol. 113, № 20.-P. 7717−7727.
  140. Soncini P., Bonsignore S. Cavitands as versatile molecular receptors // J. Org. Chern.-1992.-Vol. 57, № 17.-P. 4608−4612.
  141. A smdy of new bis (macrocyclic polyamine) ligands as inorganic and organic anion receptors./ Kimura E., Kuramoto Y., Koike Т., Fujioka H., Kodama М./У J. Org. Chem.-1990.-Vol. 55, № I.-P. 42−46.
  142. А., Форд В. Спутник химика. -М: Мир.-1976, — 541 с.
  143. Corey 3., Bailar J.C. The stereochemistry of complex inorganic compounds. XXII. Stereospecific effects in complex ions. // J. Am. Chem. Soc.-1959.-Vol. 81, № 1 l.-P. 26 202 629.
  144. Bagger S., Jensen H.P. Optical properties of bis (histidinato)cobalt (III) complexes.// Acta Chem. Scand.-1978.-Vol. A32, № .-P.659−662.
  145. Dwyer F.P., Reid I.K., Garvan F.L. Oxalato- and malonato-ethylenediaminecobalt (III) complexes.//J. Am. Chem, Soc.-1961.-Vol. 83, № 6-P. 1285−1287.
  146. Inorganic synthesis VXVIII. Wiley-Interscience Publication John Wiley and sons.-1978.-P. 98−104.
  147. В.В. Кислотность неводных растворов. -Харьков: Вища школа.-1982.-159с.
  148. ЮМ., Глебов А. Н., Девятов Ф. В. Полиядерные комплексы в растворах,-Казанъ: изд-во Казанского ун-та,-1989.-287с.
  149. Wool ley ЕМ, Hurkot D.J., Hepler Z.G. Ionization constant for water in aqueous organic mixture.//J. Phys, Chem.-1970.-Vol. 74, № 22.-P.3908−3913.
  150. Wool Icy E.M., Hepler Z.G. Apparent ionization constant of water in organic mixture and acid dissociation constants of protonated co-solvents in aqueous solution.// Anal. Chem.-1972.-Vol. 44, № 8.-P.1520−1523.
  151. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия, — 1979, — 480с.
  152. Л.С., Смирная B.C. Спектрофотометрическое исследование реакций церия, лантана и иттрия с ксиленоловым оранжевым,// Ж. Анал. Хим.-1964.-Т. 19, вып. 4,-С. 451−456.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?