Электрофильное замещение водорода в бетулине и диацетате бетулина

Актуальность работы

Непредельные соединения являются основой промышленного и препаративного синтеза. Это обусловлено широкой вариабельностью кратных связей, что обеспечивает возможность введения различных структурных фрагментов с заданными функциями в молекулы ненасыщенных соединений. Современная теория химии алкенов, особенно электрофильных реакций (Ас1|.-процессы), позволяет эффективно стимулировать нехарактерные для некоторых электрофилов и непредельных соединений направления и управлять конкурирующими потоками реакций: присоединением, циклизацией, скелетными перегруппировками и т. д. за счет предреакционной модификации реагентов (изменение истиной электрофильности), трансформации интермедиатов (изменение эффективной электрофильпости), изменения структурных факторов субстратов и условий реакции.

В отличие от указанных направлений в литературе имеются лишь единичные сообщения по такому важному направлению реакций алкенов, как замещение водорода сильными электрофилами, а реакции замещения водорода слабыми электрофилами вообще неизвестны. В этих реакциях сохраняется кратная связь и обеспечивается возможность введения заданной функциональной группы в молекулы субстратов как при электрофилыюм замещении (Бн-процесс), так и замещении постэлектрофила нуклеофильно активным реагентом (8>гпроцесс).

В настоящее время известно лишь замещение аллильного водорода при низкотемпературном хлорировании алкенов с четвертичным атомом углерода при двойной связи (реакция Львова-Шешукова). В некоторых з

Практическая значимость

Впервые найдены реакции замещения водорода непредельных соединений сильными и слабыми электрофилами (wpew-бутилгипохлорит, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, молекулярный бром, N-иодсукцинимид, молекулярный иод), стимулированные стерическими препятствиями геминальных групп при двойной связи. Установлена зависимость степени винильного и аллильного замещения от силы электрофила. Квантовохимическим методом выявлены факторы, ответственные за развитие процессов замещения водорода электрофилом.

Апробация работы

Результаты исследований были представлены на VI Всероссийской конференции студентов и аспирантов с международным участием по химии «Менделеев-2012», г. Санкт-Петербург, 2012; III Международной молодежной научно-практической конференции «Коршуновские чтения», г. Тольятти, 2012.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в журналах, которые включены в перечень российских рецензируемых научных журналов и изданий для опубликования основных научных результатов диссертаций, и тезисы 2 докладов на международных и российских конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, библиографического списка, который