Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Фазовые равновесия в системах нитраты редкоземельных металлов (III) — вода-три-н. — бутилфосфат-разбавители (экстрагенты) различных классов

Диссертация: Фазовые равновесия в системах нитраты редкоземельных металлов (III) — вода-три-н. — бутилфосфат-разбавители (экстрагенты) различных классов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Материалы работы обсуждались на Четвертой Российской конференции по радиохимии «Радиохимия-2003» (Озерск, 20−25 октября 2003 г.), на научно-практической конференции «Обращение с отходами. Материалы природоохранного назначения» в рамках IV Международного конгресса химической технологии. (Санкт-Петербург. 28−31 октября, 2003 г.), на симпозиуме «Экстракция в гидрометаллургии, радиохимии, технологии… Читать ещё >

Содержание

  • Список основных условных сокращений и обозначений
  • 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) нейтральными 14 фосфорорганическими соединениями
    • 1. 2. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) 24 кислородсодержащими органическими экстрагентами
    • 1. 3. Экстракция нитратов лантаноидов (1П) смесями экстрагентов
    • 1. 4. Некоторые аспекты фазовых равновесий «жидкость-жидкость»
  • 2. Экспериментальная часть 42 2.1 Приготовление и анализ реактивов, методики проведения 42 исследований
  • 3. Результаты и их обсуждение 47 3.1 Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах 47 «углеводородный разбавитель -три-н.-бутилфосфат -сольваты нитратов лантаноидов (1П) с три-н.-бутилфосфатом»
    • 3. 2. Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах «тетрадекан- 65 алифатические спирты — сольваты нитратов лантаноидов (1П) с три-н.-бутилфосфатом»
    • 3. 3. Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах «тетрадекан ароматические растворители — сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с три н.-бутилфосфатом»
    • 3. 4. Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах «тетрадекан-карбоновые кислоты — сольват нитрата неодима (Ш) с три-н.-бутилфосфатом»
    • 3. 5. Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах «тетрадекан циклогексанон — сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с три-н.-бутилфосфатом»
    • 3. 6. Фазовые равновесия «жидкость-жидкость» в системах «тетрадекан-вода — три-н.-бутилфосфат» и «вода -н.-октанол -тетрадекан»
    • 3. 7. Применение аппарата избыточных термодинамических функций для описания бинодальных кривых в системе «тетрадекан- сольват нитрата самария (Ш) с три-н.-бутилфосфатом»
    • 3. 8. Экстракция нитратов лантаноидов (Ш) цериевой группы растворами три-н.-бутилфосфата в гексане
    • 3. 9. Экстракция нитратов лантаноидов (Ш) цериевой группы растворами три-н.-бутилфосфата в тетрадекане для двух- и трехфазных систем
    • 3. 10. Экстракция нитратов лантаноидов (Ш) цериевой группы н.-октанол ом и смесью н.-октанол, а с деканом
    • 3. 11. Экстракция нитратов лантаноидов (Ш) цериевой группы смесями три н.-бутилфосфата с три-перфторпропилфосфатом
    • 3. 12. Экстракция нитратов лантаноидов (П1) цериевой группы смесями три н.-бутилфосфата с н.-октанолом
    • 3. 13. Экстракция нитратов лантаноидов (Ш) цериевой группы смесью 128 ди-изоамилметилфосфаната с н.-октанолом
    • 3. 14. Спектрофотометрическое и ИК-спектроскопическое изучение 131 сольватов нитратов лантаноидов (Ш) в органической фазе
    • 3. 15. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) смесями декана 141 и н.-октанола, три-н.-бутилфосфата (ди-изоамилметилфосфаната) с iU н.-октанолом из многокомпонентных водно-солевых растворов
    • 3. 16. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) смесью 147 тетрадекана и три-н.-бутилфосфата из многокомпонентных водно-солевых растворов
  • Выводы

Фазовые равновесия в системах нитраты редкоземельных металлов (III) — вода-три-н. — бутилфосфат-разбавители (экстрагенты) различных классов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Редкоземельные металлы (РЗМ) и их соединения широко используются в современных областях науки и техники. Для разделения концентратов РЗМ на группы элементов и получения индивидуальных соединений наиболее часто используется метод жидкостной экстракции. Три-н.-бутилфосфат (ТБФ) и смеси на его основе (растворы ТБФ в разбавителях, смеси ТБФ с экстрагентами различных классов) широко используются в технологической практике. Разбавители (экстрагенты) оказывают влияние на вид изотерм экстракции, пределы насыщения органической фазы, состав образующихся соединений (координационных сольватов) в органической фазе, константы экстракции, факторы разделения элементов, а также на физические свойства экстракционных систем (плотность, вязкость, скорости расслоения фаз и т. п.). Ввиду ограничений по взаимной растворимости координационных сольватов нитратов РЗМ (Ш) в неполярных растворителях, например в углеводо-родных (УР), в ряде систем возможно расслоение органической фазы на две (образование «третьей фазы»). Указанный эффект достаточно подробно изучен только для актиноидов. В литературе отсутствуют количественные данные о диаграммах состояния тройных жидких систем (ТЖС) «тетрадекан (гексан, декан)-ТБФ (н.-октанол, н.-бутанол, цикло-гексанон, о-ксилол, толуол, карбоновые кислоты)-сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с ТБФ» в области расслоения на две жидкие фазы при различных температурах.

Изучение диаграмм состояния ТЖС с расслоением актуально для дальнейшего развития химии и термодинамики неводных многокомпонентных растворов, химии координационных сольватов нитратов лантаноидов (Ш), а также имеет практическое значение для выбора разбавителя и концентрации компонентов в экстракционных системах. Теоретический и практический интерес представляет изучение распределения нитратов лантаноидов (Ш) в трехфазных системах «вода — нитраты РЗМ (Ш) — ТБФ — разбавитель» в условиях широкой вариации составов фаз. Эти исследования позволяют расширить наши представления о селективности экстракционных систем в условиях стабильности и расслоения органической фазы.

Имеющиеся в литературе сведения об экстракции нитратов РЗМ (Ш) ТБФ в системах с УР, спиртами, фторированными фосфорор-ганическими соединениями немногочисленны, весьма противоречивы или практически отсутствуют. Актуальной задачей является систематическое исследование данных экстракционных систем, построение физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих межфазное распределение РЗМ (Ш). Это позволит прогнозировать свойства систем и выдать практические рекомендации для их использования в технологической практике.

Цель и задачи исследования

.

Цель работы состоит в исследовании фазовых равновесий в системах «нитраты лантаноидов (Ш) — вода — ТБФразбавители (экстра-генты) различных классов» (двухи трехфазные системы) и выдача рекомендаций по использованию экстракционных систем на основе смесей ТБФ и разбавителей (экстрагентов) в технологической практике.

Задачи исследования состоят:

— в изучении диаграмм состояния ТЖС ««тетрадекан (гексан, декан)-ТБФ (н.-октанол, н.-бутанол, циклогексанон, о-ксилол, толуол, карбо-новые кислоты)-сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с ТБФ» в области двухфазных систем с расслоениемопределении бинодальных кривых в зависимости от природы компонентов, в том числе и при различных температурах, составов сосуществующих фаз (нод) и диаграмм распределения компонентов между фазами;

— в характеристики изученных систем в отношении точек критического состава ТЖС при фиксированных температурах и критических температур для бинарных систем;

— в изучение фазовых экстракционных равновесий в системах «вода-нитраты лантаноидов (Ш)-органические системы с расслоением фаз» в зависимости от природы лантаноида (Ш);

— в изучении фазовых экстракционных равновесий в двухфазных системах «воданитраты лантаноидов (Ш)-ТБФ (ди-изоамилметилфос-фонат) (углеводородные растворители, н.-октанол, три-перфтор-пропилфосфат (ФТПФ)» в зависимости от природы лантаноида (Ш) и состава органических фаз;

— в разработке физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих фазовые равновесия в многокомпонентных двух или трехфазных системах;

— в выдаче практических рекомендаций по использованию ТБФ в системах с разбавителями (экстрагентами) применительно к технологии разделения концентратов лантаноидов (Щ) цериевой группы.

Научная новизна работы.

1. Приведены диаграммы состояния ТЖС «тетрадекан (гексан, декан)-ТБФ (н.-октанол, н.-бутанол, циклогексанон, о-ксилол, толуол, карбо-новые кислоты)-сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с ТБФ» в области расслоения на две жидкие фазы, определены бинодальные кривые и ноды при различных температурах.

2. Диаграммы состояния ТЖС состоят из области гомогенных растворов и области расслоения на две жидкие фазы (1,11)—I фаза обогащена УР, а II фаза — [Ьп (ЫОз)з (ТБФ)з]. В условиях расслоения органической фазы на две н.-октанол, н.-бутанол, ТБФ, циклогексанон, толуол, о-ксилол, карбоновые кислоты и [Ьп (ЫОз)з (ТБФ)з] преимущественно распределяются в фазу II, а УР в фазу I. Точки критического соста-ва (ТКС) ТЖС представляют собой составы с приблизительно равными масс, долями [Ьп (ЫОз)з (ТБФ)з] и СпН2п+2 и различным содержанием третьих компонентов, зависящим от температуры. Область расслоения ТЖС зависит от длины углеводородной цепи CnH2n+2, а поля расслоения уменьшается в ряду: тетрадекан, декан, гексан. В ТКС ТЖС содержание ТБФ пропорционально числу атомов углерода УР.

3. В трехфазных экстракционных системах на основе ТБФ, С14Нзо и нитратов РЗМ (Ш) образуются две органические фазы, одна обогащена сольватами и ТБФ (фаза I), а другая тетрадекан ом (фаза 1).В отличие от двухфазных систем, в трехфазных La и Се (Ш) образуют тетрасольваты в фазе I, Pr, Nd и Sm (III) образуют трисольваты в обеих фазах. Дифференциация в значениях концентраций нитратов РЗМ (Ш) в фазе I достигается из-за различий в составе образующихся сольватов и значениях констант экстракции (для фаз 1,11).

4. Установлено, что при экстракции нитратов РЗМ (Ш) растворами н.-октанола и н.-октанола в декане образуются сольваты [Ln (N03)3(R0H)J (i=4, 6 в зависимости от концентрации спирта (1ЮН)). Значения констант экстракции возрастают от La (III) к Се (Ш), а далее незначительно увеличивается к Eu (III).

5. Показано, что при экстракции нитратов РЗМ (Ш) растворами смеси ТБФ и ФТПФ образуются [Ьп (Ы03)3(ТБФ)3] и [Ьп (Шз)з (ТБФ)2ФТПФ]. Значения констант экстракции для однородных сольватов увеличиваются в ряду La — Sm (III), а для смешанных возрастают от La (III) к Се (Ш), а затем уменьшаются к Sm (III). Изотермы экстракции нитратов РЗМ (Ш) смесями ТБФ (ДИАМФ) (S) и н.-октанола описываются при условии образования форм [Ьп (ЫОз)з (5)з], [Ln (N03)3(R0H)4] и [ЯОНТБФ] с общей тенденцией к возрастанию констант экстракции в ряду La-Eu (III) для обоих экстрагентов.

Практическая значимость и рекомендации по использованию результатов диссертационной работы.

1.Приведенные в работе физико-химические и математические модели, параметры фазовых экстракционных равновесий представляют собой справочный материал и позволяют предсказывать значения коэффициентов распределения и изотермы экстракции РЗМ (Ш) в зависимости от составов водной и органической фаз.

2.Полученные в работе диаграммы трехкомпонентных систем с расслоение органических фаз позволяют предсказать области практического использования двухи трехфазных систем в технологической практике. Для практического использования экстракционных систем на основе ТБФ и УР без образования «третьей фазы» необходимо сохранять равновесную концентрацию ТБФ до 0.17−5-0.20 масс, долей или использовать промышленные разбавители с малым содержанием длинно-цепочечных фракций углеводородов. Для практического использования экстракционных систем на основе смесей ТБФ, н.-октанола и УР в условиях полного насыщения органической фазы нитратами лантанои-дов (Ш) необходимо частично заменить УР на н.-октанол в пределах 0.17ч- 0.20 масс, долей.

3. Для практических целей предложена экстракционная система «вода-нитраты РЗМ (Ш) цериевой группын.-октанолТБФ» без расслоения органической фазы. Емкости органической фазы существенно выше, чем при использовании 50% растворов ТБФ в углеводородных растворителях. Имеется одновременный эффект увеличения констант экстракции (в ряду лантан-европий (III)) для обоих экстр агентов, позволяющий увеличить факторы разделения соседних элементов цериевой группы.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ СЛЕДУЮЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ.

— диаграммы состояния ТЖС «тетрадекан (гексан, декан) -ТБФ (н.-октанол, н.-бутанол, циклогексанон)-сольваты нитратов лантанои-дов (Ш) с ТБФ» в области расслоения на две жидкие фазы с определением бинодальных кривых и нод при различных температурах- -результаты изучения распределения нитратов лантаноидов (Ш) между водными растворами и органической фазой, содержащей ТБФ в гекса-не, тетрадекане, н.-октанол, н.-октанол в декане, для смесей ТБФ (ДИАМФ) и н.-октанола и смесей ТБФ с ФТПФ- -сведения о стехиометрии образующихся однородных и смешанных сольватов нитратов лантаноидов (Ш) при использовании ТБФ в гексане, тетрадекане, н.-октанола, н.-октанола в декане, смесей ТБФ (ДИАМФ) и н.-октанола и смесей ТБФ с ФТПФзначения констант экстракции- -результаты изучения распределения нитратов лантаноидов (Ш) между водными растворами и органической фазой, содержащей ТБФ и тетра-декан для трехфазных экстракционных систем (индивидуальные РЗМ и многокомпонентные системы);

— практические рекомендации по использованию экстракционных систем на основе ТБФ, углеводородных растворителей и н.-октанола- -физико-химические и математические модели, адекватно описывающие распределение индивидуальных РЗМ (Ш) в многокомпонентных двухи трехфазных экстракционных системах.

Апробация работы.

Материалы работы обсуждались на Четвертой Российской конференции по радиохимии «Радиохимия-2003» (Озерск, 20−25 октября 2003 г.), на научно-практической конференции «Обращение с отходами. Материалы природоохранного назначения» в рамках IV Международного конгресса химической технологии. (Санкт-Петербург. 28−31 октября, 2003 г.), на симпозиуме «Экстракция в гидрометаллургии, радиохимии, технологии неорганических веществ» в рамках XIII Российской конференции по экстракции (Москва, 2004 г.), на II Уральской конференции по радиохимии (Екатеринбург, 2004 г.). Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, основных результатов и их обсуждения, основных итогов и выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа изложена на 175 страницах машинописного текста и.

4. ВЫВОДЫ.

1. Приведены диаграммы состояния тройных жидких систем (ТЖС) «тетра-декан (гексан, декан)-три-н.-бутилфосфат (н.-октанол, н.-бутанол, циклогек-санон, о-ксилол, толуол, карбоновые кислоты)-сольваты нитратов лантанои-дов (Ш) с три-н.-бутилфосфатом» в области расслоения на две жидкие фазы с определением бинодальных кривых и нод при различных температурах. Определены верхние критические температуры смешения (растворения) бинарных систем «декан (тетрадекан) — сольваты нитратов лантаноидов (Ш) с три-н.-бутилфосфатом».

2. Диаграммы состояния ТЖС состоят из области гомогенных растворов и области расслоения на две жидкие фазы (I, II)-I фаза обогащена углеводородным растворителем (УР), а II фаза обогащена [Ьп (ЫОз)з (ТБФ)з]. Показано, что в условиях расслоение органической фазы на две три-н.-бутилфосфат, н.-октанол, н.-бутанол, циклогексанон, карбоновые кислоты и [Ьп (ЪЮз)з (ТБФ)з] преимущественно распределяются в фазу II, а УР в фазу I. Во всех случаях область расслоения ТЖС уменьшается с ростом температуры, зависит от длины углеводородной цепи СпН2п+2 и уменьшается в ряду: тетрадекан, декан, гексан. Приведены эмпирические уравнения для описания зависимостей точек критического состава ТЖС от 1/Т.

3. Изучено распределение нитратов лантаноидов (Ш) для трехфазных экстракционных систем на основе ТБФ и С)4Нзо. Установлено, что образуются две органические фазы, одна обогащенная сольватами и ТБФ (фаза 1),.а другая тетрадеканом (фаза II). В отличие от двухфазных систем, в трехфазных системах лантан и церий (Ш) образуют тетрасольваты в фазе I, а празеодим, неодим и самарий (Ш) образуют трисольваты в обеих органических фазах. Дифференциация в значениях концентраций нитратов РЗМ (Ш) в органической фазе I достигается из-за различий в составе образующихся сольватов и значениях констант экстракции для фаз I, И, а также разном соотношении объемов двух органических фаз, зависящим от природы РЗМ (Ш). Рассмотно распределение индивидуальных лантаноидов (Ш) для трехфазных систем на примере концентрата РЗМ (П1) цериевой группы. Приведена физико-химическая и математическая модели, адекватно описывающие распределение элементов для трехфазных многокомпонентных систем.

4. Показано, что при экстракции нитратов РЗМ (Ш) растворами н.-октанола и н.-октанола в декане образуются сольваты [Ln (N03)3(R0H)i] (i=4, 6 в зависимости от концентрации спирта). Значения констант экстракции существенно возрастают от Ьа (П1) к Ce (III), а далее незначительно увеличивается к Eu (III).

5. Установлено, что при экстракции нитратов РЗМ (П1) растворами смеси ТБФ и три-перфторпропилфосфата (ФТПФ) образуются сольваты |Ъп (Ж)з)з (ТБФ)з] и [Ъп (Ж)з)з (ТБФ)2ФТПФ], значения констант экстракции для однородных сольватов увеличиваются в ряду лантан — самарий (III), а значения констант экстракции смешанных сольватов возрастают от ланта-на (1П) к церию (1П), а затем уменьшаются к самарию (III). Изотермы экстракции нитратов РЗМ (III) смесями ТБФ (ДИАМФ) (S) и н.-октанола описываются при образовании форм [Ln (N03)3S3], [Ln (N03)3(R0H)4] и [ROH*S] с общей тенденцией к возрастанию констант экстракции в ряду лантан-европий (Ш) для трех экстрагентов.

6. Полученные в работе диаграммы трехкомпонентных систем с расслоение органических фаз позволяют предсказать области практического использования двухи трехфазных систем в технологической практике. Даны практические рекомендации по выбору модификаторов, обеспечивающих использование экстракционных систем на основе ТБФ и УР без образования «третьей фазы».

7.Предложена экстракционная система вода-нитраты РЗМ (Ш) цериевой группын.-октанол — три-н.-бутилфосфат с отсутствием расслоения органической фазы. Рассмотрено распределение индивидуальных лантаноидов (Ш) цериевой группы для указанной системы. Замена УР на н.-октанол приводит к возрастанию факторов разделения индивидуальных РЗМ (Ш) при увеличении.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.И., Михлин Е. Б., Патрикеев Ю. В. Редкоземельные металлы.- М.: Металлургия, 1987. — 232 с.
  2. Г. А., Сергиевский В. В., Евдокимова ji.B. Сольватация при экстракции лантаноидов и актиноидов три-н-бутилфосфатом// Докл. АН СССР. 1981. Т. 258. № 3. С. 659−697.
  3. В.В., Голованова JI.B., Фрадкин И. А. Экстракция нитратов лантаноидов из бинарных и многокомпонентных растворов три-н-бутилфосфатом// Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. Сб. «Химия и химическая технология». 1982. Вып. 125. С.43−48.
  4. В.В. Методы определения состава экстрагируемого комплекса// В кн.: Химия экстракции. Новосибирск.: Наука. СО АН СССР. 1984. С. 176−186.
  5. Hesford Е., Jackson Е.Е., McKay Н.А.С. Tri-n-butyl phosphate as extracting solvent for inorganic nitrates. II. Yttrium and the lower lantanide nitrates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. Vol. 4, № 6. P. 304−314.
  6. Распределение индивидуальных РЗЭ при экстракции три-н-бутилфосфатом из растворов сложного солевого состава / Т. М. Норина, Е. Б. Михлин, В. Н. Никонов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18, Вып. 10. С.1560−1562.
  7. Основы жидкостной экстракции / Под ред. Г. А. Ягодина. М.: Химия, 1981. 400 с.
  8. Химия и технология редких и рассеянных элементов / Под ред. К. А. Большакова. 4.2. М.: Высшая школа, 1978. — 360 с.
  9. Burger L. The neutral organophosphorous compounds as extractants // Nucl. Sci. Eng. 1963. Vol.16, № 4. P.428−429.
  10. П.Николаев А. В., Рябинин А. И., Афанасьев Ю. А. Результаты систематических исследований экстракции нитратов редких земель, тория и урана неразбавленным три-бутилфосфатом. Обзор // Радиохимия.-1970.-Т.12, №.2.-С. 326−335.
  11. Hesford Е., Jackson Е.Е., McKay Н.А.С. Tri-n-butyl phosphate as extracting solvent for inorganic nitrates, VI. Futher results for rare earth nitrates //J. Inorg. Nucl. Chem.1959. Vol. 9, № 4, P. 279−289.
  12. Extraction of light lanthanide nitrates by tri-n-butyl phosphate / Bednarczyk L., Siekierski S. // Solv. Extr. And Ion Exch.-1989. 7. № 2. P. 273−187.
  13. Н.Михайличенко А. И., Пименова P.M. Некоторые вопросы экстракции нитратов редкоземельных элементов НФОС //Журн. неорг. химии.-1973,-Т.18, № 7.-С.1907−1911.
  14. Разрушение три-н.-бутилфосфата при контакте с кислыми водными растворами/ А. И. Николаев, М. Е. Игнатов, Е. Г. Ильин и др.// Тез. докл. Седьмой Всесоюз. конф. по химии экстракции.- М.: Наука, 1984.-С.21−22.
  15. Изучение экстракции некоторых редкоземельных элементов три-н.-бутилфосфатом из нитратных растворов/ Ю. А. Цылов, Е. Б. Михлин, АН. Зеликман и дрУ/ Изв. вузов. Цв.Металлы. 1975.-Т.18, №.6.-С.112−116.
  16. Ю.Ф., Шведов В. П. О влиянии состава ФОС на экстракцию Се3+ // Радиохимия.-1966.-Т.8, Вып. 2.-С.139−145.
  17. Ю.Ф., Ионин Б. И., Шведов В. П. Экстракционные свойства эфиров фосфиновых кислот//Журн. общ. химии.-1965.-Т.35, Вып. 11.-С.2046−2050.
  18. Navon S., Stavola Н., Sceates M.G. On the hydratation of the inner sphere of lanthanide complexes in the TBP solvent extraction systems // J. Inorg, Nucl. Chem. 1966, Vol. 28, № 9. P. 579−582.
  19. А.И. Экстракция редкоземельных элементов окисью триизоамилфосфина из растворов нитратов / Комплексообразование и экстракция актиноидов и лантаноидов: Сб.статей. JL: Наука, 1974. -С.125−127.
  20. Extraction characteristics of tributyl phosphate-in-kerosene and nitric acid-in-water systems. Parmar J.S., Vohra D. K. «Indian J. Technol.». 1985. 23. № 4. P.141−145.
  21. Закономерности экстракционного распределения редкоземельных элементов в нейтральных растворах / Г. В. Корпусов, И. В. Ескевич, Е. Н. Патрушева и др. // Экстракция. Теория, применение и аппаратура: Сб.статей. -М.: Госатомиздат.-1962.-Вып.2.-С. 117−140.
  22. А.С. Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий. М.: Атомиздат, 1969. — 124 с.
  23. Самойлов О. Я, Структура водных раствовров электролитов и гидратация ионов. М.:Изд-во АН СССР, 1957. — 182 с.
  24. О.Я., Головатенко Р. Т., Яшкичев В. И. Влияние ковалентности взаимодействия катиона высаливателя с молекулами воды на эффективность высаливания // Радиохимия,-1963.-Т.4.-С499−502.
  25. В.В., Копырин А., А., Шокин В. В. Изучение влияния концентрации высаливателей на распределение лантаноидов в экстракционных системах, содержащих нитраты алкилламмония // Радиохимия,-1983.-Т.25, № 3.-С.197−201.
  26. И.А., Прояев В. В., Копырин А. А. Экстракционное извлечение и разделение РЗЭ из смешанных растворов высаливателей // Исслед. по химии, технологии и применению радиоактивных веществ: Сб. трудов, -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1985.- С.57−64.
  27. А.И., Горячева Е. Г., Аксенова Н.М.- Экстракция средних лантаноидов в системе TEO-HN03-A1(N03)3 // Научные труда ГИРЕДМЕТа. Т.83. М.: ГИРЕДМЕТ, 1978. С.5−9.
  28. В.В., Михлин Е. Б., Никонов В. Н. Влияние высаливателей на экстракцию тория ТБФ // Научные труды ГИРЕДМЕТа. Т.69. М: ГИРЕДМЕТ, 1976. С.29−33.
  29. В.П., Тихомиров В. И. Обращение порядка высаливающей способности катионов в процессах экстракции // Радиохимия.-1963.-Т.5, № 5.-С.559−562.
  30. В.И., Ионов В. П. Высаливание при экстракции нитрата тория(1У), I. Изотерма (25°С) высаливания при экстракции нитрата тория растворами три-н.-бутилфосфата и три-н.-октил-амина // Радиохимия.-1967 .-Т.9, № 4.-С.419−437.
  31. В.И., Ионов В. П. Высаливание при экстракции нитрата тория(1У). П. Высаливание смесями двух высаливателей // Радиохимия.-1967.-Т.9, № 4.-С, 427−431.
  32. В.И., Ионов В. П. Высаливание при экстракции нитрата тория (IV). III. Предвычисление эффектов высаливания// Радиохимия.-1967.-Т.9, № 4.-С.431−435.
  33. Экстракция неорганических веществ. (Диаграммы расслоения, высаливания и разделения) / Под ред. А. В. Николаева. Новосибирск: Наука, 1970.- 338 с.
  34. Lucraru experimentale prevent studiul thermodynamic al proceselor de extractie a lantanului cu tri-butil-fosfat. Segarceanu Т., Taloi Liliana, Papescu. «Bui. Inst. Politech. Bucuresti. Ser. met.». 1984−1985. 46−47. P. 142−147.
  35. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) нитратом триалкилметиламмония из многокомпонентных растворов / А. К. Пяртман,
  36. А.А. Копырин, Е. А. Пузиков, К. Б. Богатов // Журн. прикл. химии.-1993.-Т. 66, № 12.-С. 2728−2732.
  37. Bjerrum N. Der aktivitatskoefficient der ionen // Z. Anorg. Chemie. 1919. Bd. 109, S. 275−292.
  38. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов-М.: Высшая школа, 1982.-320 с.
  39. А.В., Афанасьев Ю. А., Старостин А. Д. Термохимическое исследование экстракции легких лантанидов трибутилфосфатом // Докл. АН СССР. 1967. Т. 176, № 1. С.110−112.
  40. The extraction of nitrates by tri-n-butylphosphate (TBP). Part I. The system TBP + diluent + H20 + HN03. / K. Alcock, S. S. Grimley, Т. V. Healu et all.// Trans. Farad. Soc. 1956. № 1. P. 39−47
  41. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) иттриевой группы и иттрия (III) три-н.-бутилфосфатом из многокомпонентных растворов/ А. К. Пяртман, А. А. Копырин, В. А. Кескинов и др.// Радиохимия.-1992.-Т.34, Вып.6.-С.39−47.
  42. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов (III) при их экстракции три-н.-бутилфосфатом из многокомпонентных нитратных растворов/ А. К. Пяртман, А. А. Копырин, В. А. Кескинов и др // Радиохимия.-1992.-Т.34, Вып.6.-С.48−55.
  43. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов (III) при их экстракции диизооктилметилфосфонатом из многокомпонентных нитратных растворов// А. К. Пяртман, А. А. Копырин, Ю.Г.Сегеда// Радиохимия.-1993.-Т.35,Вып.5.-С.74−79.
  44. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов (III) при их экстракции диизоамилметилфосфонатом из многокомпонентных нитратных растворов / А. К. Пяртман, А. А. Копырин, Ю.Г.Сегеда// Радиохимия.-1993.-Т.35,Вып.5.-С.80−85.
  45. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (Ш) растворами три-н.-бутилфосфата и ди-изооктилметилфосфоната в керосине / А. К. Пяртман, А. А. Копырин, Е. А. Пузиков, К. Б. Богатов. // Радиохимия,-1995.-Т. 37, № 1.-С. 52−55.
  46. А.К., Копырин А. А. Влияние концентрации воды в органической фазе на значения констант фазовых экстракционных равновесий в системах нитраты редкоземельных металлов(Ш) вода — три-н.-бутилфос-фат// Радиохимия. -1997.- Т. 39, № 2.- С. 149−154.
  47. А.К., Копырин А. А. Влияние концентрации воды в органической фазе на значения констант фазовых экстракционных равновесий в системах нитраты редкоземельных металлов(Ш)-вода-ди-изоамилметил-фосфонат. // Радиохимия.-1997.-Т. 39, № 2.- С. 155−159.
  48. A.M., Линшитц А. Г., Сергиевский В. В. Описание изотерм экстракции воды некоторыми нейтральными фосфорорганическими соединениями // Радиохимия.-2000.-Т.42.№ 6.-С.518−521.
  49. Е.Б., Белокосков В. И., Иванова Т. М. Изучение экстракции лантана, празеодима и неодима кислородсодержащими органическими растворителями// Химическая технология редкоземельного сырья: Сб. Москва: Наука, 1966. С.70−76.
  50. Quantitative treatments of distribution equilibria in extraction metal salts by alcohol. Yagodin G., Sergievsky V., Kunelskaya O. «ISEC83: Int. Solvent Extr. Conf., Denver, Colo, 26 Aug.-2 Sept., 1983». S. I., s. a., 503−504.
  51. M.P., Беремжанов Б. А., Махатова P.C. Описание экстракционного извлечения нитратов щёлочноземельных металлов н-бутиловым спиртом// Вестн. АН КазССР. 1986. Т. 20, № 5.С. 64−67.
  52. Е.Б., Белокосков В. И., Иванова Т. М. Об экстракционном разделении лантана, празеодима и неодима циклогексаноном// Химическая технология редкоземельного сырья: Сб. Москва: Наука, 1966. С.76−80.
  53. Фазовые равновесие в тройных системах хлориды (Li+, Mg2"1″, Се3+) -вода-метилбутилкетон/ Танашева М. Р., Беремжанов Б. А., Сулейманова Ф. Г., Розен AM// Изв. АН СССР. 1986. С.14−19.
  54. Извлечение фтороводородной и серной кислот октанолом и другими нейтральными кислородосодержащими экстрагентами/ В. Г. Майоров, И. В. Бакланова, А. И. Николаев, Л.А. Сафонова// ЖПХ.-2000.-Т.73,№ 10.-С. 1636−1640.
  55. Л.И., Тюремнов А. В., Калинников В. Т. Регенерация серной кислоты из производственных растворов // Химическая технология. -2002.-№ 8.-С.25−31.
  56. Е.К., Склокин Л. И. Получение высокочистого оксида железа из техногенного сырья методом жидкостной экстракции// Химическая технология. -2001.-№ 11.-С.20−26.
  57. Siekierski S., Taube М. General remarks of synergic effects in the extraction of uranium and plutonium compounds//Nucleonica. 1961.Vol.6, № 7−8.P.489−502.
  58. Healy T.V. Synergism in the solvent extraction of di-, tri- and tetravalent metal ions. I. Synergic effects of different phosphate esters // J. Inorg. Nucl. Chem., 1961. Vol. 19, № 3−4. P. 314−327.
  59. Mathur J.N. Synergism of trivalent actinides and lanthanides // Solvent extraction and ion exchange. 1983. Vol. 1, № 3−4. P. 349−412.
  60. Halva J. Nektre zolastnosti chelatovych synergickych extrakci// Chemicke Listy. 1979. R.73, № 3. 225str.
  61. Marcus Y., Kertes A.S. Ion Exchange and Solvent Extraction of Metal Complexes. London, New York, Sidney, Toronto: Wiley Interscience 1969. P. 815−859.
  62. Khopkar P.K., Mathur J.N. Synergistic extraction of trivalent actinides by mixtures of thenoyl trifluoroacetone and neutral oxo-donor // Separ. Sci. And Techol. 1981. Vol. 6, № 8. P.957−969.
  63. Healy T.V. Synergism with thenoyl trifluoroacetone in the solvent extraction of metallic species//Nuclear science and engineering. 1963.Vol.16.№ 4.P.413−420.
  64. Walker W.R., Li N.C. Metal complexes involved in solvent extraction and their role in the synergistic effect//J. Inorg. Nucl.Chem.1965. Vol.27,№ 2.P.411−419.
  65. Gal I.J., Nikolic R.M. The method of continuous applied to the extraction of metal ions with mixed solvents//.!. Inorg. Nucl. Chem. 1966. Vol.28, № 1−2. P.563−569.
  66. А.К., Пузиков Е. А., Богатов К. Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) из многокомпонентных растворов смесями три-н.-бутилфосфата и ди-изооктилметилфосфоната // ЖПХ.-1994.-Т.67,№ 5.-С.762−766.
  67. Экстракция редкоземельных элементов смесями нейтральных экстрагентов из нитратных растворов / Е. Б. Михлин, A.M. Розен, Т. М. Норина и др.//Журн. неорг. химии. 1976. Т.21, Вып. 7. С. 1856−1861.
  68. Изучение состава сольватов неодима и азотной кислоты с нефтяными сульфоксидами и их смесями с трибутилфосфатом методом ИК -спектроскопии / Е. Б. Михлин, Т. М. Норина, В. П. Никонов и др. // Журн. неорг. химии.-1977.-Т.22.-Вып.5.-С. 1408−1410.
  69. Изучение экстракции РЗМ нефтяными сульфоксидами и их смесями с трибутилфосфатом / Е. Б. Михлин, Г. М. Вольдман, А. Н. Зеликман и др. // Изв.вузов. Цв. металлургия. 1977. № 3. С.72−77.
  70. Экстракционное разделение и глубокая очистка соединений редкоземельных металлов. / В. П. Карманников, М. А. Клименко, А. И. Михаличенко и др. // Цветные металлы.-1991.-Вып.8.-С. 60−64.
  71. А.В., Сергиевский В. В., Ягодин Г. А. Некоторые закономерности извлечения и разделения редкоземельных элементов смесями экстрагентов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1982.-Т.25,№ 3.-С.333−335.
  72. Е.Б., Михайличенко А. И., Хмурань М. А. Влияние температуры на экстракцию европия смесями нейтральных фосфорорганических экстрагентов из нитратных растворов.//Радиохимия. 1986. — Т.28,Вып.1.-С.42−47.
  73. А.И., Михлин Е. Б., Белоусов Е. А. Синергизм при экстракции лантанидов// Сб. трудов. JI: ЛТИ им. Ленсовета. 1989.-С.24−35.
  74. Экстракция неорганических веществ.(Диаграммы расслоения, распределения, высаливания и разделения)/ Под ред. А. В. Николаева. Новосибирск.: Наука, 1970.- 338 с.
  75. Р. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966.- 724 с.
  76. С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. Пер. с англ. М.: Мир, 1989. Ч.1-С.304, Ч.2-С.360.
  77. А.В., Яковлев И. И. Клатратообразование и физико-химический анализ экстракционных систем. Новосибирск.: Наука, 1975.- 190 с.
  78. В.А., Харченко С. К., Назин А. Г. Исследование двойных систем вода -трибутилфосфат и вода-дибутилфосфорная кислота.// Изв. СО АН СССР.-1961.- № 7.- С. 50−56.
  79. М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. — 583 с.
  80. A.M. Фазовые равновесия и учение о растворах: Метод, указания/ СПбГТИ (ТУ). СПб., 1992. — 160 с.
  81. З.И. Экстракция нейтральными фосфорорганическими соединениями. Актиноиды: Справочник.-М.:Энергоатомиздат, 1987.-200с.
  82. Экстракция U (IV) и U (VI) при образовании второй органической фазы/ Б. Я. Зильберман, Ю. С. Федоров, А. А. Копырин и др.// Радиохимия.-2000.-Т.43,вып.2.-С. 155−159.
  83. Экстракция редкоземельных металлов (Ш) из водных растворов, содержащих нитраты тория и уранила/А.К.Пяртман, А. А. Копырин, А. Е. Беринский, В.А.Кескинов//Радиохимия.-2000.-Т.43,вып.2.-С. 128−130.
  84. А.И., Карапетьянц М. Х. Взаимная растворимость в системах вода-алифатический спирт- н-алкан. IV. Системы НгО-трет-С^дОН-п-CnIWn=6-r9)/C6. «Физическая химия растворов». М. Наука, 307 е., с.211−216.
  85. А.А., Бурцев И. А. Термодинамика экстракционных равновесий: Метод. указания/ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1990. — 63 с.
  86. Michalczuk J. Moment dypolowy fosforanu trojbytylowego//Nukleonika. -1963. Vol. 8, № 4. — S.237 — 244.
  87. Kertes A.S., Tsimering L., Grauer F. Heat of solution of extractans in hydrocarbon solvents// J.Inorg.Nucl.Chem.-1976.-Vol. 38, № 4 P. 867 — 869.
  88. Kertes A.S., Tsimering L. Thermodynamics of solvent extraction process. Heat capacities, heats of mixing and solution of organophosphorus extractans in dodecane// J. Inorg. Nukl. Chem. 1977. — Vol. 39, № 4. — P.649 — 652.
  89. A.C. Химия жидкостной экстракции// Последние достижения в области жедкостной экстракции-Под ред. К. Хансона. М.: Химия, 1974.-С. 23−92.-448 с.
  90. В.Г., Розен A.M., Шаповалов М. П. О применении модели УНИФАК к ассоциированным системам//Журн. физ. химии. 1982. — Т. 56, № 10. — С. 2598−2600.
  91. Poczynailo A., Danesi P.R., Scibona G. Solvation of uranyl nitrate by TBP in n-hexane by vapour pressure lowering measurements// J. Inorg. Nucl. Chem-1973. Vol. 35, № 9. — P. 3249 — 3255.
  92. Дж. Димеризация три н — бутилфосфата//Химия экстракции: Докл. межд. конф. Гетеборг, Швеция, 27 авг. — 1 сент. 1966 г. — М.: Атомиздат, 1971. — С. 175 — 178. — 392 с.
  93. П.Комаров E.B. и др. Теоретические основы экстракции ассоциированными реагентами/Е.В. Комаров, А. А. Копырин, В. В. Прояев. М.: Энергоатомиздат, 1984. — 128 с.
  94. В.Б. Гетерогенные равновесия. — JL: Химия, 1968. — 432 с.
  95. Равновесие между жидкостью и паром/Э. Хала, И. Пик, В. Фрид, О. Вишем.—М.: ИЛ, 1962.—438 с.
  96. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов/А.Г. Морачевский, Н. А. Смирнова, Н. М. Балашова, И. Б. Пукинский.— Л.:Химия, 1982—240 с.
  97. Р. Аналитическое применение этилендиаминтетрауксусной кислоты. М.: Мир, 1975. 531 с.
  98. Иб.Ловлейс А., Роуч Д., Постельнек У. Алифатические фторосодержащие соединения. М.: ИЛ 1961. 347 с.
  99. А.И., Карапетьянц М. Х. Взаимная растворимость в системах вода-алифатический спирт- н-алкан. IV. Системы НгО-трет-С^дОН-п-СпН2п+2(п=6ч-9)/ сб. «Физическая химия растворов». М. Наука. 1972. 307 е., с.211−216.
  100. И8.Аракельян Н. А. Количественное определение некоторых редкоземельных элементов по их спектрам поглощения // Науч. тр. Гиредмета: Сб. М.: ГНТИ. 1988. Т. 3. С. 163−168
  101. Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1971.320 с.
  102. В.И., Мартыненко Л. И. Координационная химия редкоземельных элементов М: Изд-во Моск. ун-та. 1979. С. 65−75.
  103. ГОСТ 23 862.7−79 //Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа. Химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов. М.: Изд-во стандартов 1979. 12 с.
  104. З.И., Карташова Н. А. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат. 1976. 600 с.
  105. И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука. 1966. 509 с.
  106. Rard J.A., Miller D.G., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25 °C. La (N03)3, Pr (N03)3 and Nd (N03)3 // Journal of Chemical Engenering Data. 1977. vol.24, N4. P. 348−354.
  107. Rard J.A., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25 °C. Eu (N03)3, Y (N03)3, YC13. // Journal of Chemical Engenering Data. 1982. V. 27, № 4. P. 451−461.
  108. Rard J.A., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25 °C.Dy (N03)3, Ho (N03)3, and Lu (N03)3 // Journal of the Chemical Engenering Data. 1981. V. 26, № 4. P. 391 395.
  109. Bahe L.W., Parker D. Activity coefficients of 2:1 electrolytes in structured' aqueous solutions // Journal of the American Chemical Society. 1975. V. 97, № 20. P. 5664−5670.
  110. Pitzer K.S., Peterson T.R., Silvester L-F. Thermodynamics of electrolytes. Rare earth chlorides, nitrates and perchlorates // Journal of Solution’s Chemistry. 1978. V.7,№ 1,P. 45−46.
  111. Прикладная химическая термодинамика: Модели и расчеты. Под ред. Т.Барри. М.: Мир 1988. 281 с.
  112. Дж., Шнабель Р. Численные методы нелинейной оптимизации и решения нелинейных уравнений. М.: Мир 1988. 440 с.
  113. С. Математическая статистика. М.: Наука. 1967. С. 301−302.
  114. Е.С., Михайлов В. А., Чекмарев А. М. Химия экстракции азотной кислоты ТБФ и другими кислородосодержащими экстр агентами. // Журн. неорг. химии. 1992. Т.37, № 11. С. 2565−2576.
  115. Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ. 1952.615 с.
  116. А.К., Кудрова А. В., Кескинов В. А. Расслоение в тройных жидких системах тетрадекан -циклогексанон сольваты нитратов лантаноидов(Ш) с три-н.-бутилфосфатом// Журнал Прикладной Химии.-2004.-Т.77, № 1 .-С. 166−167.
  117. А.К., Кудрова А. В., Кескинов В. А. Расслоение в системах тетрадекан (гексан, декан) три-н.-бутилфосфат -сольват нитрата церия (1П) с три-н.-бутилфосфатом// Журнал Прикладной Химии.-2004.-Т.77, № 4.-С.560−563.
  118. А.К., Кудрова А. В., Кескинов В. А. Расслоение в тройных жидких системах, содержащих координационные сольваты нитратов редкоземельных металлов(Ш) с три-н.-бутилфосфатом// Журнал Прикладной Химии.-2004.-Т.77,. № 4,-С.564−567.
  119. А.К., Кудрова А. В., Кескинов В. А. Расслоение в тройных жидких системах тетрадекан -н.-октанол (н.-бутанол)сольват нитрата неодима (Ш) с три-н.-бутилфосфатом// Журнал Прикладной Химии.-2004.-Т.77}. № 5.-С.733−735.
  120. Экстракция нитратов лантаноидов (III) из водно-солевых растворов н.-октанолом/ Кескинов В. А., Кудрова А. В., Валуева О. В., Пяртман А.К.// Журнал Прикладной Химии.-2004.-Т.77, № 9.-С.1571−1573.
  121. А.К., Кудрова А. В., Кескинов В. А. Расслоение в тройных жидких системах тетрадекан -н.-октанол (циклогексанон)-сольват нитрата лантаноидов (Ш) с три-н.-бутилфосфатом//Радиохимия.-2004.-Т.46,№ 3.-С. 246−249.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?