Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Электрокатализ и амперометрическое детектирование серосодержащих соединений на модифицированных электродах

Диссертация: Электрокатализ и амперометрическое детектирование серосодержащих соединений на модифицированных электродах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Хорошо известно, что металлы платиновой группы и металлокомплексы являются наиболее эффективными катализаторами окисления или восстановления различных органических соединений. Среди металлов платиновой группы рутений отличается своей способностью образовывать разнообразные устойчивые соединения в различных степенях окисления. Поэтому использование химически модифицированных электродов на основе… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ С КАТАЛИТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Литературный обзор)
    • 1. 1. Явления, лежащие в основе действия ХМЭ
    • 1. 2. Механизм электрокатализа
    • 1. 3. Типы модификаторов
      • 1. 3. 1. Металлы и сплавы
      • 1. 3. 2. Оксиды металлов
      • 1. 3. 3. Неорганические комплексы металлов
      • 1. 3. 4. Органические комплексы металлов
      • 1. 3. 5. Полимерные материалы
      • 1. 3. 6. Композитные материалы
    • 1. 4. Использование химически модифицированных электродов на основе переносчиков электронов в проточно-инжекционном анализе
    • 1. 5. Медиаторные химические и биохимические сенсоры
    • 1. 6. Методы определения серосодержащих органических соединений
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Приборы и реактивы
    • 2. 2. Способы получения химически модифицированных электродов и биосенсоров на их основе
    • 2. 3. Объекты исследования
  • ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ АМИНОКИСЛОТ НА ЭЛЕКТРОДАХ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ РУТЕНИЕМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯМИ
    • 3. 1. Электрохимическое поведение серосодержащих аминокислот на угольно-пастовом электроде
    • 3. 2. Электрохимическое поведение серосодержащих аминокислот на модифицированных электродах
      • 3. 2. 1. Электрохимическое поведение рутения и его соединений, включенных в состав модифицированных электродов
      • 3. 2. 2. Электроокисление серосодержащих аминокислот на электроде с электроосажденным рутением
      • 3. 2. 3. Электроокисление серосодержащих аминокислот на угольно-пастовом электроде, модифицированном оксидом рутения (1У)
      • 3. 2. 4. Электроокисление серосодержащих аминокислот на пленочном электроде, модифицированном гексацианоферратом (Н) рутения (НГ)
      • 3. 2. 5. Сопоставительная характеристика свойств электродов, модифицированных рутением и его соединениями
    • 3. 3. Определение серосодержащих аминокислот на химически модифицированных электродах на основе соединений рутения
      • 3. 3. 1. Вольтамперометрическое определение цистеина, цистина и метионина на ХМЭ на основе оксида рутения (1У)
      • 3. 3. 2. Амперометрическое детектирование серосодержащих аминокислот на ХМЭ на основе оксида рутения (1У) и гексацианоферратом (П) рутения (Ш) в условиях проточно-инжекционного анализа
  • ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ЭЛЕКТРОДАХ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ МЕТАЛЛОФТАЛОЦИАНИНАМИ
    • 4. 1. Электрохимическое поведение комплексов фталоцианина с 3d-переходными металлами, введенных в состав модифицированных электродов
    • 4. 2. Электрокатализ аминокислот на химически модифицированных электродах на основе металлофталоцинанинов
    • 4. 3. Электрокатализ пестицидов дитиокарбаминового ряда на электродах, модифицированных металлофталоцианинами
    • 4. 4. Применение угольно-пастового электрода, модифицированного фталоцианином кобальта (П) для электрокаталитического определения серосодержащих соединений
    • 4. 5. Использование медиаторного электрода на основе фталоцианином кобальта (И) при разработке холинэстеразных биосенсоров
      • 4. 5. 1. Электрохимическое поведение тиохолиновых эфиров -субстратов на угольно-пастовом электроде
      • 4. 5. 2. Разработка амперометрических медиаторных холинэстеразных биосенсоров
  • ВЫВОДЫ

Электрокатализ и амперометрическое детектирование серосодержащих соединений на модифицированных электродах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность исследования. Создание сенсоров на основе химически модифицированных электродов (ХМЭ) для определения различных органических соединений ' является перспективным направлением аналитической химии. Среди традиционно используемых в электрохимии индикаторных электродов ХМЭ на основе переносчиков электронов занимают особое место. Использование таких электродов позволяет уменьшить перенапряжение окисления (восстановления) анализируемых соединений, увеличить чувствительность определения, а также расширить круг объектов анализа.

Электрокаталитические свойства ХМЭ достигаются за счет иммобилизации редокс-медиаторов (металлов, их оксидов, металлокомплексов и полимерных материалов) на поверхности электродов или в их объеме.

Хорошо известно, что металлы платиновой группы и металлокомплексы являются наиболее эффективными катализаторами окисления или восстановления различных органических соединений. Среди металлов платиновой группы рутений отличается своей способностью образовывать разнообразные устойчивые соединения в различных степенях окисления. Поэтому использование химически модифицированных электродов на основе рутения и его соединений открывает широкие возможности для электрокаталитического определения органических соединений. Электроды на основе металлофталоцианинов (МРс), привлекают внимание исследователей, так как этими макроциклическими комплексами металлов катализируется большой круг электрохимических реакций. Следует отметить, что большое число работ посвящено изучению физических, химических и электрохимических свойств ХМЭ на основе соединений рутения и металлофталоцианинов. Однако сведения об использовании этих электродов в электроанализе различных органических соединений ограничены. Учитывая широкое практическое применение и биологическую важность различных серосодержащих органических соединений, разработка новых эффективных способов определения этих соединений является актуальной задачей.

Среди эффективных подходов к автоматизации аналитического процесса важное место занимает проточно-инжекционный анализ (ПИА). К его преимуществам следует отнести многообразие получаемой информации и высокую производительность. Сочетание гетерогенного электрокатализа с методологией ПИА позволяет значительно расширить аналитические возможности ХМЭ с электрокаталитическими свойствами. Поэтому поиск новых ХМЭ с электрокаталитическим откликом для вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования серосодержащих соединений является актуальной задачей.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ Казанского государственного университета по теме «Развитие теоретических и прикладных основ методов определения малых количеств биологически активных веществ» (№ гос. регистрации 120 107 141), при частичной финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 00−03−32 389 и 03−03−33 116) и совместного гранта CRDF и Российского Министерства образования «Basic Research & Higher Education» (REC-007).

Цель работы. Настоящая работа посвящена поиску новых способов вольтамперометрического определения серосодержащих соединений на химически модифицированных электродах с электрокаталитическими свойствами, используя ХМЭ на основе рутения и его соединений, а также комплексов фталоцианина с Зс1-переходными металлами, в том числе и в условиях проточно-инжекционного анализа.

Научная новизна. Разработаны способы изготовления химически модифицированных электродов на основе рутения, оксида рутения (1У), гексацианоферрата (П) рутения (Ш), а также комплексов фталоцианина с Fe (II), Co (II), Ni (II) и Cu (Il). Найдены оптимальные соотношения компонентов модифицированных электродов.

Получены вольтамперные характеристики окисления/восстановления серосодержащих аминокислот на разработанных ХМЭ. Предложены схемы механизмов электроокисления и электровосстановления цистеина, цистина и метионина.

Сопоставлены каталитические свойства электродов на основе рутения, оксида рутения (1У) и гексацианоферрата (И) рутения (Ш) при окислении цистеина, цистина и метионина. Выявлено влияние природы и степени окисления центрального атома металлофталоцианинов на электрохимическое поведение серосодержащих аминокислот.

Найдены условия (фоновый электролит, рН среды, электрохимические и гидродинамические параметры) амперометрического детектирования серосодержащих аминокислот на ХМЭ на основе оксида рутения (1У) и неорганической пленки из гексацианоферрата (П) рутения (Ш) в условиях проточно-инжекционного анализа.

Разработаны способы вольтамперометрического определения некоторых серосодержащих аминокислот и пестицидов дитиокарбаминового ряда на ХМЭ на основе металлофталоцианинов.

Установлена возможность вольтамперометрического детектирования продуктов гидролиза в системе холинэстераза (ХЭ) — тиохолиновый эфир с помощью электродов, модифицированных фталоцианинами Co (II) и Fe (II). Оценено влияние состава и способа изготовления первичного преобразователя на свойства медиаторного холинэстеразного биосенсора.

Практическая значимость работы. Использование разработанных ХМЭ на основе диоксида рутения и гексацианоферрата (Н) рутения (Ш) в качестве детекторов ПИА-определений серосодержащих аминокислот представляет большой интерес для аналитической химии и практической медицины. Кроме того, эти аминокислоты можно рассматривать как модельные соединения, содержащие различные функциональные группы серы: — SH, — S-, — S — S -. Поэтому полученные результаты могут быть использованы для определения других серосодержащих органических соединений.

Предложены методики совместного вольтамперометрического определения цистеина и цистина на электроде, модифицированном фталоцианином кобальта (П). Также предложены методики определения пестицидов дитиокарбаминового ряда, субстратов и ингибиторов холинэстеразы в условиях ПИА с помощью медиаторного холинэстеразного биосенсора на основе фгалоцианина кобальта (П).

Апробация работы. Результаты исследований были доложены и обсуждены на Международных и Российских конференциях: Международной конференции по современным электроаналитическим методам (Прага, 1999), конференции по электрохимическим методам анализа — ЭМА-99 (Москва, 1999), IV Всероссийской конференции «Экоаналитика — 2000» с международным участием (Краснодар, 2000), 8-ой Европейской конференции по электроанализу ESEAC-2000 (Бонн, 2000), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), Всероссийской • конференции «Актуальные проблемы аналитической химии (Москва, 2002), 9-ой Международной конференции по электроанализу (Краков, 2002), Международного симпозиума «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 2002), XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (Казань, 2003), Итоговой конференции КГУ (Казань, 2002), II и III Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2001 и 2003), III и IV Всероссийских конференциях молодых ученых (Саратов, 2001 и 2003).

По результатам работы опубликовано 6 статей и 14 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, двух глав результатов и их обсуждения, выводов и списка литературы из 153 наименований. Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, содержит 46 рисунков и 24 таблицы.

ВЫВОДЫ

1. Сопоставлены каталитические свойства различных форм рутения при гетерогенном электроокислении серосодержащих соединений на химически модифицированных электродах. Установлено, что оксои гидроксочастицы Ru (IV), образующиеся на поверхности графитовых электродов с электроосажденным рутением и гексацианоферратом (Н) рутения (Ш) или на поверхности угольно-пастового электрода с включенным оксидом рутения (ГУ), проявляют каталитическую активность по отношению к цистеину и метионину, а частицы Ru (VI) в составе электродов на основе оксида рутения (1У) и гексацианоферрата (П) рутения (Ш) — по отношению к цистину. ЭлектрокаталиТйческий эффект на ХМЭ по сравнению с немодифицированным электродом проявляется в уменьшении потенциала и увеличении тока пиков окисления органических соединений. Кинетические параметры подтверждают высокую каталитическую активность этих электродов.

2. Среди комплексов фталоцианина с Зс1-переходными металлами, введенных в состав угольных паст, более эффективным катализатором при электроокислении цистеина на ХМЭ является комплекс кобальта (И). В качестве катализаторов могут выступать частицы СопРс и СошРс, причем большей каталитической активностью обладают электрогенерированные частицы СошРс. Электрокаталитическое окисление (восстановление) цистина происходит при потенциалах окисления (восстановления) фталоцианинового лиганда. При окислении метионина на электродах, модифицированных металлофталоцианинами, каталитический эффект не обнаружен.

3. Величина каталитического тока окисления серосодержащих аминокислот зависит от рН раствора. Стабильный отклик ХМЭ с электроосажденным рутением наблюдается в щелочной среде, а на основе гексацианоферрата (П) рутения (Ш) — при рН < 2.0. Электрод на основе диоксида рутения можно использовать при любых значениях рН, наибольшие токи получены в щелочной среде. Рост аналитического сигнала при изменении рН раствора от 2.0 до 13.0 зафиксирован и на УПЭ на основе вазелинового масла с включенными металлофталоцианинами. Степень извлечения цистеина и цистина в вазелиновое масло в присутствии СоРс или СиРс также растет в этой области рН. В условиях катализа в системе вода — вазелиновое масло фталоцианин кобальта также является более эффективным катализатором, чем комплекс меди.

4. Разработаны способы вольтамперометрического определения цистеина и цистина при совместном присутствии на электроде, модифицированном фталоцианином кобальта с пределом обнаружения пхЮ-6 моль/л. Предложен электрокаталитический способ определения серосодержащих аминокислот на ХМЭ на основе Ru02 в линейном интервале концентраций 1×10 6 -г ф 1×10−3 М для цистеина, 1×10~7 ч- 1×10−5 М для цистина, 1×10−5 -s- 1×10−3 М для метионина и на ХМЭ на основе гексацианоферрата (И) рутения (Н), в том числе в условиях проточно-инжекционного анализа с пределом обнаружения на уровне нмоль. Стандартное отклонение не превышает 3%.

5. Электрокаталитический отклик электрода, модифицированного фталоцианином кобальта, по отношению к сульфгидрильным соединениям был использован для вольтамперометрического определения пестицидов дитиокарбаминового ряда — карбатиона и набама с нижней границей

• определяемых содержаний nxl О-7 моль/л, амперометрического детектирования в системе холинэстераза — тиохолиновых эфир, а также при разработке медиаторного холинэстеразного биосенсора. Установлено влияние состава угольной пасты, способа иммобилизации холинэстеразы и медиатора, природы защитной полимерной пленки на свойства холинэстеразного биосенсора на основе ХМЭ с фталоцианином кобальта (П).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kutner W. Analytical aspects of chemically modified electrodes: classification, critical evaluation and recommendations / W. Kutner, J. Wang, M. L'her, R.P.Buck. // Pure & Appl. Chem. 1998. — V.70, N6. — P.1301−1318.
  2. Г. К. Основы современного электрохимического анализа / Г. К. Будников, В. Н. Майстренко, М. Р. Вяселев. М.: Мир: Бином JI3, 2003.-592 с.
  3. Wang J. Zeolite-modified carbon paste electrode for selective monitoring of dopamine / J. Wang, A. Walcarius // J. Electroanal. Chem. 1996. -V.407, N1−2. — P.183−187.
  4. Weib T. Self-assembled monolayers of supramolecular compounds for chemical sensors / T. Weib, K.D.Schierbaum, U. Thoden van Velzen,
  5. D.N.Reinhoudt, W. Gopel // Sensors and Actuators B. 1995. — V.26, N1−3. -P. 203−207.
  6. Casella I.G. Liquid chromatography with electrocatalytic detection of oxalic acid by a palladium-based glassy carbon electrode / I.G.Casella, C.G.Zambonin, F. Prete // J. Chromatography A. 1999. — V.833, N1. P.75−82.
  7. Lyons M.E.G. Mediated Electron Transfer at Redox Active Monolayers M.E.G.Lyons// Sensors. -2001. V.1,N7. — P.215−228.
  8. O.H. Металлокомплексный катализ электродных процессов / О. Н. Ефимов, В .В.Стрелец // Успехи химии 1998. — Т.57, № 2. — С.228−253.
  9. Andrieux С.P. Homogeneous redox catalysis of electrochemical reactions. Part I. Introduction. / C.P.Andrieux, J.M.Dumas-Bouchiat, J.M.Saveant // J. Electroanal. Chem. 1978. — V.87,N1. — P.39−53. .
  10. Г. К. Вольтамперометрия с модифицированными и ультрамикроэлектродами / Г. К. Будников, В. Н. Майстренко, Ю. И. Муринов. М.: Наука, 1994. — 239 с.
  11. Г. К. Химически модифицированные электроды как амперометрические сенсоры в электроанализе / Г. К. Будников, ЯЛабуда // Успехи химии 1992. — Т.61, № 6. — С.1491−1514.
  12. К. Катализаторы и каталитические процессы. Пер. с японского. / К. Танабе М.: Мир, 1993. — 176 с.
  13. B.C. Основы электрохимии / В. С. Баготсткий М.: Химия, 1998.-400 с.
  14. Casella I.G. Electrocatalytic oxidation of oxalic acid on palladium-based modified glassy carbon electrode in acidic medium / I.G.Casella // Electrochim. Acta. 1999. -V.44, N19. — 3353−3360.
  15. H.A. Влияние метода приготовления на адсорбционные и электрокаталитические свойства Pd/C-электродов / Н. А. Закарина, З. А. Зикрина // Электрохимия. 1996. — Т.32, № 3. — С.425−427.
  16. Wang J. Metal-dispersed porous carbon films as electrocatalytic sensors / J. Wang, P.V.A.Pamidi, C.L.Renschler, C. White // J. Electroanal. Chem. -1996. V.404, N1. — P.137−142.
  17. Friedrich K.A. Fundamental aspects in electrocatalysis: from the reactivity of single-crystals to fuel cell electrocatalysts / K.A.Friedrich, K.P.Geyzers, A.J.Dickinson U.Stimnting. // J. Electroanal. Chem. 2002. — V.524−525. -P.261−272.
  18. Paseka I. Characterisation of ruthenium catalysts and determination of their surfaces by electrochemical oxidation and reduction / I. Paseka // Applied Catalysis A: General. 2001. — V.207, N1−2. — P.257−265.
  19. Markov N.M. Electro-oxidation mechanisms of methanol and formic acid on Pt-Ru alloy surfaces / N.M.Markov, H.A.Gasteiger, P.N.Ross Jr, X. Jiang, I. Villegas, M.J.Weaver //Electrochim.Acta. 1995. — V.40, N1. — P.91−98.
  20. Mho S. Electrocatalytic response of amino acids at Cu-Mn alloy electrodes / S. Mho, D.C. Johnson // J. Electroanal. Chem. 2001. — V.495, N 2. — P. 152 159.
  21. Avramov-Ivic M. The electrocatalytic properties of the oxides of noble metals in the electro-oxidation of some organic molecules / M. Avramov-Ivic, V. Jovanovic, G. Vlajnic, J. Popic // J. Electroanal. Chem. 1997. — V.423, N1−2.-P.l 19−124.
  22. Fernandez J.L. Ruthenium dioxide films on titanium wire electrodes by spray pyrolysis: preparation and electrochemical characterization / J.L.Fernandez, M.R.Gennero De Chialvo, A.C.Chialvo // J. Appl. Electrochem. 1997. -V.27, N12. — P.1323−1327.
  23. Gorski W. Ruthenium catalyst for amperometric determination of insulin at physiological pH / W. Gorski, C.A.Aspinwall, J.R.T.Lakey, R.T.Kennedy // J. Electroanal. Chem. 1997. — V.425, N1−2. — P. 191−199.
  24. Zen J.-M. Electrochemical behavior of lead-ruthenium oxide pyrochlore catalyst: redox characteristics in comparison with that of ruthenium dioxide / J.-M.Zen, A.S.Kumar, J.-Ch.Chen. // J. Molecular Catalysis A: Chemical. -2001. V.165, N1−2. -P.177−188.
  25. Chen S.-M. Preparation, characterization, and electrocatalytic oxidation properties of iron, cobalt, nickel, and indium hexacyanoferrate / S.-M.Chen // J. Electroanal. Chem. 2002. — V.521, N1−2. — P.29−52.
  26. Chen S.-M. Characterization and electrocatalytic properties of cobalt hexacyanoferrate films / S.-M.Chen // Electrochim. Acta. 1998. — V.43, N21−22.-P.3359−3369.
  27. Eftekhari A. Electrochemical behavior and electrocatalytic activity of a zinc hexacyanoferrate film directly modified electrode / A. Eftekhari // J. Electroanal. Chem. 2002. — V.537, N1−2. — P.59- 66.
  28. Cai С.-Х. Electrocatalytic activity of a cobalt hexacyanoferrate modified glassy carbon electrode toward ascorbic acid oxidation / C.-X.Cai, K.-H.Xue, S.-M.Xu // J. Electroanal. Chem. 2000. — V.486, N2. — P. l 11−118.
  29. Cataldi T.R.I. Electrocatalysis and amperometric detection of ethanol at ruthenium-based inorganic films with improved response stability / T.R.I.Cataldi, D. Centonze, E. Desimoni, V. Forastiero // Anal. Chim. Acta. -1995. V.310, N2. — P.257−262.
  30. Cataldi T.R.I. Enhanced stability, and electrocatalytic activity of a ruthenium-modified cobalt-hexacyanoferrate film electrode / T.R.I.Cataldi, G. De Benedetto, A.Bianchini.*//J. Electroanal. Chem. 1999. — V.471, N1. — P.42−47.
  31. Biesaga M. Porphyrins in analytical chemistry. A review / M. Biesaga, K. Pyrzynska, M. Trojanowicz // Talanta. 2000. — V.51, N2. — P.209−224.
  32. M.P. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами / М. Р. Тарасевич, К. А. Радюшкина. М.: Наука, 1982. — 168 с.
  33. .Д. Металлопорфирины / Б. Д. Березин, Н. С. Ениколопян. М.: Наука, 1988.-160 с.
  34. White P.C. Electrochemical determination of thiols: a perspective. A review / P.C.White, N.S.Lawrence, J. Davis, R.G.Compton // Electroanalysis. 2002. -V.14, N2. — P.89−98.
  35. H.H. Механизм каталитического действия тетрасульфофталоцианина кобальта / Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер // Журн. физ. химии. 1968. — Т.42, № 6. — С.1352−1358.
  36. Sekota М. The study of the interactions of cobalt (II) tetrasulfophthalocyanine with cysteine and histidine / M. Sekota, T. Nyokong // Polyhedron. 1997. -V.16, N16. — P.3279−3284.
  37. Lezna R.O. Spectroelectrochemical studies of tetrasulfonated metallophthalocyanines adsorbed on the basal plane of graphite in the presence of cysteine / R.O.Lezna, S. Juanto, J.H.Zagal. // J. Electroanal. Chem. 1998. — V.452, N2. -P.221−228.
  38. Chen S-M. The electrocatalytic reactions of cysteine and cystine by water-soluble iron porphyrin, manganese porphyrin and iron (II) phenanthrolines / S-M.Chen // Electrochim. Acta. 1997. — V.42, N11.- P. 1663−1673.
  39. Maree S. Electrocatalytic behavior of substituted cobalt phthalocyanines towards the oxidation of cysteine / S. Maree, T. Nyokong // J. of Electroanal. Chem. 2000. -V.492, N2. — P. 120−127.
  40. Mafatle T.J. Electrocatalytic oxidation of cysteine by molybdenum (V) phthalocyanine complexes / T.J.Mafatle, T. Nyokong // J. of Electroanal. Chem. 1996. — V.408, 1−2. — P.213−218.
  41. Zagal J.H. Electrochemistry of cysteine and cystine on metal-phthalocyanines adsorbed on a graphite electrode / J.H.Zagal, P. Herrera // Electrochim. Acta. 1985. — V.30, N4. — P.449−454.
  42. Zagal J. Electrocatalytic effects of adsorbed cobalt phthalocyanine tetrasulfonate in the anodic oxidation of cysteine / J. Zagal, C. Fierro, R. Rozas // J. Electroanal. Chem. -1981. V. l 19, N2. — P.403−408.
  43. Halbert М.К. Electrocatalytic and analytical response of cobalt phthalocyanine containing carbon paste electrodes toward sulfhydryl compounds / M.K.Halbert, R.P.Baldwin // Anal. Chem. 1985. — V.57, N4. -P.591−595.
  44. Oni J. Simultaneous voltammetric determination of dopamine and serotonin on carbon paste electrodes modified with iron (II) phthalocyanine complexes / J. Oni, T. Nyokong // Anal. Chim. Acta. 2001. — V.434, N1. -P.9−21.
  45. Filanovsky B. Electrochemical response of new carbon electrodes bulk modified with cobalt phthalocyanine to some thiols in the presence of heptane or human urine / B. Filanovsky // Anal. Chim. Acta. 1999. — V.394, N1. -P.91−100.
  46. Harsanyi G. Polymer films in sensor applications: a review of present uses and future possibilities / G. Harsanyi // Sensor Review. 2000. — V.20, N2. -P.98−105.
  47. Gerard М. Application of conducting polymers to biosensors / M. Gerard, A. Chaubey, B.D.Malhotra // Biosensors & Bioelectronics. 2002. — V.17, N5. -P.345−359.
  48. Lai E.K.W. Electrochemical oxygen reduction at composite films of Nafion, polyaniline and Pt / E.K.W.Lai, P.D.Beattie, F.P.Orfino, E. Simon, S. Holdcroft //Electrochim. Acta. 1999. — V.44, N15. — P.2559−2569.
  49. Buttner E. Hydroquinone oxidation electrocatalysis at polyaniline films / E. Buttner, R. Holze // J. Electroanal. Chem. 2001. — V.508, N1−2. — P. l 50 155.
  50. Casella I.G. Copper dispersed into polyaniline films as an amperometric sensor in alkaline solutions of amino acids and polyhydric compounds / I.G.Casella, T.R.I.Cataldi, A. Guerrieri, E. Desimoni // Anal. Chim. Acta. -1996. V.335, N3. — P.217−225.
  51. .Н. Адсорбционные и электрокаталитические свойства стеклоуглеродных электродов, модифицированных пленками полианилина и частицами осажденной платины / Б. Н. Андреев, М. А. Спицын, В. Е. Казаринов // Электрохимия. 1996. — Т.32, № 12. -С.1417−1423.Ф
  52. .И. Получение и свойства платиновых микрочастиц, включенных в поливинилпиридиновую пленку / Б. И. Подловченко, Ю. М. Максимов, ТЛ. Азарченко, А. М. Гаськов // Электрохимия. 1994. -Т.30, № 6. — С.794−798.
  53. А.В. Поведение при потенциалах а-фазы Pd-частиц, включенных в поливинилпиридиновую пленку / А. В. Смолин, Ю. М. Максимов, Б. И. Подловченко // Электрохимия. 1995. — Т.31, № 6. -С.571−576.
  54. Ruiz М.А. Electrocatalytic and flow-injection determination of the antioxidant tert-butylhydroxyanisole at a nickel phthalocyanine polymer modified electrode / M.A.Ruiz, M.G.Blazquez, J.M.Pingarron // Anal. Chim. Acta. 1995. — V.305, N1−3. — P.49−56.
  55. Kang T.-F. Voltammetric behaviour of dopamine at nickel phthalocyanine polymer modified electrodes and analytical applications / T.-F.Kang, G.-L.Shen, R.-Q.Yu. // Anal. Chim. Acta. 1997. — V.356, N2−3. — P.245−251.
  56. Noel V. Composite films of iron (III) hexacyanoferrate and poly (3,4-ethylenedioxythiophene): electrosynthesis and properties / V. Noel, H. Randriamahazaka, C. Chevrot // J. Electroanal. Chem. 2000. — V.489. -P.46−54.
  57. Abe T. Electrocatalysis for proton reduction by a coated Nafion* membrane dispersing ruthenium moieties / T. Abe, T. Goto, K. Ohzeki, M. Kaneko // Electrochim. Acta 2000. — V.45, N24. — P.4009−4014.
  58. Shiroishi H. Electrocatalytic water oxidation using Ru moieties incorporated into a Nafion® coated electrode / H. Shiroishi, H. Sayama, T. Moroi, M. Kaneko // J. Electroanal. Chem. 2001. — V.502, N1−2. — P.132−137.
  59. Casella I.G. Catalytic oxidation and flow detection of hydrazine compounds at a Nafion/ruthenium (III) chemically modified electrode / I.G.Casella, M.R.Guascito, A.M.Salvi, E. Desimoni // Anal. Chim. Acta. 1997. — V.354, N1−3. -P.333−341.
  60. Pillai K.C. Nafion-Ru02-Ru (bpy)32+ composite electrodes for efficient electrocatalytic water oxidation / K.C.Pillai, A.S.Kumar, J.-M.Zen // J. Molecular Catalysis A: Chemical. 2000. — V.160, N2. P.277−285.
  61. Wang J. Sol-gel materials for electrochemical biosensors / J. Wang // Anal. Chim. Acta. 1999. — V.399, N1−2. — P.21−27.
  62. Wang E. Construction of a heteropolyanion-modified electrode by a two-step sol-gel method and its electrocatalytic applications / E. Wang, L. Cheng, S.Dong. // J. Electroanal. Chem. 2001. — V.516, N1−2. — P. 17−22.
  63. Song W. Application of the sol-gel technique to polyoxometalates: towards a new chemically modified electrode / W. Song, Y. Liu, N. Lu, H. Xu, C. Sun // Electrochim. Acta. 2000. — V.45, N10. — P. 1639−1644.
  64. Cox J.A. Oxidation at a sol-gel composite electrode doped with a dirhodium-substituted polyoxometalate for amperometric detection of peptides separated by HPLC / J.A.Cox, S.D.Holmstrom, M.E.Tess // Talanta. 2000. — V.52, N6. -P.1081−1086.
  65. Wang X. Inorganic-organic hybrid polyoxometalate nanoparticle modified wax impregnated graphite electrode: preparation, electrochemistry and electrocatalysis / X. Wang, Z. Kang, E. Wang, C. Hu // J. Electroanal. Chem. -2002. V.523, N1−2. — P. 142−149.
  66. Wang P. Surface-renewable cobalt (II) hexacyanoferrate-modified graphite organosilicate electrode and its electrocatalytic oxidation of thiosulfate / P. Wang, Y. Yuan, G.Zhu. // Fresenius J Anal Chem. 2001. -V.369, N2. -P.153−158.
  67. Wang P. Amperometric determination of thiosulfate at a surface-renewable nickel (II) hexacyanoferrate-modified carbon ceramic electrode / P. Wang, Y. Yuan, X. Jing, G.Zhu. // Talanta. 2001. — V.53, N4. — P.863−869.
  68. JI.К. Проточно-инжекционный анализ и его применение / Л. К. Шпигун, Ю. А. Золотов // Завод, лабор. 1987. — Т.53, № 10. — С.12−24.
  69. Л.К. Проточно-инжекционный анализ / Л. К. Шпигун // Журн. аналит. химии. 1990. — Т.45, № 6. — С. 1045−1091.
  70. Casella I.G. Platinum glassy carbon electrode as detector for liquid chromatographic determination of hydroxyl-containing compounds / I.G.Casella//Anal. Chim. Acta. 1995. — V.311, N1. — P.37−46.
  71. Wang E. The use of chemically modified electrodes for liquid chromatography and flow injection analysis / E. Wang, H. Ji, W. Hou // Electroanalysis. — 1991. — V.3, N1. — P. 1−11.
  72. Bakker E. Electrochemical sensors / E. Bakker, M. Telting-Diaz // Anal. Chem.- 2002. V.74, N12. — P.2781−2800.
  73. Wittstock G. Sensor arrays and array sensors // Anal. Bioanal. Chem. 2002.- V.372, N1. P.16−17.
  74. Cosnier S. Biomolecule immobilization on electrode surfaces by entrapment or attachment to electrochemically polymerized films. A review / S. Cosnier // Biosensors & Bioelectronics. 1999. — V.14, N5. — P.443−456.
  75. Wallace G.G. Conducting electroactive polymer-based biosensors / G.G.Wallace, M. Smyth, H. Zhao // Trends in analytical chemistry. 1999. -V. 18, N4. — P.245−251.
  76. Tian F. Hydrogen peroxide biosensor with enzyme entrapped within electrodeposited polypyrrole based on mediated sol-gel derived composite carbon electrode / F. Tian, B. Xu, L. Zhu, G. Zhu // Anal. Chim. Acta. 2001. -V.443, N1. — P.9−16.
  77. Pankratov I. Sol-gel derived renewable-surface biosensors / I. Pankratov, O.Lev. //J. Electroanal. Chem. -1995. V.393, N1−2. — P.3511.
  78. Wang B. Organic-phase enzyme electrode for phenolic determination based on a functionalized sol-gel composite / B. Wang, S. Dong // J. Electroanal. Chem. 2000. — V.487, N1. — P.45−50.
  79. Т. Аминокислоты, пептиды и белки / Т. Дэвени, Я.Гергей. М.: Мир, 1976.-364 с.
  80. М.В. Биологическая химия / М. В. Ермолаев. М.: Медицина, 1978.-320 с.
  81. Campanella L. Simultaneous determination of cysteine, cystine and 18 other aminoacids in various matrices by high-performance liquid chromatography / L. Campanella, G. Crescentini, P. Avino // J. Chromatography A. -1999. -V.833, N2. P.137−145.
  82. А.Ш. Биохимия для врача / А. Ш. Бышевский, О. А. Терсенов.- Екатеринбург: Издательско-полиграфическое предприятие «Уральский рабочий», 1994.-384 с.
  83. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа. / Губен-Вейль. -М.: Госхимиздат, 1963. Т.2. С.586−594.
  84. С.П. Полярография лекарственных препаратов / С. П. Мискиджьян, Л. П. Кравченюк. Киев: Вища школа, 1976. — 232 с.
  85. Dominick Р.К. A new and versatile method for determination of thiolamines of biological importance / P.K.Dominick, P.B.Cassidy, J.C.Roberts // J.
  86. B. -2001. V.761, N1. — P. l-12.
  87. Методы анализа пестицидов. Проблемы аналитической химии. М.: Наука, 1972.-Т.2.-168 с.
  88. Методы определения микроколичеств пестицидов / Под ред. Клисенко
  89. М.А. -М.: Медицина, 1984.-256 с.
  90. Н.А. Вольтамперометрия как метод определения пестицидов / Н. А. Улахович, Г. К. Будников //Журн. аналит. химии. 1992. — Т.47, № 3.- С.421−437.
  91. И.Е. Инверсионно-вольтамперометрическое определение серосодержащих пестицидов в воде и почве / И. Е. Алехина, В. В. Порталенко, Л. Г. Кузина, В. Н. Майстренко // Журн. аналит. химии. -1993. -Т.48, № 10. С.1668−1675.
  92. Н.А. Угольно-пастовый электрод как датчик в вольтамперометрическом анализе. / Н. А. Улахович, Э. П. Медянцева, Г. К. Будников //Журн. аналит. химии. 1993. — Т.48, № 6. — С.980−988.
  93. Э.П. Вольтамперометрическое определение пестицидов карбатиона и амобена с помощью угольно-пастового электрода / Э. П. Медянцева, Н. А. Улахович, Г. К. Будников, А. Т. Гройсберг // Журн. аналит. химии. 1991. — Т.46, № 5. — С.962−966.
  94. Murray RW. Chemically modified electrodes. Molecular design for electroanalysis / R.W.Murray, A.G.Ewing, R.A.Durst // Anal. Chem. 1987.- V.59, N5. P.379A-388A.
  95. E.A. Адсорбция некоторых аминокислот и дипептидов на платиновом электроде / Е. А. Туманова, А. Ю. Сафронов // Электрохимия.- 1998. Т.34, № 2. — С.170−176.
  96. И.Ф. Вольтамперометрия некоторых аминокислот на электродах из платины, золота, меди и никеля / Ю. Н. Баканина, И. Ф. Жукова, И. Ф. Абдуллин, Е. Н. Турова, Г. К. Будников // Журн. общ. химии. 2000. — Т.70, Вып.6. — С.897−901.
  97. Reynaud J.A. Electrochemical investigations of amino acids at solid electrodes. Part I. Sulfur components: cystine, cysteine, methionine / J.A.Reynaud, B. Malfoy, S. Canesson // J. Electroanalyt. Chem. 1980. -V.114, N2. — P.195−211.
  98. Koryta J. Electrode processes of the sulfhydryl-disulfide system III. cysteine at platinum and gold electrodes / J. Koryta, J. Pradac // J. Electroanalyt. Chem.- 1968. V.17, N1−2. — P.185−189.
  99. Cox J.A. Solid phase extraction in conjunction with solution or solid state voltampery as a strategy for the determination of neutral compounds / J.A.Cox, K.S.Alber, C.A.Brockway, M.E.Tess, W. Gorski // Anal. Chem. -1995. V.67, N5. — P.993−998.
  100. Sugawara K. Voltammetric behavior of cysteine by a chemically modified carbon-paste electrode with copper (II) cyclohexylbutyrate / K. Sugawara, S. Tanaka, M. Taga // J. Electroanal. Chem. 1991. — V.316, N1−2. — P.305−314.
  101. Ю.Ю. Справочник по аналит. химии / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1971.-274 с.
  102. А.П. Курс аналитической химии. Качественный анализ /
  103. A.П.Крешков, А. А. Ярославцев. -М.: Химия, 1981.-416 с.
  104. Qi X. Selective oxidation of thiols to disulfides at polymeric cobalt phthalocyanine chemically modified electrodes / X. Qi, R.P.Baldwin // J. Electrochem. Soc. 1996. — V.143, N6. -P.1283−1287.
  105. С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины / С.Ливингстон. М.: Мир, 1978. — 366 с.
  106. .И. Электрокатализ на модифицированных полимерах / Б. И. Подловченко, В. Н. Андреев // Успехи химии. 2002. — Т.71, № 10. -С.950−965.
  107. В.И. Практикум по электрохимическим методам анализа /
  108. B.И.Гороховская, В. М. Гороховский. -М.: Высшая школа, 1983. 191 с.
  109. Zen J.-M. Electrocatalytic oxidation and trace detection of amitrole using a Nafion: lead-ruthenium oxide pyrochlore chemically modified electrode / J.
  110. M.Zen, A.S.Kumar, M.-R.Chang. // Electrochim. Acta. 2000. — V.45, N10. — P.1691−1699.
  111. A.K. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок / А. К. Чарыков. Л.: Химия, 1984.-168 с.
  112. .Д. Координационные соединения порфиринов и фтапоцианина / Б. Д. Березин. М.: Наука, 1978. — 280 с.
  113. М.Р. Электрохимия порфиринов / М. Р. Тарасевич, К. А. Радюшкина, В. А. Богдановская. М.: Наука? 1991. — 312 с.
  114. М.И. Электрохимические свойства тетрапиррольных макрогетероциклов и их металлокомплексов / М. И. Базанов // Известия вузов. Химия и хим.технол. 1988. — Т.31, № 6. — С.62−67.
  115. М.И. Электрохимические исследования ряда кобальтсодержащих фталоцианиновых соединений / М. И. Базанов, О. В. Шишкина, В. Е. Майзлиш, А. В. Петров, Г. П. Шапошников, Р. П. Смирнов, А. Гжейдзяк // Электрохимия/ 1998. — Т.34, № 8. — С.912−916.
  116. Э.М. Каталитические свойства фталоцианинов металлов в реакциях с участием водорода / Э. М. Сульман, Б. В. Романовский // Успехи химии/ 1996. — Т.65. № 7. — С.659−665.
  117. Н.А. Электрохимическое окисление диэтилдитиокарбаминатов металлов на твердых электродах ворганических растворителях / Н. А. Улахович, Г. К. Будников, Л. Г. Фомина //Журн. общ. химии. 1980. -Т.50, № 7. — С. 1620−1625.
  118. Н.Н. Справочник по пестицидам / Н. Н. Мельников, К. В. Новожилов, С. Р. Белан и др. М.: Химия, 1985. — 300 с.
  119. Г. П. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в окружающей среде. Справочник / Г. П. Беспамятков, Ю. А. Кротов. JL: Химия, 1985. — 528 с.
  120. В.А. Электрохимические биосенсоры с пастовыми электродами / В. А. Богдановская, Ю. Е. Евстефеева, М. Р. Тарасевич, Л. Н. Галицкая, А. Б. Галицкий // Электрохимия. 1997. — Т. ЗЗ, № 2. -С.150−154.
  121. В.А. Кинетика ферментативного катализа / В. А. Яковлев. М.: Наука, 1965.-249 с.
  122. Органическая электрохимия / Под ред. М. Бейзера, Х. Лунда: В 2 кн. Кн. 2. М.: Химия, 1988, — С. 832.
  123. Ч. Электрохимические реакции в неводных системах / Ч. Манн, К.Барнес. -М.: Химия, 1974. С. 352.
  124. .Е. Использование электрокаталитических процессов в амперометрическом анализе органических тиолов / Б. Е. Новиков,
  125. B.П.Гладышев // Электрохимические методы анализа. Тезисы III Всесоюзной конференции по электрохимическим методам анализа (ЭМА-89). Томск, 1989. — С.255.
  126. Л.П. Влияние солевого состава среды и этанола на холинэстеразный гидролиз некоторых субстратов / Кузнецова Л. П., Никольская Е. Б. // Укр. Биохим. Журн. 1988. — Т.60, № 3. — С. 252−257.
  127. А.С. 1 296 913. Ферментный электрод для определения концентрации тиохолиновых эфиров / Г. К. Будников, Э. П. Медянцева, Н. А. Улахович,
  128. C.С.Бабкина. Опубл. 1986, Б.И. № ю.
  129. Kumaran S. Immobilization of thin enzyme membranes to construct glass enzyme electrodes / S. Kumaran, H. Meiser, A.M.Danna, C. Tran-Minh // Anal. Chem. 1991. — V.63, N18. — P.1914−1918.
  130. Triantafyllou A.O. How do additives affect enzyme activity and stability in nonaqueous media / A.O.Triantafyllou, E. Wehtje, P. Adlercreutz, B. Mattiasson // Biotechnology & Bioengineering. 1997. — V.54, N1. -P.67−76.
  131. Lorenzo E. Analytical strategies for amperometric biosensor based on chemically modified electrodes / E. Lorenzo, F. Pariente, L. Hernandez, F. Tobalina, M. Darder, Q. Wu, M. Maskus, H.D.Abruna // Biosensor & Bioelectronics. 1998. — V. 13, N31. — P.319−332.
  132. Э.П. Ибны металлов как эффекторы ферментов / Э. П. Медянцева, М. Г. Вертлиб, Г. К. Будников // Успехи химии. 1998. -Т.67, № 3. — С.252−260.
  133. Э.П. Амперометрические биосенсоры в анализе пищевых продуктов и природных вод / Э. П. Медянцева, Г. К. Будников, Ли Фа-шень // Хим. анализ пищевых продуктов и загрязнений окружающей среды. М.: Изд-во ЦРДЗ., 1992. — С.42−45.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?