Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Модифицирование поверхности графитового электрода ртутью, инкапсулированной ионопроводящими полимерами для вольтамперометрического анализа

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Цель работы: разработка новых сенсорных систем на основе ионопроводящих полимерных композиций модифицированных солями ртути для вольтамперометрического анализа, изучение их электрохимических свойств и основных закономерностей формирования аналитического сигнала. Предложен возможный механизм электровосстановления ТФАЩ, заключающийся в выходе ионов ртути, ориентированных по карбоксильным группам… Читать ещё >

Содержание

  • ОБОЗНАЧЕНИЯ
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. Л Ртутьсодержащие электроды в вольтамперометрическом анализе
      • 1. 2. Полимерные электролиты и электроды на их основе в электрохимическом анализе
      • 1. 2. Л. Структура, свойства и типы полимерных электролитов
        • 1. 2. 2. Модификация ионопроводящих электролитов
        • 1. 2. 3. Акриловые полимеры и ПЭ на их основе
        • 1. 2. 4. Методы иммобилизации полимерных пленок на поверхности электродной подложки
        • 1. 2. 5. Электрохимические процессы на границах раздела фаз раствор/ионопроводящий полимер/инертный электрод
      • 1. 3. Электродные системы, модифицированные полимерными электролитами, в электрохимическом анализе
        • 1. 3. 1. Модифицирование поверхности графитовых электродов полимерными системами, содержащими ртуть
      • 1. 4. Постановка задач исследования
  • ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Реактивы, приготовление растворов
    • 2. 2. Синтез полимерных материалов и солей ртути
    • 2. 3. Получение вольтамперных кривых
    • 2. 4. Методы исследования физико-химических свойств полимерных электродных систем
      • 2. 4. 1. Определение коэффициентов диффузии металлов в полимерных пленках
      • 2. 4. 2. Определение электропроводности полимерных пленок
      • 2. 4. 3. Подготовка образцов и получение ИК спектра
      • 2. 4. 4. Измерение вязкости полимерных композитных растворов
      • 2. 4. 5. Измерения концентрации металлов методом атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС)
      • 2. 4. 6. Исследования поверхности электродов методом сканирующей электронной микроскопии
  • ГЛАВА 3. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ФИЗИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОЧНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ АКРИЛОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ
    • 3. 1. Механизм формирования ртутных центров
    • 3. 2. Оптимизация состава полимерной композиции
    • 3. 3. Влияние растворителя на свойства РЗГПЭ
    • 3. 4. Влияние толщины полимерной пленки на свойства РЗГПЭ
    • 3. 5. Влияние вязкости раствора композиции на свойства РЗГПЭ
    • 3. 6. Выбор подложки для формирования РЗГПЭ
    • 3. 7. Влияние рН на формирование РЗГПЭ
    • 3. 8. Электрохимические характеристики меди, свинца и кадмия
    • 3. 9. Исследование сорбционных свойств полимерного композитного электрода
    • 3. 10. Апробация РЗГПЭ при определении тяжелых металлов в природных объектах
  • ГЛАВА 4. ФОРМИРОВАНИЕ РТУТНОГО ПОКРЫТИЯ НА ГРАФИТОВЫХ ЭЛЕКТРОДАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ВОДОРАСТВОРИМОГО ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИТА
    • 4. 1. Влияние состава композитного полимерного раствора и условий формирования на свойства РГЭ
    • 4. 2. Вольтамперометрическое определение селена с использованием электродов на основе водорастворимых композитов
  • ВЫВОДЫ

Модифицирование поверхности графитового электрода ртутью, инкапсулированной ионопроводящими полимерами для вольтамперометрического анализа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Одновременное определение нескольких элементов на стационарных электродах в методе инверсионной вольтамперометрии (ИВА) — сложная аналитическая задача. Метрологические и аналитические характеристики вольтамперометрических методов, селективность аналитических сигналов элементов в первую очередь определяются типом используемых электродных систем и природой материала электрода.

Модифицирование поверхности электродов ртутью позволяет во многом уменьшить или исключить взаимное влияние одновременно осаждаемых металлов, поэтому пленочные ртутные электроды с подложками из благородных металлов или углеродных материалов нашли широкое применение в аналитических лабораториях для определения ионов металлов, а также органических веществ. Однако, недостаточно воспроизводимые условия формирования пленочных покрытий на неоднородной поверхности подложки, их неустойчивость и изменение аналитических характеристик в процессе измерения, недолговечность подложки, взаимное влияние компонентов затрудняют проведение анализа. Кроме того, наблюдается тенденция к снижению или отказу использования ртути в современных методах анализа.

Перспективным материалом для формирования электродных систем являются полимерные электролиты (ПЭ), которые позволяют улучшать разрешающую способность метода ИВА и устойчивость аналитического сигнала к мешающим компонентам пробы. Сдерживает применение ПЭ в аналитической практике высокая стоимость применяемых материалов и технологическая сложность получения полимерной проводящей пленки. Поэтому разработка недорогих и простых по технологии изготовления электродов, сочетающих в себе достоинства ПЭ и ртутных электродов, является актуальной задачей.

Цель работы: разработка новых сенсорных систем на основе ионопроводящих полимерных композиций модифицированных солями ртути для вольтамперометрического анализа, изучение их электрохимических свойств и основных закономерностей формирования аналитического сигнала.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. оценить факторы, влияющие на аналитические сигналы кадмия, свинца и меди при использовании ртутьсодержащих полимер-графитовых электродов;

2. оптимизировать состав полимерной композиции с целью создания электрода для определения тяжелых металлов;

3. изучить механизм процессов восстановления и растворения, выделившихся на электроде осадков, на примере свинца, кадмия, меди;

4. провести апробацию разработанных электродов при анализе реальных объектов на содержание кадмия, свинца и меди методом ИВА;

5. разработать способ модифицирования графитовых электродов (ГЭ) ртутьсодержащей полимерной композицией для вольтамперометрического определения анионов и провести апробацию на примере селена.

Научная новизна:

1. Предложен новый вариант модифицирования графитовых электродов ртутью, инкапсулированной ионопроводящими акриловыми сополимерами, заключающийся в коагуляции полимерной композиции в водном растворе.

2. Установлены закономерности влияния состава раствора полимерной композиции и способа модификации графитового электрода на аналитические сигналы кадмия, свинца и меди.

3. Предложен новый способ формирования РГЭ электрода, основанный на локализации на поверхности ГЭ ртути из водорастворимой полимерной композиции.

Практическая значимость результатов. Разработан новый способ получения графитовых электродов, модифицированных полимерными ртутьсодержащими электролитами, отличительными особенностями которого являются:

— исключение использования металлической ртути в анализе;

— простой и нетрудоемкий способ изготовления электрода (2−3 минуты);

— жесткое закрепление ртутных центров на поверхности графита и изоляция их от окружающей среды;

— низкая стоимость модификации электрода;

— чувствительность разработанного электрода сопоставима с ртутно-графитовым электродом (РГЭ) при одинаковой площади поверхности электрода.

Разработан состав водорастворимого полимерного раствора и условия формирования РГЭ на его основе. Данный электрод апробирован для определения селена методом катодной вольтамперометрии На защиту выносятся:

1. метод формирования мембранных ионопроводящих пленок на поверхности графита, полученных коагуляцией раствора полимера;

2. возможный механизм формирования системы ультромикроэлектродов на границе фаз графит-полимер;

3. оптимизированные условия и состав полимерного раствора для модификации графитового электрода ионопроводящей полимерной ртутьсодержащей пленкой;

4. способ формирования РГЭ для определения селена с использованием водорастворимого композита.

Апробация работы: Основные результаты работы были доложены на: Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2004), Всероссийской научной конференции с международным участием «Электроаналитика 2005» (Екатеринбург, 2005), Международной научно-практической конференции «Экология, природопользование, охрана окружающей среды: фундаментальные и прикладные аспекты» (Томск, 2005), Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006), Общероссийской с международным участием конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007), Всероссийской научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2009), Всероссийской конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2009), Симпозиуме «Теория и практика электроаналитической химии». (Томск, 2010), VI конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2011).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 12 работ в виде статей, тезисов докладов и материалов конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы (149 наименований) и приложения. Работа изложена на 132 страницах, проиллюстрирована 7 таблицами, 51 рисунками.

выводы.

1. Предложен новый способ модификации графитового электрода полимерной мембранной пленкой на основе акрилового полиэлектролита, содержащего ионы ртути. Полимерная пленка образуется непосредственно на торцевой части ГЭ в результате коагуляции раствора полимера в водном фоновом электролите.

2. Предложен возможный механизм электровосстановления ТФАЩ, заключающийся в выходе ионов ртути, ориентированных по карбоксильным группам в сополимере, из матрицы полимера и восстановлении ионов до атомарного состояния на границе раздела фаз полимер/графит.

3. Методом хроноамперометрии определены коэффициенты диффузии ионов металлов в полимерной пленке, полученной методом капельного испарения и коагуляцией раствора полимера. Характер распределения в полимерной пленке совпадает с литературными данными по коэффициентам диффузии в ртути. Заниженные значения коэффициента диффузии в полимере по сравнению с ртутью обусловлены пространственными затруднениями, возникающими при движении в порах полимерной пленки.

4. Установлены оптимальные условия получения РЗГПЭ: ММА: МАК 6:1, содержание ТФАЩ 0,1 моль/кг, вязкость 200 мПасм, коагуляция в цитратном буферном растворе рН 3,0, ИГЭ в качестве подожки, отношение объема раствора (мкл) полимера к площади (мм) подложки 2:1.

5. Выбраны оптимальные условия процесса электроокисления-восстановления Сё, РЬ, Си на РЗГПЭ: фоновый электролит -0,1 МЫа3СбН507+0.1 МНС1рНЗ, 0, Еэ=1,4 В, Гэ=20−180.

6. Разработан новый способ формирования РГЭ с использованием водорастворимого полимерного композита. Данный электрод апробирован на примере определения содержания селена в БАДах.

Показать весь текст

Список литературы

  1. . А. Теоретические основы электрохимических методов анализа. — М.: Высшая школа, 1975. — 295 с.
  2. Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. -М.: Мир, 1980.-280 с.
  3. М. Современные методы аналитической химии. М.: Техносфера, 2006.-416 с.
  4. А.А., Пикула Н. П., Нейман Е. Я. Электроды в вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. 1990. — Т.45, № 11. — С. 2086−2120.
  5. ХанинаР.М, Татуров В. П., Брайнина Х. З. Электроды в инверсионной электроаналитической химии. // Заводск. Лаборатория. 1988. — Т. 57, № 2.-С. 1−13
  6. Tokusoglu О., Kocak S., Aycan S. The contents of sesamol and related lignans in sesame, tahina and halva as determined by a newly developed polarographic and stripping voltametric analysis. // Grasas у aceires. 2009. -V. 60, № 2. -P. 119−124.
  7. Mozo J.D., Lopez-Lopez M., Olloqui-Sariego J.L. et al. Stereoselective Electrochemical Reduction of Imazapyr in Aqueous Media Without Chiral Auxiliaries. // J. Electrochem Soc. 2010. — V. 157, № 10. — P. 149−154.
  8. Urove G.A., Peters D.G. Electrochemical Reduction of Cyclohexanecarbonyl Chloride at Mercury Cathodes in Acetonitrile. // J. Electrochem. Soc. V. 140, No 4. — 1993. — P. 932−935.
  9. Г. В., Иванов B.M., Бондарь Д. А. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия: анализ природных и биологических объектов. //Вестн. Моск. Ун-та. 1998. — Т39, № 4. — С. 219−237.
  10. Lakshmi D., Sharma P. S., Prasad В.В. Imprinted polymer-modified hanging mercury drop electrode for differential pulse cathodic stripping voltammetricanalysis of creatine. // Biosensors and bioelectronics. 2007. — V. 22. — P. 3302−3308.
  11. P.M., Татуров В. П., Брайнина Х. З. Электроды в инверсионной электроаналитической химии. // Заводская лаборатория. 1988. — Т. 54, № 2.-С. 1−13.
  12. А.Г., Бек Р.Ю. Твердотельный электрод с обновляемой путем среза поверхностью. // Электрохимия. 1985. — Т. 21, № 1. — С. 66−70.
  13. А.И., Демин В. А., Витер И. П. Многоэлементный анализ в инверсионной вольтамперометрии. // Журн. Аналит. Химии. 2008. — Т. 63, № 11.-С. 1186−1192.
  14. . Е.В. Вольтамперометрическое поведение и определение кадмия(П), свинца (П), меди (П), сурьмы (Ш) и висмута (Ш) на ртутно-графитовых электродах. // Автореф. канд. химич. наук.
  15. Brainina K.Z. The use of the reference element method for stripping voltammetric analysis of natural waters. // Electroanalysis. 1992. — V. 4. -P. 549−554.
  16. Lukaszewski Z., Zembrzuski W., Piela A. Direct determination of ultratraces of tallium in water by flow-injection-differential-pulse anodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. 1996. — V. 318. — P. 159−165.
  17. H.A., Смышляева E.A., Тузикова C.A. и др. Определение платины методом инверсионной вольтамперометрии в биологических объектах. // Журн. аналит. химии. 2003. — Т. 58, № 3. — С. 303−306.
  18. О.Г., Захарова Э. А., Слепченко Г. Б. Определение селена в пищевых продуктах методом катодной инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде. // Журн. анал. химии. 2004. — Т. 59, № 5. — С. 541−546.
  19. JT.C., Константинова С. А., Филановский Б. К. Инверсионно-вольтамперометрическое определение никеля в боратно-сульфатных средах.// Журн. анал. химии. 1991. — Т. 46, № 12. — С. 2442−2446.
  20. Fisher E., Berg C.M.G. Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyanate. // Anal. Chim. Acta. 1999. — V. 385. — P. 273−280.
  21. Wu H.P. Dynamics and performance of fast linear scan anodic stripping voltammetry of Cd, Pb and Cu using in situ generated ultrathin mercury films. // Anal. Chem. 1996. — V. 68, № 9. — P. 1639−1645
  22. Silva C.L., Masini J. C. Determinathion of Cu, Pb, Cd and Zn in river sediment extracts by sequential injection anodic stripping voltammetry with thin film electrode. // Anal. Chem. 2000. — V. 367. — P. 284−290.
  23. Laar C., Rienke, Simon J. Determination of thallium in soils by differential pulse anodic stripping voltammetry by meancs of a mercury film electrode. // Anal.Chem. 1994. — V. 349. — P. 692−693.
  24. Brett C.M.A., Brett A.M.O. Tugulea L. Anodic stripping voltammetry of trace metals by batch injection analysis. // Anal. Chim. Acta. 1996. -V. 322.-P. 151−157.
  25. Adeloji S.B.O., Pablo F. Adsorptive stripping voltammetric determination of ultratrace concentration of molybdenum in biological and environmental materials on glassy carbon mercury film electrode. // Electroanalysys. 1995. -V. 7,№ 5.-P. 476−485.
  26. Ly S.Y., Kim D. H., Kim M. H. Square-wave cathodic stripping voltammetric analysis of RDX using mercury-film plated glassy carbon electrode. // Talanta. 2002. — V. 58. — P. 919−926.
  27. Wang L.H., Tsai S.J. Voltammetric behavior of chlorhexidine at a film mercury electrodes and its determination in cosmetics and oral hygiene products. // Anal. Chim. Acta. 2001. — V. 441. — P. 107−116.
  28. В.К. Электрохимически модифицированные электроды для проточно-инжекционного определения олова (II, IV) и сурьмы (III, V) методами инверсионной вольтамерометрии.// Автореф.. канд хим. наук. М.: 2004.-23 с.
  29. Ly S.Y., Song S.S., Kim S. et. al. Determination of Ge (IV) in rice in a mercury-coated glassy carbon electrode in the presence of catechol. // Food Chemistry. 2005. — V. 95, № 2. — P. 337−343.
  30. Е.Я., Доронин. A.H., Дрозд JI.E. Вольтамперометрия оксалатных комплексов родия (III) на углеситалловом электроде, модифицированном ртутью. // Журн. аналит. химии. 1990. — Т. 45, № 8. -С. 1603−1607.
  31. А.И., Катенаире Р., Ищенко А. А. Инверсионно-вольтамперометрическое определение меди и висмута на ртутно-пленочном углеситалловом электроде. // Вестн. Москов. Ун-та. 2004. -Т. 45, № 4. — С. 255−257
  32. В.А., Каменев А. И., Зверяк Н. П. и др. Вольтамперометрическое определение тяжелых металлов и йодида в хлориде натрия на ртутно-графитовых электродах. // Журн. Аналит.Химии. 2010. — Т. 65, № 1. -С. 89−92.
  33. Determination of picogram quantities of oligodeoxynucleotides by stripping voltammetry at mercury modified graphite electrode surfaces. // J. Electroanal. Chem. 2005. — V. 557, № 2. — P. 263−272.
  34. Trnkova L., Zerzankova L., Dycka F. et. al. Study of copper and purine-copper complexes on modified carbon electrodes by cyclic and elimination voltammetry. // Sensors. 2008. — V. 8. — P. 42944.
  35. Hason S., Simonaho S.P., Silvennoinen R. et. al. On the adsorption and kinetics of phase transients of adenosine at the different carbon electrodesmodified with a mercury layer. // Electrochimica Acta. 2003. — V. 48, № 3. -P. 651−668.
  36. Petrovic S.C., Dewald H.D. Square-wave anodic stripping voltammetry of Zn (II) as a method for probing instabilities at a glassy carbon mercury film microelectrode. // Anal. Chim. Acta. 1997. — V. 357. — P. 33−39.
  37. Ouyang R., Zhu Z., Tatum С. E et al. Simultaneous stripping detection of Zn (II), Cd (II) and Pb (II) using a bimetallic Hg-Bi/single-walled carbon nanotubes composite electrode. // J. Electroanal Chemy. 2011. — V. 656. -P. 78−84.
  38. Н.Ю. Модифицированные графитсодержащие электроды в инверсионной вольтамперометрии. // Диссерт.. докт. хим. наук. Екактеренбург, 2006. — 333 с.
  39. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986 — 280 с.
  40. Lexa J., Stulik К. Preparation of a mercury film electrode modified by tri-n-octylphosphine oxide and the electrochemical properties of this electrode. // Talanta. 1985. — V. 32, № 11.-P. 1027−1033.
  41. Svoboda J., Sottery J.P., Anderson C.D. Differential-pulse anodic stripping voltammetry of mercury with gold-film micro-electrodes. // Anal. Chim. Acta. 1985. — V. 166. — 297−299.
  42. Zakharchuk N.F., Borisova N.S. Saraeva S. Yu et al. Modified thick-thilm graphite electrodes: morphology and stripping voltammetry. // Electroanalysis. 1999. — V. 11, № 9. — P. 614−622.
  43. Philipp R., Retter U. On transition from 2D to 3D nucleation in the anodic film formation of thiourea at the mercury electrolyte interphase. // Electrochim. Acta. 1995. — V. 40, № 11. — P.1581−1585.
  44. Sahlin E, Jagner D., Ratana-ohpas R. Mercury nucleation on glassy carbon electrodes. // Anal. Chim. Acta. 1997. — V. 346, № 2. — P. 157−164.
  45. А.И., Виттер И. П., Мишукова E.B. Инверсионно-вольтампперометрические сигналы на модифицированных ртутью углеродных электродах. // Журн. Анал. Химии. 2009. — Т. 64, № 11. -С. 1169−1175.
  46. В.А., Иванов В. Н., Каменев А. И. и др. Новые подходы к определению тяжелых металлов на ртутно-графитовых электродах в глубинных океанических водах. // Журн. Аналит.Химии. 2010. — Т. 65, № 8. — С. 866−872.
  47. Vries W.T. De., Dalen V. Е. Theory of anodic stripping voltammetry with a plane, thin mercury-film electrode. // J. Electroanal. Chem. 1964. — V. 8, № 5.-P. 366−377.
  48. Stojek Z., Kublik Z. Silver based mercury film electrode: Part III. Comparison of theoretical and experimental anodic stripping results obtained for lead and copper. // J. Electroanal. Chem. 1977. — V. 77, № 2. — P. 205 224.
  49. Stojek Z., Kublik Z. Silver based mercury film electrode: Part IV. Comparison of theoretical and experimental anodic stripping results obtained for lead and copper. // J. Electroanal. Chem. 1978. — V. 93, № 3. — P. 195 212.
  50. Nieto F.R., Ricardo I. Tucceri R.I., Posadas D. Ac stripping voltammetry from mercury film electrodes Part 2. Comparison of theoretical and experimental results. // J. Electroanal Chem. 1995. — V. 383, № 1−2, -P. 21−30.
  51. В.М., Бушкова О. В., Лирова Б. И., и др. Проблема быстрого ионного транспорта в твердых полимерных электролитах. // Рос.хим.ж. -2001. Т XLV, № 4. — С. 3513.
  52. A.M. Твердые электролиты: структура, свойства и применение. // Соровский образовательный журнал. 2000. — Т. 6, № 8. — С. 69−75.
  53. Chandra S., Sekhon S. S, Srivastava R. et al. Proton-conducting gel electrolyte.// Solid State Ionics. 2002. — V. 154−155. — P. 609−619.
  54. Stephan A.M. Review on gel polymer electrolytes for lithium batteries.// European Polymer Journal. 2006. — V 44. — P. 21−42.
  55. Hung M., Leon Y.T., Lin H.L. et. al. Morphology and properties of Nafion membranes prepared by solution casting. // Polymer. 2009. — V. 50, № 7. -P. 1764−1777.
  56. Song J.Y., Wang Y.Y., Wan C.C. Review of gel-type polymer electrolytes for lithium-ion batteries.// Journal of Power Sourses. 1999. — V. 77, № 2. — P. 183−197.
  57. Croce F., Curini R., Martinelli A. et. al. Physical and Chemical Properties of Nanocomposite Polymer Electrolytes.// J. Phys. Chem. 1999. — № 103. — P. 10 632−10 638.
  58. Schonberger F., Chromik A., Kerres J. Synthesis and characterization of novel (sulfonated) poly (arylene ether) s with pendent trifluoromethyl groups. // Polymer 2009. — V. 50. — P. 2010−2024.
  59. Ge X.C., Xu Y., Xiao M. et. al. Synthesis and characterization of poly (arylene ether) s containing triphenylmethane moieties for proton exchange membrane. // European Polymer Journal. 2006. — V. 42. — P. 1206−1214.
  60. A.B., Писарев P.B. Сульфосодержащие органические и органо-неорганические соединения и материалы с высокой протонной проводимостью. //Альтернативная энергетика и экология. 2008. — Т. 58, № 2.-С. 107−115.
  61. Kerres J. A. Development of ionomer membranes for fuel cells. // Journal of Membrane Science. 2001. — V. 185. — P. 3−27.
  62. В.В., Лебедев К. А., Сулейманов С. С. Влияние конвективного слагаемого в уравнении Нернста-Планка на характеристики переноса ионов через слой раствора или мембраны. // Электрохимия. 2009. — Т. 45, № 2.-С. 170−179.
  63. Ни Y., Wang M., Wang D et al. Feasibility study on surface modification of cation exchange membranes by quaternized chitosan for improving its selectivity. // Journal of Membrane Science. 2008. — V. 319, № 1−2. — P. 59.
  64. Nunes S. P., Ruffmann В., Rikowski E., Vetter S. Inorganic modification of proton conductive polymer membranes for direct methanol fuel cells. // Journal of Membrane Science. 2002. — V. 203, № 1−2. — P. 215−225.
  65. Savadogo O. Emerging membranes for electrochemical systems: (I) solid polymer electrolyte membranes for fuel cell systems. // Journal of New Materials for Electrochemical System. 1998. — V. 1, № 1. — P. 47−66.
  66. J., Borkowska R., Perzyna К. и др Novel composite polymeric electrolytes with surface-modified inorganic fillers // Journal of Power Sources. 2007. — V. 173, № 2. — P. 712−720.
  67. P., Arico A. S., Baglio V. и др. Hybrid Nafion-silica membranes doped with heteropolyacids for application in direct methanol fuel cells // Solid State Ionics.-2001.-V. 145, № l^.-P. 101−107.
  68. Г. Б. Нанохимия. M.: Изд-во МГУ. — 2003. — 288 с.
  69. Е.В., Чайка М. Ю., Кравченко Т. А. и др. Электронная проводимость и потенциал модифицированной дисперсной медью сульфокатионной мембраны МК-40. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. — Т 8, № 4 — С. 636−645.
  70. А.Ф., Охрименко Г. И. Водорастворимые полимеры. Л.: Химия, 1979.- 144. с
  71. Д.А. Полимеризация водорастворимых мономеров: кинетические особенности реакций при малых и глубоких конверсиях. // Материалы Всесоюзн. научн.- техн.конф. «Радикальная полимеризация». -Горький, 1989.-С. 189.
  72. Е.Ю. Синтез, свойстваи применение анионактивных сополимеров (мет)акриловой кислоты. //Диссерт.. канд. хим. наук, Ярославль. 2004. — С. 163.
  73. В.А., Топчиев Д. А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. М.: Наука, 1975. — 225 с.
  74. Энциклопедия полимеров. Т. 3. / Под ред Кабанова В. А. М.: Изд. Сов. Энциклопедия. 1977. С. 89.
  75. Г. В. Межфазные превращения в системе твердый полимерный электролит металл (соединение металла) и их использование в вольтамперометрии. // Диисерт.. канд. хим. наук. Томск. — 2003. -С. 124.
  76. Stephan М.А. Review on gel polymer electrolytes for lithium batteries. // European Polymer Journal. 2006. — V. 42 — P. 21−42.
  77. Appetecchi G. B, Croce F, Scrosati B. Kinetics and stability of the lithium electrode in PMMA-based gel electrolytes. // Electrochim Acta. 1995. — V. 40, № 8.-P. 991−997.
  78. Bohnke O., Rousselot C., Gillet P.A., Truche C. Gel electrolytes for solidstate electrochromic cells. // J Electrochem Soc. 1992. — V.139. — P. 18 621 873.
  79. Bohnke O., Frand M., Rezrazi M, Rousselot C., Truche C. Fast ion transport in new lithium electrolytes gelled with PMMA. 1. Influence of polymer concentration. // Solid Statelonics. 1993. — V. 66, № 1−2. — P. 97−104.
  80. Bohnke О., Frand G, Rezrazi M, Rousselot C, Truche C. Fast ion transport in new lithium electrolytes gelled with PMMA. 2. Influence of lithium salt concentration. // Solid State Ionics. 1993. — V. 66, № 1−2. — P. 105−114.
  81. Singh В., Kumar R., Sekhon S.S. Conductivity and viscosity behaviour of PMMA based gels and nano dispersed gels: Role of dielectric constant of the solvent. // Solid State Ionics. 2005. — V. 176. — P. 1577−1583.
  82. О.И. Синтетические полиэлектролиты и особенности их взаимодействия с поверхностно-активными веществами. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. — Т. 52, № 8. — С. 3−11.
  83. О.А., Михайлова A.M., Яшин А. Г., и др. Акрилатные сополимерные мембраны с протонной проводимостью. // Электрохимия. 2009. — Т. 45, № 12. — С. 1506−1509.
  84. Е.Г., Максимова Е. Ф., Красиков В. Д. и др. Макропористые полимерные материалы: синтез нового функционального сополимера и его использование для биологического микроанализа. // Высокомолекулярные соединения. 2009. — Т. 51, № 9. — С. 1677−1684.
  85. Р.И., Кабанова Т. В., Жданова Е. Р. и др. Диффузионно-транспортные свойства поликомплексных матричных систем, образованных Eudragit ЕРО и Carbomer 940. // Химико-фармацевтический журнал. 2010. — Т. 44, № 3. — С. 38−41.
  86. М.Р., Жутаева Г. В., Радюшкина К. А. Неметаллические материалы для электрохимических систем. // Электрохимия. 1995. — Т. 31, № 10.-С. 1151−1164.
  87. Г. В., Радюшкина К. А., Тарасевич М. Р. Сопоставление закономерностей электровосстановления кислорода на платиновыхмикро- и макроэлектродах, покрытых пленкой нафиона. // Электрохимия. 1998. — Т. 34, № 11. — С. 1336−1342.
  88. Buchanan R.M., Calabrese G.S., Ted J. et al. Chemical derivatization of electrode surfaces with derivatives of iV, 7V, jVr', iV"-tetraalkyl-l, 4-benzenediamine.// J. Electroanal. Chem. 1983. — V. 153., № 1−2. — P. 129 156.
  89. .И., Андреев B.H. Электрокатализ на модифицированных полимерами электродах. // Успехи химии. 2002. — Т. 71, № 10. — С. 950−965.
  90. D., Guerreir A. R., Chianella I., и др New reactive polymer for protein immobilisation on sensor surfaces. // Biosensors and Bioelectronics. -2009.-V. 24, № 5.-P. 1365−1371.
  91. .И., Максимов Ю. М., Азарченко Т. Л. и др. Получение и свойства платиновых микрочастиц, включенных в поливинилпиридиновую пленку. // Электрохимия. 1994. — Т. 30, № 6. -С. 794−798.
  92. S., Khastgir D., Singha N. К. et al. Progress in preparation, processing and applications of polyaniline. // Progress in Polymer Science. V. 34, № 8. -P. 783−810.
  93. Ramanavi^cius A., Ramanavi’ciene A., Malinauskas A. Electrochemical sensors based on conducting polymer—polypyrrole. // Electrochim. Acta. -2006. V. 51. — P. 6025−6037.
  94. Chen Y.H., Wu J.Y., Chung Y.C. Preparation of polyaniline-modified electrodes containing sulfonated polyelectrolytes using layer-by-layer techniques. // Biosensors and Bioelectronics. 2006. — V. 22. — P. 489^-94.
  95. Н.П., Кононенко H.A., Филиппов A.H. и др. Электротранспортные свойства, морфология и модельное описание мембран МФ-4СК, поверхностно-модифицированных полианилином. // Электрохимия. 2010. — Т. 46, № 5. — С. 515−524.
  96. А.Б., Никоненко В. В. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применение. // Российские нанотехнологии. 2009. — Т. 4, № 3−4. — С. 33−53.
  97. Электрохимия полимеров. / Под ред. Тарасевича М. Р., Орлова С. Б., Школьникова Е. И. и др. М.: Наука, 1990. — 238с.
  98. Jiang J.H., Wu B.L. Voltammetry without adding supporting electrolyte using a solid polymer electrolyte composite microelectrode // Electroanalysis. -1998. V. 10, № 5. — P. 343−346
  99. Inzelt G., Pineri M., Schultze J.W., Vorotyntsev M.A. Electron and proton conducting polymers: recent developments and prospects // Electrochimica Acta. 2000, V. 45. — P. 2403−2421
  100. Г. К., Майстренко B.H., Вяселен M.P. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир: Бином JI3. — 2003. — 592 с.
  101. Л.Г., Будников Г. К. Химически модифицированные электроды на основе благородных металлов, полимерных пленок или их композитов в органической вольтамперометрии. // Журн. Аналит. Химии. 2008. — Т 63, № 10. — С. 1014−1036.
  102. Л.И., Герасимов Г. Н., Григорьев Е. И. Нанокластеры металлов и полупроводников в полимерных матрицах: синтез, структура и физико-химические свойства // Журн. физ. химии. 1999. — Т. 73.№ 2. — С. 264−276.
  103. .И., Андреев В. Н. Электрокатализ на модифицированных полимерами электродах. // Успехи химии. 2002. — Т. 71, № 10. — С. 950−966.
  104. Д.В. Ионные жидкости в ионометрии и вольтамперометрии. // Диссерт.. канд. химич. наук. 2007. — 174. С.123
  105. Lantoine F., Trevin S., Bedioui F., Devynck J. Selective and sensitive electrochemical measurement of nitric oxide in aqueous solution: discussion and new results. // J. Electroanal. Chem. 1995. — V. 392. — P. 85−89.
  106. Pontie M., Gobin C., Pauporte T. et al. Electrochemical nitric oxide microsensors: sensitivity and selectivity characterization. // Anal. Chim Acta. -2000.-v. 411, № 1−2.-p. 175−185.
  107. Pallini M., Antonella Curulli A., Amine A. et al. Amperometric nitric oxide sensors: a comparative study.// Electroanalysis. 1998. — V. 10, № 15. — P. 1010−1016.
  108. Ulbricht M. Advanced functional polymer membranes. // Polymer. 2006. -V. 47.-P. 2217−2262.
  109. Yang M.J., Camaioni Y.Li., Casalbore-Miceli G. et al. Polymer electrolytes as humidity sensors: progress in improving an impedance device // Sensors and Actuators B: Chemical. 2002. — V. 20, № 2−3. — P. 229−234.
  110. Adhikari B, Majumdar S Polymers in sensor applications. // Prog. Polym. Sci. 2004. — V. 29. — P. 699−766.
  111. Rubinger C.P.L., Martins C.R., De Paoli M.-A et al. Sulfonated polystyrene polymer humidity sensor: Synthesis and characterization // Sensors and Actuators B: Chemical. 2007. — V. 123, № 1. — P. 42−49.
  112. Lobnik A., Oehme I., Ivana Murkovic I. et. al. pH optical sensors based on sol-gels: Chemical doping versus covalent immobilization. // Anal Chim Acta. 1998. — V. 367, № 1−3. — P. 159−165.
  113. O.B., Агупова M.B. Паршина А. В. Потенциометрический селективный сенсор для определения лизина в водных растворах. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. — Т 75, № 6. -С. 19−23.
  114. Е.А. Водорастворимые комплексообразующие полимеры. // Соросовский образовательный журнал. 1999. — № 8. — С. 40−47.
  115. В.Е., Осипова Е. А. Влияние полиэтиленимина на селективность определения серебра (1+) в присутствии меди (2+) методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. Аналит. Хим. 2001. — Т.56, № 1. — С. 52−55.
  116. .И., Максимов Ю. М., Азарченко T.J1. Получение и электрокаталитические свойства платиновых микроосадков в нафионовых пленках на стеклоуглеродных электродах //Электрохимия. -1997. Т. ЗЗ, № 9. — С.1122−1125.
  117. А.Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). 2002. — Т. XLVI, № 5. — С. 64−73.
  118. Л.Г., Гедмина А. В., Будников Г. К. Вольтамперометрия редокс-пары бензохинон/гидрохинон на электроде, модифицированном пленкой с фталоцианином кобальта. // Журн. Аналит. Химии. 2003. -Т. 58, № 2.-С. 193−198.
  119. Yoshida Т., Kamato К., Tsukamoto М. et. al. Selective electrocatalysis C02 reduction in the aqueous phase using cobalt phthalocyaning/poly-4-vinylpyridine modified electrodes. // J. Electroanal. Chim. 1995. — V. 385, № 2. — P. 209−225.
  120. Cox J., Kulesza P.J. Electrocatalytic oxidation and determination of arsenic (III) on a glassy carbon electrode modified with a thin film of mixed-valent ruthenium (III, II) cyanide. // Anal. Chem. 1984. — V. 56, № 7. — P. 10 211 025.
  121. M.A., Маджиди Ф., Мохадеси А. Электрохимическое и электрокаталитическое поведение пленки сафранина о и нафиона, осажденной на стеклоуглеродный электрод. // Электрохимия. 2008. -Т. 45, № 10.-С. 1244−1251.
  122. Н.Ю., Моросанова Е. И., Колядина Л. И. и др. Электрохимический золь-гель сенсор для определения железа инверсионной вольтамперометрией. // Журн. Анал. Химии. 2004. — Т. 59, № 9. — С. 960−966.
  123. Т.Ю., Левина Н. А., Юрасов Н. А. и др. Нанопористые золь-гель материалы с иммобилизованными антителами для иммуноаффинного концентрирования пирена. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. — Т. 9, № з. — С. 391−397.
  124. Palchetti I., Majid S., Kicela A. et al. Polymer-mercury coated screenprinted sensors for electrochemical stripping analysis of heavy metals. // Intern. J. Environ. Anal. Chem. 2003. — V. 83, № 7−8. — P. 701−711
  125. Yang H.Y., Chen W.Y., Sun I.M. Anodic stripping voltammetric determination of bismuth (III) using a Tosflex-coated mercury film electrode. // Talanta. 1999. — V. 50, № 5. — P. 977−984.
  126. Lu Т.Н., Huang J.H., Sun I.W. Perfluorinated anion-exchange polymer mercury film electrode for anodic stripping voltammetric determination of zinc (II): effect of model organic compounds. // Anal. Chim. Acta. V 454, № 1. — P. 93−100.
  127. Dong S., Wang Y. Anodic stripping voltammetric determination of trace lead with a nafion/crown-ether film electrode. // Talanta. 1988. — V. 35, № 10. -P. 819−821.
  128. Chan W. H., Huang J. Application of nafion-coated mercury film electrodes to the microdetermination of formaldehyde by differential-pulse voltammetry. // Analyst. 1996. — V. 121. — P. 1727−1730.
  129. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Пер. с нем./ Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1986. Т. 6. — 360 с.
  130. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-408 с.
  131. Методика выполнения измерения массовых концентраций цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторах типа ТА: МУ 31−03/04/ Томск, 2006. 42 с.
  132. Cabello-Carramolino G., Petit-Dominguez M.D. Application of new sol-gel electrochemical sensors to the determination of trace mercury.// Anal. Chim. Acta. 2008. — V. 614. — P. 103−111.
  133. Jl.A. Исследование механизма и кинетики процесса анодного растворения амальгам ограниченного объема методом амальгамной хроноамперометрии. // Диссерт. .канд. хим. наук. Томск. 1978. — 189 с.
  134. О.В. Формирование и исследование физико-химических свойств полимеракрилатных композитов с наноразмерными частицами. //Диссерт.. канд. хим. наук. Томск. 2005. — 127 с.
  135. Рисунок 1. ИК спектр ТФА Hg (I)
Заполнить форму текущей работой