Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Состояние циркония в органической фазе экстракционной системы Zr — HNO3 — ТБФ — октан при прямом и обратном массопереносе

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Экстракционное разделение циркония и гафния в азотнокислых средах с использованием трибутилфосфата (ТБФ) в качестве экстрагента — широко известный процесс, используемый при производстве ядерночистого циркония и концентратов гафния. В промышленности экстракционный процесс осуществляется в центробежных аппаратах при времени контакта фаз, измеряемом секундами. Однако для расчетов необходимого числа… Читать ещё >

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. Химические свойства циркония и гафния
  • 2. Экстракция азотной кислоты и циркония трибутилфосфатом
    • 2. 1. Экстракция НШ) з в трибутилфосфат
    • 2. 2. Экстракция циркония в трибутилфосфат
      • 2. 2. 1. Сольватное число
      • 2. 2. 2. Структура экстрагируемых соединений
      • 2. 2. 3. Влияние кислотности водной фазы
  • 3. Влияние состояния циркония и гафния в водных растворах на их распределение в двухфазных системах жидкость — жидкость
  • 4. Расчет констант равновесия экстракции циркония в ТБФ
  • 5. Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с ТБФ.^ б. Отличие механизма экстракции макроколичеств металла от экстракции микроколичеств металла
  • 7. Кинетика экстракции азотнокислого циркония трибутилфосфатом
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Исходные реактивы, использованные в работе
  • 2. Приготовление азотнокислых растворов циркония
  • 3. Методы исследования и анализа
    • 3. 1. Определение концентрации циркония
      • 3. 2. 0. пределение кислотности растворов в присутствии ионов циркония
    • 3. 3. Приготовление исходного органического раствора
    • 3. 4. Проведение экстракции
    • 3. 5. Фотон-корреляционная спектрометрия
    • 3. 6. ИК спектрометрия
  • Глава. ГРаспределение циркония между фазами при экстракции и реэкстракции в условиях одинаковой кислотности
  • Глава II. ИК спектроскопическое исследование органических фаз, содержащих цирконий
  • Глава III. Влияние времени на распределение циркония между фазами
  • Глава IV. О возможности ассоциации экстрагируемых комплексов циркония

Состояние циркония в органической фазе экстракционной системы Zr — HNO3 — ТБФ — октан при прямом и обратном массопереносе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Экстракционное разделение циркония и гафния в азотнокислых средах с использованием трибутилфосфата (ТБФ) в качестве экстрагента — широко известный процесс, используемый при производстве ядерночистого циркония и концентратов гафния [1]. В промышленности экстракционный процесс осуществляется в центробежных аппаратах при времени контакта фаз, измеряемом секундами. Однако для расчетов необходимого числа ступеней чаще всего используют изотермы, полученные экспериментально в стационарных условиях при определенном времени контакта фаз, называемом «временем достижения равновесия», при котором концентрация экстрагируемого вещества в органической фазе перестает возрастать. Постоянство концентрации экстрагируемого вещества при увеличении продолжительности перемешивания фаз, тем не менее не обязательно укпчыипот пи ришюиешют ттрикциошюП риутчмы,.

Нередко говорят о етнцпоннрном, а не ршнаиняшом ооиюишш экстракционной системы, причину которого до настоящего времени снизывали только с отсутствием равновесия между различными формами циркония в водной фазе. Цирконий из-за большой склонности к гидролизу, легко образует гидролитические ассоциаты, переходящие в результате старения в устойчивые, реакционно пассивные олигомеры, в которых атомы циркония связаны кислородными мостиками. Эти соединения не экстрагируются трибутилфосфатом и не находятся в равновесии с экстрагируемыми формами циркония. Вследствие этого извлечение циркония в органическую фазу зависит от природы исходного циркониевого соединения, кислотности, температуры и времени выдержки раствора. До настоящего времени не было сделано попыток связать отсутствие термодинамического равнрвесия в системе с поведением Ъх в органической фазе.

В настоящей работе представлены результаты изучения влияния состояния циркония в органической фазе на возможность достижения состояния равновесия в экстракционной системе Zr — НЖ)3 — ТБФразбавитель в течение ограниченного времени контакта фаз в условиях умеренной кислотности. Нахождение условий равновесности экстракционной системы необходимо для правомерного использования изотерм распределения циркония, полученных в лабораторных условиях, для расчета числа ступеней в противоточных технологических процессах.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Изучено распределение циркония между водной и органической фазами в экстракционной системе Zr — HNO3 — ТБФ — октан: при массопереносе циркония из водной фазы (4 и 6 моль/л HNO3) в органическую и из органической в водную аналогичной кислотностипри многократной реэкстракции в водную фазу с исходным содержанием кислотыпри одновременном проведении процесса экстракции и реэкстракции при одинаковой кислотности в пертракторе. Установлено, что изотермы экстракции и реэкстракции не совпадают: часть циркония при обратном массопереносе задерживается в органической фазе. Сделано заключение, что исследуемая система не достигает состояния термодинамического равновесия при заданном времени контакта фаз (30 мин).

2. На основании анализа данных по распределению циркония между фазами в зависимости от условий экстракции и реэкстракции высказано предположение, что соединением циркония, которое находится в равновесии с комплексами циркония в водной фазе, является сольват комплексной кислоты Шг (Ж)3)5'2ТБФ, а не равновесной формой циркония является сольват Zr (NOз)4'2TБФ.

3. Методом ИК спектрометрии установлено образование в органической фазе (70% ТБФ) при контакте экстракта с раствором HNO3 (6 моль/л) соединения ТБФ (НзО+^г (МОз)5″, которое является промежуточной формой в реакции Zr org <-> Zr aq. Несовпадение изотерм экстракции и реэкстракции после 30 мин контактирования фаз объяснено медленной скоростью превращения соединения Zr (N03)4'2TB® в промежуточную форму.

4. Изучена скорость массопереноса Zr через плоскую границу раздела фаз (ГРФ). Показано, что цирконий переходит через ГРФ в виде одного соединения, следовательно, комплексная кислота не присутствует изначально в водном растворе, а образуется в органической фазе наряду с 7 г (ЪЮ3)4'2ТБФ при взаимодействии Zr (NOз)4 с сольватом НМОз’ТБФ.

5. Методом математического моделирования с использованием программы ЕХТЛЕ (3−2 показана возможность образования равновесной формой циркония Н2г (Ж)3)5'2ТБФ наномицелл, включающих -14 молекул ТБФ.

6. Найдено, что хотя экстракционная система Ъс — НКЮ3 — ТБФ — октан через 30 мин перемешивания достигает стационарного состояния, со временем содержание циркония постепенно в органической фазе возрастает, что может быть вызвано ассоциацией экстрагируемых соединений. Методом фотон-корреляционной спектрометрии подтверждено образование в органической фазе в результате длительной выдержки коллоидных частиц размером 40−70 нм.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Результаты проведенного исследования позволяют заключить, что состояние экстракционной системы Ъх — ЬШ03 — ТБФ — разбавитель в большой степени зависит от кислотности водной фазы даже при отсутствии в ней плохо экстрагируемых гидролизованных форм циркония. При экстракции циркония в виде 2-х соединений, 2 г (Ж)з)4'2ТБФ и Н2г (ТЮз)52ТБФ, в органической фазе между этими соединениями нет равновесия. Равновесие с водной фазой соединения 1 Кг (М)з)5'2ТБФ устанавливается быстро, а скорость установления равновесия с водной фазой соединения 2 г (МОз)4'2ТБФ зависит от активности воды в водной фазе. При высокой кислотности водной фазы (низкой активности воды в ней) лимитирующей скорость стадией является образование из 2 г (МОз)4'2ТБФ промежуточной формы ТБФ (НзО)+ 2 г (К03)5″. Поэтому в условиях достаточно высокой кислотности, но при наличии в органической фазе наряду с сольватом Н2г (Ж)з)5'2ТБФ также сольвата 2 г (М03)4'2ТБФ достигнутое после 30 мин перемешивания фаз состояние экстракционной системы является стационарным, а не равновесным.

Сольват комплексной кислоты Н2г (КОз)5'2ТБФ может образовывать в органической фазе совместно с молекулами ТБФ или молекулами соединения НМ)3ТБФ наномицеллы, содержащие ~14 — 15 молекул ТБФ на 1 атом циркония.

Длительная выдержка органической фазы приводит к укрупнению ассоциатов экстрагируемых соединений циркония вплоть до образования коллоидных соединений везикулярного характера.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. А., Синегрибова О. А., Чекмарев А. М. Технология редких металлов в атомной технике. М.: Атомиздат, 1974,344с.
  2. Справочник химика // под ред. Никольского Б. П. т. 1. М.: Госхимиздат, 1962, 1072 с.
  3. Химия и технология редких и рассеянных элементов // под ред. Большакова К. JL, М.: Высш. школа, 1976, Ч. 2,360 с.
  4. A.M. Особенности комплексохимического поведения ионов циркония и гафния // Координационная химия, 1981, Т.7, № 6, С.819−852.
  5. A.M. Химия и технология циркония и гафния // М.: МХТИ, 1985, 59 с.
  6. А.С., Ягодин Г. А. В кн.: Итоги науки. Неорганическая химия. Экстракционная химия циркония и гафния. 4.1. М., ВИНИТИ АН СССР, 1969, С. 23−39.
  7. Damiani L., Fattore V. Nitric acid, water and tributylphosphate equilibrium system // Energia nuclear, 1959, V.6, № 12, P.793−798.
  8. P.M., Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений // М.: Госатомиздат, 1962,325 с.
  9. A.M., Адамский Н. М., Карпачева С. М., Мельников И. Н. Влияние температуры на экстракцию азотной кислоты трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т.2, № 1, С.13−19.
  10. Devis W., Mrocher J., Hardy C.J. Activities of TBP in equilibrium with equens nitric acid and partial molar volumes of the three components in the TBP phase // J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, V.28, № 9, P.2001−2004.
  11. Н.Пушленков М. Ф., Комаров Б. В., Журенкова M.E. О межмолекулярном взаимодействии в системе (С4Н90)зР0-Н0з-Н20 // Журн. структурн. химии, 1961, Т.2, № 5, С.682−689.
  12. A.M., Скотников A.C. Математическое описание процессов экстракции по гидратно-сольватному механизму // Журн. неорг. химии, 1977, Т.27, № 2, С.201−208.
  13. A.M., Николотова З. Н., Марков B.C., Тетерин Э. Г. Высшие сольваты азотной кислоты с трибутилфосфатом//Радиохимия, 1970, Т. 14, № 1, С.62−72.
  14. Н.Розен A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1987, Т.32, № 7, С.1661−1665.
  15. Е.С., Михайлов В. А., Чекмарев A.M. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых 100%-ным трибутилфосфатом из ее разбавленных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, № 6, С. 1442−1450.
  16. Е.С., Михайлов В. А., Чекмарев A.M., Чижевская C.B. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых трибутилфосфатом из ее концентрированных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, № 6, С.1451−1459.
  17. А., Дин Тии Лиен, Синегрибова O.A., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости азотнокислого циркония в зависимости от исходного соединения, используемого для приготовления растворов // Журн. неорг. химии, 1974, Т. 19, № 9, С.2519−2522.
  18. A.C. Термодинамика экстракции циркония, находящегося в мономерном состоянии из азотнокислых растворов три-н-бутилфосфатом (ТБФ)//Журн. неорг. химии, 1970, Т.15,№ 7, С.1914−1917.
  19. A.M., Андруцкий Л. Г., Шаповалов М. П. Новая математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1982, Т. 27, № 8, С.2059−2064.
  20. В.А., Морозова O.A., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Молекулярное состояние HN03 в тройной системе HNO3 ТБФ — Н20 вдольизотермы экстракции кислоты при 25 °C // Журн. неорг. химии, 2002, Т. 47, № 3, С. 483−491.
  21. Murbach E.W., McVey Н.А.С. // U.S.АБС, LRL-115, 1954 цит. по 5.
  22. А1соск К., Bedford F.C., Hardwik W.H., McKay Н.А.С. Alcock К., Bedford F.C., Hardwik W.H., McKay Н.А.С. // J.Inorg. and Nucl.Chem., 1957, V. 4, issue 4, P.100−105
  23. Н.П., Брежнева H.E. // Журн. неорг. химии, 1962, Т. 7, № 7, С. 1876−1851- цит. по 5.
  24. Н.М., Карпачева С. М., Мельников И. Н., Розен A.M. Распределение циркония при экстракции н-трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т. 2, № 2, С. 400−410.
  25. В.Б., Соловкин A.C. Шилин И. В. и др. О влиянии углеводородов жирного и ароматического рядов на экстракцию U(IV), Pu (IV), Zr (IV) и Ce (III) три-н-бутилфосфатом из азотнокислых растворов // Радиохимия, 1960, Т. 2, № 3, С. 281−290.
  26. Г. Ф., Фомин В. В., Фролов Ю. Г., Ягодин Г. А. О сольватных формах нитратов циркония и гафния с трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1960, Т. 5, № 5, С. 1044−1048.
  27. С.С., Грибеник Е. М., Комисарова JI.H. Экстракция гафния трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1960, Т. 8, № 5, С. 18 761 881.
  28. Г. П., Пушленков М. Ф. Колебательные спектры комплексов циркония с фосфорорганическими производными // Радиохимия, 1964, Т. 6, № 3, С.347−350
  29. И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. Киев: АН Украинской ССР. Наукова думка, 1973,455 с.
  30. O.A., Момот Т. В., Ягодин Г. А. Распределение воды при экстракции некоторых кислот и солей циркония// Журн. неорг. химии, 1964, Т. 9, С.1280−1285.
  31. Г. А., Казак В. Г. Некоторые свойства различных форм нитрата циркония // Журн. неорг. химии, 1973, Т. 18, № 1, С. 107−111.
  32. Е.С., Чижевская С. В., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом из концентрированных растворов азотной кислоты // Журн. структурн. химии, 1993, Т. 34, № 5, С.80−89.
  33. С. J. Hardy, В. О. Field and D. Scargill. Bonding of ligands in hydrated nitrates and chlorides of zirconium (IV) // J.Inorg. Nuc.Chem., 1966, V. 28, Issue 10, P. 2408−2409
  34. Ц. Б. Координационные соединения циркония и гафния с органическими лигандами. // Кишинев, Штница, 1975, 400 с.
  35. В. Г., Синегрибова О. А., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости нитрата циркония // М.: Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1968, 68−70 с.
  36. И. А., Качерова С. А., Малинко JL А. Получение технической двуокиси гафния экстракцией трибутилфосфатом. // В сб. Химия цветных и редкихметаллов. 1960, С. 191 200.
  37. З.И., Карташова H.A. Справочник по экстракции. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат, 1976, Т.1,259 с.
  38. С. Цирконий и гафний. М.: АН СССР, 1962,180 с.
  39. Р. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966, 724 с.
  40. И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. Киев: АН Украинской ССР, Наукова думка. 1973,455 с.
  41. С. С., Лебедева Е. Н, Резник А. М. и др. Экстракция циркония и гафния трибутилфосфатом. // Известия вузов. Химия и химическая технология, 1962, Т.5, № 2, 231−235 с.
  42. Г. А., Тарасов В. В., Казак В. Г. Кинетика термического разрушения неэкстрагируемых соединений циркония в растворах азотной кислоты//Радиохимия, 1973, Т. 1,№ 15, С.118−122.
  43. JI.M., Бочкарев Г. С. Об особенностях поведения циркония врастворах II Журн. неорг. химии, 1962, Т. 7, № 4, с.795−799.
  44. Л.М., Бочкарев Г. С., Коженкова В. Н. Полиядерные соединения циркония // Журн. неорг. химии, 1965, Т. 10, № 5, С. 1088−1096.
  45. A.M., Розен A.M., Коровин С. С., Апраксин И. А. Экстракция циркония и гафния н-трибутилфосфатом из растворов, содержащих азотную и соляную кислоты // Радиохимия, 1963, т.5, выпЛ.С. 49−54
  46. С.И., Фрадкин И. А. // Тезисы докл. Междунар. Конф. «Физико-химический анализ жидкофазных систем», Саратов 30 июня-4июля 2003. Саратов: Изд. Сарат. универ. 2003, с. 31.
  47. Н.В., Ким В., Оленичева О. О. и др. Ассоциативные и агрегативные процессы в экстракционных системах, содержащих фосфорорганические соединения // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001 .С. 155−173.
  48. К.Л., Мукереджи. Широкий мир мицелл // В кн.: Мицеллообразование солюбилизация и микроэмульсии, под. ред. К. Миттела.- М: Мир, 1984. -368с.
  49. Paatero. Е. Phase behavior in metal extraction systems // Hydrometallurgy, 1990, V. 25, № 1, P. 238−273.
  50. А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. // Спб.: Химия, 1992,280 с.
  51. Sinegribova O.A., Chekmarev A.M., Bukar N.V. et al. Micelle and microemulsion formation in the system with organophosphorus compounds // Proc. of XI Symposium Fizikochemichnych Metod Rozdelenia Meszanin, Poland, 1996, P. 41−43.
  52. Kertes A. S. Solute Solvent interaccion in the system hydrochloric acid — water-tri-n-butyl phosphate. J. Inoig.Nucl.Chem., 1960, Vol. 14, P.104−113.
  53. Kertes A. S. and Kertes V. Solute Solvent interaccion in the system hydrochloric acid — water -tri-n-butyl phosphate. Can. J. Chem. Vol. 38 (1960)p. 612−619.
  54. Stoyanov E.S. General regularities in coordination chemistry of acids extraction by basic extracting agents // Value Adding Through Solvent Extraction, Proc. of ISEC'96,1996, Melbourne, V.l. P. 273−278.
  55. Stoyanov E.S. New type of nanoparticles, micelles formed in water-saturated organic solutions ofHFeC^ and HC104: Composition, structure and properties // J. Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, V.94, P.2803−2812.
  56. Stoyanov E.S. Formation of nanomicelles as a basis for the mechanism of retraction of highly hydrated strong acids and neutral salts by O-containing extractants // ISEC'99 Book of Abstracts. Barcelona, Spain, 11−16 July 1999, P. 31.
  57. M.Borkowski, R. Chiarizia, M.P.Jensen, J.R.Ferraro, P. Thiyagarajan and K.C.Littrell (USA). SANS Study of Third Phase Formation in the Th (IV)-HN03/TBP-n-0ctane System // Separation Sci. and Technology, 2003, V.38, № 12&13, P.3333−3351.
  58. А.Е. Бесконтактный массообмен между двумя жидкими фазами // Тез. ХП Российской конференции по экстракции. V школа-семинар по экстракции «Нетрадиционные экстракционные системы». М. 2001, С. 192.
  59. У.В. Образование третьей фазы в системе Zr HNO3 — ТБФ -алкан // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менеделеева, 2005, Москва, 129 с
  60. Best G.F., McKay H.A.C., Woodgate P.R. Solute-solvent interaction in the system hydrochloric acid-water-tri-n-butil phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957, V. 4, № 1, P.315−321.
  61. A.A. О соединениях, образующихся при экстракции уранилнитрата трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1967, Т. 9, № 6, С.704−706.
  62. А.А., Корякин А. В., Мурадова Г. А. Об образовании полимерных соединений уранилнитрата в трибутилфосфатных экстрагентах // Радиохимия, 1969, Т. 11, № 2, С.229−232.
  63. Ю.С., Зильберман Б. Я., Афонин М. А. Структурообразование в экстрактах урана с ТБФ // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001 .С.452−458.
  64. Woodhead J.L. The ultra-violet absorbtion spectre of nitric acid and metal nitrates in tri-n-butyphosphate solution // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, V. 27, № 5, P. 1111−1116.
  65. A.B., Лумпов A.A., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система трихлорацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1984, Т. 26, № 2, С. 196−206.
  66. A.B., Лумпов A.A., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система трифторацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985, Т. 27, № 1, Р.274−280.
  67. A.B., Лумпов A.A., Суглобова И. Г. Трехкомпонентная система монохлорацетат уранила вода — три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985, Т. 27, № 1, С.280−288.
  68. В.М., Зайцев Л. М., Коровин С. С., Апраксин И. А. Об экстрагируемых трибутилфосфатом комплексах циркония из растворов с дефицитом азотной кислоты // Журн. неорг. химии, 1972, Т. 17, № 11, С. 3030−3035.
  69. О.В. Влияние ПАВ на равновесные и кинетические параметры экстракционного извлечения редких металлов фосфорорганическими экстрагентами. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2001, Москва, 194 с.
  70. Н.В. Мицелообразование и микроэмульгирование в экстракционных системах содержащих ди-2-этилгексилфосфорную кислоту. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1996, Москва, 136с.
  71. Е.Г., Синегрибова O.A. Ягодин Г. А. Кинетика экстракции азотнокислого циркония растворами трибутилфосфата // Изв. Высших уч. Заведений. Химия и химическая технология. 1979, Т. 22, № 4, С. 438−441.
  72. В.В., Иванов А. Б. Диффузия в двухфазной системе через неизменный структурно-механический барьер // Физико-химические явления на границах раздела фаз: Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1980, вып. 114, С.38−42.
  73. Л.Н., Коровин С. С., Плющев В. Е. и др. Изучение условийразделения циркония и гафния методом экстракции трибутилфосфатом и другими растворителями // В сб. Химия цветных и редких металлов. I960, С. 173 -182.
  74. Г. И., Пушков A.A., Травкин В. Ф. Экстракция некоторых редких и цветных металлов в центробежных экстракторах (ЦЕНТРЭК) // В Сб. Металлургия цветных и редких металлов, М., 2002, С. 239−240.
  75. Е.С., Штуца М. Г., Филиппов Б. В. и др. Экстракционная схема получения циркония ядерной степени чистоты // Химическая технология, 2005, Т. 6, № 4, С.22−25
  76. C.B., Петров К. И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М.:Атомиздат, 1960,212 с.
  77. А.Е. Бесконтактный массообмен между двумя жидкими фазами // Тез. XII Российской конференции по экстракции. V школа-семинар по экстракции «Нетрадиционные экстракционные системы». М. 2001, С. 192.
  78. З.Н., Соловкин A.C., Повицкий Н. С., Давыдов H.H. О механизме экстракции нитрата циркония три-н-бутилфосфатом из растворов с высокой кислотностью // Журн. неорг. химии, 1961, Т.6, № 2, С.489−492.
  79. Е.С., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом изконцентрированных растворов азотной кислоты. Журн. неорган, химии, 1993,1.34,№ 5, С.80−89
  80. В.В., Ягодин Г. А., Пичугин A.A. Кинетика экстракции неорганических веществ // ВИНИТИ, Итоги науки и техники, Сер. Неорганическая химия, М., 1984, Т. 11,172 с.
  81. В.В. Динамический межфазный слой при жидкостной экстракции // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001.С.452−458.
  82. Г. А., Тарасов В. В., Ивахно С. Ю. Конденсированные межфазные пленки, содержащие цирконий // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1977, вып. 97, С. 10−17.
  83. М.А. Интенсификация массообмена при жидкостной экстракции путем использования слабых направленных механических воздействий // Автореф. дис. на соиск. уч. спеп. кан-т хим. наук. Москва, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1996. -17 с.
  84. В.В., Чжан Дун Сян Динамический межфазный слой в неравновесных системах жидкость-жидкость // Доклады Академии наук, 1966, Т. 350, № 5, С.647−649.
  85. O.A. Ланин В. П., Чикирда Н. М., Савин A.B. Гидролиз трибутилфосфата под влиянием азотной кислоты // Радиохимия, 1992, Т. 34, № 1, С.119−123.
  86. К.А. Математическое моделирование изотерм экстракции редких металлов синергетными смесями с солями ЧАО. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2006, Москва, 180 с. 1.у * * ¦ *****х л, А /
Заполнить форму текущей работой