Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка технологии сульфокатионитов методом сернокислотного обугливания различных видов целлюлозосодержащих твердых отходов

Диссертация: Разработка технологии сульфокатионитов методом сернокислотного обугливания различных видов целлюлозосодержащих твердых отходов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В настоящее время ионообменные процессы широко используются для обессоливания воды и очистки сточных вод от ионов металлов. В качестве ионитов применяются природные и синтетические материалы. Так, при обугливании сырья растительного происхождения (например, технического гидролизного лигнина (Г/77), бурых и каменных углей) 20%-ным олеумом образуются сульфоугли. Производство данных материалов… Читать ещё >

Содержание

  • Перечень условных обозначений
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Теоретические основы метода сульфирования
    • 1. 2. Способы получения сульфоновых углей
    • 1. 3. Источники образования целлюлозосодержащий твердых отходов
    • 1. 4. Характеристика биополимеров, входящих в состав растительных остатков
    • 1. 5. Выводы по литературному обзору
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Характеристика объектов исследования
    • 2. 2. Получение сульфокатионита методом сернокислотного обугливания
    • 2. 3. Получение сульфированных карбонизатов
    • 2. 4. Разделение гетерогенной смеси
    • 2. 5. Методики исследования сырья, полученного углеродосодержащего материала и фильтратов
      • 2. 5. 1. Определение физико-химических свойств сырья и углеродосодержащего материала
      • 2. 5. 2. Определение физико-химических свойств фильтратов и растворов
  • Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение
    • 3. 1. Исследования структуры углеродосодержащего материала
    • 3. 2. Исследование влияния основных физико-химических параметров на процесс получения сульфокатионита из березовой стружки
      • 3. 2. 1. Влияние температуры процесса и времени контакта фаз на степень разложения березовой стружки
      • 3. 2. 2. Влияние удельного расхода и начальной массовой концентрации серной кислоты на степень разложения березовой стружки
      • 3. 2. 3. Нейтрализация
      • 3. 2. 4. Исследование процесса промывки полуфабриката от избыточного количества серной кислоты
      • 3. 2. 5. Сушка
    • 3. 3. Получение сульфокатионита методом сернокислотного обугливания из сырья растительного происхождения
    • 3. 4. Влияние вида сырья на основные физико-химические свойства и технические характеристики полученного сульфокатионита
      • 3. 4. 1. Гипотетический механизм химических реакций, происходящих при сернокислотном обугливании целлюлозосодержащего сырья в определенных условиях
      • 3. 4. 2. Сорбционная активность по иону кальция
      • 3. 4. 3. Сорбционная активность по иону аммония
      • 3. 4. 4. Физико-химические свойства сульфокатионитов, полученных методом сернокислотного обугливания из ЦТО
    • 3. 5. Получение сульфокатионита термохимическим методом
    • 3. 6. Сравнительная характеристика физико-химических свойств углеродсореджащих материалов, полученных разными методами
      • 3. 6. 1. Адсорбция воды из воздуха (гигроскопичность)
      • 3. 6. 2. Сорбционная активность по метиленовому голубому
      • 3. 6. 3. Обменная емкость
    • 3. 7. Возможные направления применения
  • Глава 4. Технологическая схема производства
    • 4. 1. Описание технологической схемы процесса переработки целлюлозосодержащих твердых отходов
    • 4. 2. Расчет материальных потоков
    • 4. 3. Выбор оборудования
    • 4. 4. Расчет себестоимости сульфокатионита
      • 4. 4. 1. Расчет режима работы установки
      • 4. 4. 2. Расчет стоимости основных фондов и капитальных затрат по установке
      • 4. 4. 3. Расчет численности работающих и фонда заработной платы (ФЗП)
      • 4. 4. 4. Определение потребности в сырье, материалах и энергии
  • Выводы
  • Литературные источники

Разработка технологии сульфокатионитов методом сернокислотного обугливания различных видов целлюлозосодержащих твердых отходов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время ионообменные процессы широко используются для обессоливания воды и очистки сточных вод от ионов металлов. В качестве ионитов применяются природные и синтетические материалы. Так, при обугливании сырья растительного происхождения (например, технического гидролизного лигнина (Г/77), бурых и каменных углей) 20%-ным олеумом образуются сульфоугли. Производство данных материалов связано с высокими расходами ценного сырья и образованием кислой суспензии, которая содержит высокие остаточные количества серной кислоты.

Применение олеума требует использования определенных сталей при изготовлении оборудования или специальных способов защиты поверхностей аппаратов и трубопроводов от химической коррозии, что существенно увеличивает себестоимость готовой продукции.

Для утилизации отработанной серной кислоты обычно используется промывка обессоленной водой до содержания серной кислоты в промывных водах 0,2%часс, при этом удельный расход воды равен 100 м на тонну готовой продукции, далее кислые сточные воды нейтрализуют. В некоторых способах сначала проводят нейтрализацию серной кислоты в самой суспензии, а далее промывают водой от образовавшихся солей.

В то же время известно, что сульфоугли можно получать из целлюлозосодержащих материалов с использованием серной кислоты вместо олеума. В настоящее время этот процесс малоизученн. Однако, развитие данного направления позволило бы уменьшить экологическую нагрузку на окружающую среду и получить полезные продукты для природоохранных целей с меньшими затратами энергии и реагентов.

Таким образом, разработка эффективного способа получения сульфокатионитов из целлюлозосодержащих твердых отходов (ЦТО) на современном этапе является актуальной задачей.

Данная диссертация посвящена решению этой научной задачи.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений.

Выводы.

1. Разработан ресурсосберегающий способ получения сульфокатионита при обработке серной кислотой целлюлозосодержащих твердых отходов, состоящий из технологических процессов подготовки отхода, стадии разложения и сульфирования, промывки полуфабриката от отработанной серной кислоты и сушки готового продукта.

2. Установлено, что степень разложения целлюлозосодержащих отходов свыше 90% получается при начальной массовой концентрации серной кислоты 75,0%чассудельном расходе ее — (3,05±0,25) кт (Н2804)/кт (сырья) — температуре — 85±5°- скорости перемешивания — 60 об/мин и времени контакта фаз после смешения реагентов 30 мин.

3. Установлено, что полученный сульфокатионит является углеродным структурным ансамблем, в котором микрокристаллиты имеют размер частиц от 0,5 до 2 мм в диаметре. Данный углеродосодержащий материал имеет развитую пористую структуру в широком диапазоне размеров пор от 1 до 1000 им. Структурные параметры углеродосодержащего материала зависят от способа удаления отработанной серной кислоты из полуфабриката сульфокатионита. При нейтрализации серной кислоты зольность сульфокатионита достигает 30%, а суммарный объем пор по воде до 0,5 — 0,7 I смг .В тоже время, после промывки водой полуфабриката сульфокатионита он имеет зольность не более 1,5% и суммарный объем пор по воде до 0,7 — 0,9 см3-г-1 .

4. Предложена двухстадийная промывка полуфабриката и разработана замкнутая схема, которая обеспечивает значительное уменьшение потребления свежей воды и сброса сточных вод. На первой стадии с холодной водой удаляется отработанная серная кислота, на второй стадии водой, нагретой до 85±-5°С, вымываются органические примеси. Такая промывка обеспечивает использование сульфокатионита в широком диапазоне рН.

5. Установлено, что сушку сульфокатионита от влажности 65±5% до 35±5% можно проводить в течение 15 часов в естественных условиях или в сушилке при температуре 110±-5°С в течение одного часа.

6. Для сульфокатионитов, полученных из различного вида сырья, определены обменные емкости в мг-экв-г" 1: стружка березовая — 5,9±0,3- кора березовая — 4,06±0,04- березовый черный гриб- 7,6±0,8- лубяное волокно -7,7±0,08.

7. Получены изотермы ионного обмена катионов [Са2+] и [NH4″ 1″ ] для сульфокатионита из целлюлозосодержащих твердых бытовых отходов, которые соответствуют изотермам для промышленных сульфоуглей. Установлено, что сульфокатионит фракционного состава менее 0,5 мм селективен к иону [Са 2+] и не проявляет селективности к NH4+ - иону.

8. Показано, что ДОЕ для сульфокатионита диаметром частиц менее 0,5 мм равна 275,0 моль-м'3±5% или 3,0 мг-эквт" 1, а диаметром частиц 0,5-^-2,0 мм равна 340,0 моль-м" 3±5% или 1,5 мг-эквт" 1. Это удовлетворяет техническим требованиям для использования промышленных сульфоуглей в цикличном процессе снижения жесткости воды.

9. Определены значения СОЕ (мг-эквт" 1) для сульфокатионитов, полученных из березовой стружки методом сернокислотного обугливания равное 5,9±0,3 и термохимическим методом — 1,1±0,01. Показано, что использование термохимического метода для получения сульфокатионита нецелесообразно, в то же время данный метод является весьма эффективным для получения активных углей.

10. Предложена технологическая схема получения сульфокатионитов из целлюлозосодержащих компонентов твердых бытовых отходов методом сернокислотного обугливания для переработки 205,5 кгчас" 1 отходов. Рассчитаны расходные коэффициенты на тонну сульфокатионита: ЦТО — 1,4 тсерной кислоты (75,0%масс.) — 3,6 тсвежей воды для подпитки — 37,13 м3- электроэнергии — 1,6 МВт-час. Образуется продувочной воды — 16,71 м³. Рассчитана себестоимость сульфокатионита, которая получилась в 1,7 раз ниже себестоимости выпускаемых в промышленности сульфоуглей обработкой каменных углей 20% -ым олеумом.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химия и генезис ископаемых углей, под ред. Кухаренко Т. А., 1964 г.
  2. JI.A. Разработка и применение модифицированного сульфоугля (СУ-м) для водоподготовки: Автореферат канд. дис. М., 1993. 22 с.
  3. Ба Абдулай. Очистка цветных природных и сточных вод на модифицированных угольных адсорбентах: Автореферат канд. дис. М., 1997. 21 с.
  4. К.Д. Разработка и исследование эффективного метода комбинированной выработки умягченной и обессоленной воды: Авторефератканд. дис. М., 1992. 20 с.
  5. Т.И. Ионирование воды в фильтрах с локальным псевдоожижениемсульфоугля: Автореферат канд. дис. Киев, 1994. 17 с.
  6. ГОСТ 5696–74. Сульфоуголь. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1974. 8 с. 7. http://www.htf.ustu.ru/tos/12/sulf.htm
  7. В.М., Тарасов А. В., Клуишн В. Н. Активные угли России. М.: Металлургия. 2000. 352 с. 9. http://masters.donntu.edu.ua/2003/feht/levandovsky/library/index3.htm10. http://www.xumuk.rU/encyklopedia/2/4274.html
  8. А.с. RU 2 047 600 С1 Россия, МКИ6 С 07 С 309/62 Способ получения эмульгатора для жирования кож, 1995 г.
  9. И.А., Миронеико ЯМ Исследование продуктов окисления активного угля азотной кислотой // Журнал прикладной химии. 1960, т. 42, № 47 с. 833 838
  10. И.А., Страшко Б. К., Мироненко В. М., Зарубин О. В. Окисление активных углей азотной кислотой // Ионный обмен и иониты. JL: Наука, 1970 с. 178−181
  11. С.Л., Трихлеб В. А., Лукачина Е. Н. Изучение условий отмывки окисленных углеродных сорбентов от гуминовых кислот // Химическая технология. 1987, № 4 с. 20−23
  12. А.с. RU 2 006 475 С1 Россия, МКИ6 С 02 F 1/42 Способ повышения концентрации сурьмянистой кислоты в сернокислотном растворе, — 1994 г.
  13. А.Б. Сорбционное извлечение сурьмы из растворов электролитического рафинирования меди. // Цветные металлы, 1976 г. № 8. с. 36−38.
  14. Безотходное производство в гидролизной промышленности/ Евилевич А. З.,
  15. Е.И., Раскин М.Н. и др. М.: Лесная промышленность, 1982. 184 с.
  16. М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Лесная промышленность, 1983. 200 с.
  17. Я.В., Ахмина Е. И., Раскин М. Н. // Химия древесины. 1977. № 6. с. 2444.20. http://biochem.nm.ru/science/carbon.htm
  18. Н.А., Холъкин Ю. И. Технология и свойства коллактивита. М., 1954.44 с. 22. http://www.sibpatent.ru
  19. Л.В., Давыдов В. П. Экономика химической переработки угля. М.: Металлургия, 1972 г. с. 73.
  20. А.с. 395 325 С1 СССР, МКИ3 С 01 В 31/16 Способ получения сульфокатионита, 1973 г.
  21. А.с. 566 763 С1 СССР, МКИ4 С 01 В 31/16 Способ получения катионита, 1977 г.
  22. А.с. 1 134 540 С1 СССР, МКИ5 С 01 В 31/16 Способ получения сульфокатионита, 1985 г.
  23. А.с. RU 2 010 000 С1 Россия, МКИ5 С 01 В 31/16 Способ получения сульфоугля, 1994 г.
  24. А.с. RU 2 213 693 С1 Россия, МКИ7 С 01 В -31/16 Способ получения сульфоугля, 2003 г.
  25. А.с. RU 2 241 665 С1 Россия, МКИ7 С 01 В 31/16 Способ получения сульфокатионита, 2004 г.
  26. А.с. RU 2 105 715 С1 Россия, МКИ6 С 01 В 31/16 Способ получения углеродного катионообменника, 1998 г.
  27. А.с. RU 2 173 302 С1 Россия, МКИ7 С 02 F 1/28 Способ очистки сточных вод, 2001 г.
  28. А.с. RU 2 186 036 С1 Россия, МКИ7 С 02 F 1/42 Способ очистки сточных вод от солей металлов и устройство для его осуществления, 2002 г.
  29. Химическая технология твёрдых горючих ископаемых: Уч-к для вузов/ Под ред. Г. Н. Макарова и Г. Д. Харламповича. М.: Химия, 1986. — 496 е.: ил.
  30. Н.Г., Малярова М. А., Горбатовскгш В. В. и др. Экология и безопасность: Справ. Том II Экологическая безопасность / Под ред. Н. Г. Рыбальского. М.: ВНИИПИ. 1993. 444 с.
  31. А. Характеристика твердых бытовых отходов.
  32. Специализированный информационный бюллетень «Твердые бытовые отходы», 2005. № 1(1) с. 1−3.
  33. Концепция обращения с твердыми бытовыми отходами в Российской Федерации, МДС 13−8.2000, утв. Постановлением коллегии Госстроя России от 22.12.1999 г., № 17
  34. Social Cost-Benefit Analysis of Municipal Solid Waste Management in the European Union. Inger E. Brisson. AKF Forlaget. April 1997
  35. Е.П. Утилизация, переработка и захоронение ТБО: принципы и методы комплексного управления ТБО/ Учебное пособие Новокузнецк: 2003, 166 с.
  36. В. Л. Основы биохимии растений. М., 1971.
  37. Л.Н., Глущенко В. Ю. Адсорбция и адсорбенты, — М., Наука, 1974.
  38. Kilzer R, Broido A. Speculations on the Nature of Cellulosic Pyrolysis 11 Pyrodynamics. 1965. Vol. 2. N 2−3. p. 151 163.
  39. Jain R., Lai K., Bhatnagar H. A Kinetic Stady of the Thermal Degradation of Cellulose and its Derivatives // Macromol Chem. 1982. Vol. 183. N 12. p. 3003 -3017.
  40. Химическое строение и структура целлюлозы: Конспект лекции: Учеб. пособие/ Л. С. Гальбрайх. -М., 1991.-14 с.
  41. И. В. Гуминовые вещества вызов химикам XXI века // Химия и жизнь.-2008, № 1.
  42. Комплексное использование сырья и отходов / Б. М. Равич, В. П. Окладников, В. Н. Лыгач др. М.: Химия, 1988 — 288 е.: ил. 47. http://www.bse.chemport.ru/lignin.shtml
  43. Лигнины / Под ред. Сарканена К. В. и Людвига К.Х./ Пер. с англ. М.: Лесн. пром-сть. 1975. 632 с.
  44. Фрей—Висслинг А., Мюлеталер К. Ультраструктура растительной клетки, пер. с англ.- М., 1968 г.
  45. Ф. Э., Брауне Д. А. Химия лигнина, пер. с англ. М., 1964
  46. Н. И. Химия древесины и целлюлозы. М. 196 252. http://www.booksite.rU/fulltext/l/001/007/034/34 884.htm
  47. Г. Н. Экстрактивные вещества березы / Г. Н. Черняева, С. Я. Долгодворова, С. М. Бондаренко. Красноярск: Институт леса и древесины, 1986. 125 с.
  48. С.Я. Дубильные вещества коры березы: Сборник трудов Института леса и древесины СО АН СССР «Биологические ресурсы лесов Сибири» / С. Я. Долгодворова, Г. Н. Черняева. Красноярск, 1980. с.72−80.
  49. Г. А. Товароведение растительных дубильных материалов /Г.А. Арбузов, П. Ф. Щипков. -М.: ГИЗЛЕГПРОМ, 1932. -с.121.
  50. Н.Д. Изопреноиды различных видов рода Betula / Н. Д. Похило, Н.И. Уварова//Химия природных соединений. 1988, № 3. с.325−341
  51. А.С. 382 657 СССР. МКС 08h 5/04. Способ выделения бетулина и суберина /Т.И. Федорищев, В. Г. Калайков (СССР). -4 с.
  52. .Н. Выделение бетулина и суберина из коры березы активированной в условиях «взрывного автогидролиза»/ Б. Н. Кузнецов, В. А. Левданский, А. П. Еськин, Н.И.Полежаева// Химия растительного сырья. 1988. № 1. с. 5−9.
  53. Т. В. Получение активных углей из березовой щепы различного качества. Автореферат канд. дис., Екатеринбург, 2004. 16 с.
  54. В.А., Полежаева Н. И., Кузнецов Б. Н. Экстракционная переработка коры берез без ее предварительного разделения на бересту и луб.// Вестник Красноярского государственного университета с. 68- 73.61. http://www.life4it.ru/article.php?id=600
  55. П., Хадсон Р. Ф. Физика и химия шерсти, пер. с англ., М., 1958
  56. Краткий справочник по химии/ Под общей ред. А. Т. Пилипенко. Киев: Наукова Думка, 1987. 832 с.
  57. А.П. Основы аналитической химии. Количественный анализ// Книга вторая, изд. 4-е, перераб., М.: «Химия», 1976, 480 с.
  58. .П., Григоров О. Н., Позин М. Е. Справочник химика. Том 3. JL: Химия. 1965. 1005 с.
  59. ГОСТ 20 298–74. Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1974. 21 с.
  60. ГОСТ 10 900–84. Иониты. Методы определения гранулометрического состава. М.: ИПК Издательство стандартов, 1984. 7 с.
  61. Физическая энциклопедия, том 3, статья «Малоугловое рассеяние», Научное издательство «Большая Российская энциклопедия», М., 1994. Свергун Д. И., Фейгин JI.A. //Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука.
  62. Гл. ред. физ.- мат. лит., 1986. 260 с.
  63. Ю.М., Сердюк И. Н. УФН т.137, вып.1, 1982, с.85
  64. Д.И., Фейгин JI.A. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука. 1986. 260 с.
  65. В.А.Вагов, А. Б. Кунченко, Ю. М. Останевич, И. М. Саламатин ОИЯИ Р 14−83−892, Дубна, 1983 г.
  66. В. Jacrot. II Rep Prog Phys. 1976. N. 39. S. 911−953.
  67. P.W. // Int. Modern aspects of small-angle scattering. Netherlands: Kluwer Academic Publishers. 1995. P. 1−56.
  68. ГОСТ 10 896–78. Иониты. Подготовка к испытанию. М.: ИПК издательство стандартов, 1978. 7 с.
  69. ГОСТ 12 597–67. Сорбенты. Метод определения массовой доли воды в активных углях и катализаторах на их основе. М.: 1989, 4 с.
  70. ГОСТ 10 898.1−84. Иониты. Методы определения влаги. М.: Издательство стандартов, 1984. 3 с.
  71. В.Н. Количественный анализ.// изд. 4-е, перераб., М.- «Химия», 1972, 504 с.
  72. ГОСТ 12 596–67. Угли активные. Метод определения массовой доли золы. М.: ИПК Издательство стандартов, 1999. 2 с.
  73. ГОСТ 17 219–71. Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде. М.: Издательство стандартов, 1971. 4 с.
  74. ГОСТ 20 255.1−89. Иониты. Метод определения статической обменной емкости. М.: Издательство стандартов, 1989. 6 с.
  75. ГОСТ 20 255.2−89. Иониты. Методы определения динамической обменной емкости. М.: Издательство стандартов, 1989. 9 с.
  76. ГОСТ 10 398–76. Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества. М.: Издательство стандартов, 1976. 30 с.
  77. Н.Г., Горбунов Г. В. «Методы исследования ионитов» М.- «Химия», 1976, 208 с.
  78. ГОСТ 25 336–82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры. М.: Издательство стандартов, 1984. 181 с.
  79. А.Г. Природные сорбенты в процессе очистки воды. М., Наука, 1981.- 15 с.
  80. А.В., Смирнов В.М. IIУФН. 1993. № 2. с.ЗЗ.
  81. В.В., Слуцкер Е. М. Адсорбционные свойства фуллереновых саж // Журнал физической химии. 2003, том 77, № 7, с. 1287 1291.
  82. Гордеев С. К, Гузенко П. Ю., Кукушкин С. А., Осипов А. В., Фрадков A.JI. Влияние нелинейных реакций получения углерода на зарождение пор в углеродных наноматериалах // Журнал физической химии. 2003, том 77, № 10, с. 1857−1859.
  83. В.А., Хавин З. Я. Краткий справочник химика. М.: Химия. 1978. — 392 с. 90. http://www.ammophos.ru/press/news ammo. htm?date=2003−05−15
  84. В.П. Экономика химической переработки угля. М: Металлургия. 1972 200 с.
  85. И.И., Круглицкий Н. Н., Третинник В. Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ. Минск: Наука и техника, 1976 — 263 с.
  86. А.И. Справочное руководство по химии: Справочное пособие/ А. И. Артеменко, И. В. Тикунова, В. А. Малеванный 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш.шк., 2002 — 367 с.
  87. О.Я. Органическая химия: Учеб. для хим. спец. вузов. — М.: Высш. Шк. 1990, —751 с.
  88. О.А. Исследование процесса адсорбционной очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Дис. к.т.н., М. 1981 г., 151 с.
  89. Углегуминовые кислоты и их использование. Ташкент: Фан, 1980 — 153 с.
  90. Conley R. Thermal and Thermo-Oxidative Degradation of Cellulosic Polymers // Thermal Stability of Polymers. New York. 1970. Vol. 1. p. 523 547.
  91. Sekiguchi Y., Frye J., Shafizadeh F. Structure and Formation of Cellulosic Char // J. Appl. Polym. Sci.1983. Vol. 28. N 11. p. 3513−3525.
  92. X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Пер. с нем.-Л.:Химия, 1984 г.
  93. А.с. RU 2 204 995 С1 Россия, МКИ8 А 61 К 9/06 Средство гидросульфат углеродоселеновый комплекс и способ лечения больных с меланомами кожи, 2003 г.
  94. А.с. RU 2 238 741 С1 Россия, МКИ8 А 61 К 33/04 Средство нано-графитоуглерод бисульфат и способ лечения заболеваний кожи, 2004 г.
  95. П.В., Гришаев И. Г., Шомин И. П. Гранулирование. М: Химия, 1991 г. -352 с.
  96. Н.П., Сазонов Р. П. Водоподготовка и вводно-химический режим тепловых сетей. М.: Энергоиздат, 1982 г. с. 61
  97. Ф. Ф., Корпев А. Е., Климов Н. С. Общая технология резины, 3 изд., М&bdquo- 1968-
  98. Справочник резинщика. Материалы резинового производства, М., 1971- Труды международной конференции по каучуку и резине, М., 1971 г. 106. www.evan.ru
  99. Справочник сернокислотчика. Издание 2-е, дополненное и переработанное, под ред. д.т.н. профессора К. М. Малина. М.: Химия, 1971.110. www.koronasteel.ru111. www.mosenergo.ru112. www.energotrans.ru
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?