Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Квантовохимический прогноз и экспериментальные исследования физико-химической модификации аминсодержащих стабилизаторов в бинарных смесях

Диссертация: Квантовохимический прогноз и экспериментальные исследования физико-химической модификации аминсодержащих стабилизаторов в бинарных смесях
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. При длительном хранении или эксплуатации каучуков и резиновых изделий в худшую сторону изменяются их физические, химические и механические свойства, что получило название старения. Основной причиной старения является окисление каучуков и резин. Воздействие тепла, света, излучения, озона, механических деформаций и присутствие катализаторов окисления (солей металлов переменной… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И ФОТОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ АМИНСОДЕРЖАЩИХ СТАБИЛИЗАТОРОВ И ИХ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ
    • 1. 1. Аминсодержащие стабилизаторы и механизм их действия
    • 1. 2. Некоторые особенности применения аминных стабилизаторов в шинных резинах
    • 1. 3. Водородная связь в производных дифениламина и методы ее исследования
      • 1. 3. 1. Инфракрасная спектроскопия производных дифениламина
      • 1. 3. 2. Электронные спектры систем с водородной связью
    • 1. 4. Синергизм аминсодержащих стабилизаторов
    • 1. 7. Фотохимические превращения аминных стабилизаторов
    • 1. 8. Образование нитрозоаминов при применении аминных стабилизаторов
    • 1. 9. Квантовохимический прогноз образования нитрозоаминов из аминных стабилизаторов
      • 1. 9. 1. Квантовохимические исследования маршрутов реакций
      • 1. 9. 2. Поиск переходного состояния
      • 1. 9. 3. Методы поиска переходного состояния
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Квантовохимический расчет молекул стабилизаторов и переходного состояния реакций образования нитрозоаминов и нитросоединений
    • 2. 2. Построение фазовой диаграммы диафен ФП-ДФФД
    • 2. 3. Проведение ИК-спектроскопических исследований
    • 2. 4. Исследование образцов методом УФ-спектроскопии
    • 2. 5. Исследование миграции стабилизаторов из НК
    • 2. 6. Физико-механические испытания резин, содержащих синергическую систему диафен ФП-ДФФД
    • 2. 7. Экспозиция образцов стабилизаторов для фотохимического превращения их молекул
    • 2. 8. Определение температур плавления исходных и фотохимически превращенных образцов диафена ФП и ДФФД
    • 2. 9. Масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимических превращений молекул стабилизаторов методом электронного удара
    • 2. 10. Метрологическая проработка результатов экспериментов
      • 2. 10. 1. Определение температуры плавления
      • 2. 10. 2. Определение погрешности взвешивания
  • ГЛАВА III. КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В АМИНСОДЕРЖАЩИХ СТАБИЛИЗАТОРАХ И ИХ БИНАРНЫХ СМЕСЯХ
    • 3. 1. Квантовохимические характеристики молекул ускорителей шинных резин и их корреляция с активностью по функциональному назначению
    • 3. 2. Квантовохимический прогноз образования водородных связей в диафене ФП, ДФФД и их бинарных смесях
    • 3. 3. Исследование физико-химической модификации диафена ФП и ДФФД в бинарных сплавах
    • 3. 4. ИК-спектроскопические исследования водородных связей в диафене ФП, ДФФД и их бинарных смесях
    • 3. 5. Исследование ж-п- и р-л:-сопряжения в диафене ФП, ДФФД и их бинарной смеси методом электронной спектроскопии
    • 3. 6. Исследование влияния водородных связей, NH.7T-, ж-ж- и р-ж-сопряжений на кристаллическую структуру диафена ФП и ДФФД
    • 3. 7. Исследование проявления синергизма бинарного сплава диафен ФП-ДФФД в шинных резинах
    • 3. 8. Исследование миграции молекул стабилизаторов из натурального каучука
  • ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ АМИНСОДЕРЖАЩИХ СТАБИЛИЗАТОРОВ И ИХ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ
    • 4. 1. Измерение температуры плавления образцов после фотохимического превращения
    • 4. 2. ИК-спектроскопические исследования продуктов фотохимического превращения молекул стабилизаторов
    • 4. 3. Масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимического превращения стабилизаторов
      • 4. 3. 1. Особенности проведения эксперимента
      • 4. 3. 2. Исследование продуктов реакции фотохимического превращения аминных стабилизатоов
      • 4. 3. 3. Масс-спектры механической смеси диафен ФП-ДФФД
      • 4. 3. 4. Масс-спектры бинарного сплава диафен ФП-ДФФД
    • 4. 4. Переходное состояние реакций образования нитро-и нитрозосоединений при взаимодействии вторичного амина с NO и N
  • ВЫВОДЫ.П

Квантовохимический прогноз и экспериментальные исследования физико-химической модификации аминсодержащих стабилизаторов в бинарных смесях (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. При длительном хранении или эксплуатации каучуков и резиновых изделий в худшую сторону изменяются их физические, химические и механические свойства, что получило название старения. Основной причиной старения является окисление каучуков и резин. Воздействие тепла, света, излучения, озона, механических деформаций и присутствие катализаторов окисления (солей металлов переменной валентности) активируют и ускоряют окисление каучуков и резин. Процессы окисления каучуков и резиновых изделий могут быть замедлены введением специальных защитных добавок — стабилизаторов (ингибиторов, противостарителей, антиоксидантов).

Стабилизаторы находят применение в самых различных изделиях из полимерных материалов. Их мировое потребление составляет более 100 тыс. тонн в год [1]. В настоящее время описано около 2000 соединений, являющихся стабилизаторами полимерных материалов, что вызывает необходимость их классификации. По химическим признакам стабилизаторы полимеров подразделяются на следующие группы [2]:

— производные ароматических аминов с наличием в молекуле атома азота, связанного с ароматическим ядром.

Аг-Ы-Я I Н где Аг-арил, Я-алкил;

— гетероциклические азотсодержащие соединения с наличием гидрохинолинового, бензтриазольного или бенздимидазольного циклов, связанных с ароматическим ядром;

— производные тиокарбамида и дитиокарбаминовой кислоты с наличием группировки С (=8)<;

— производные фенолов с наличием в молекуле одной или нескольких пространственно затрудненных гидроксильных групп;

— фосфорсодержащие соединения, важнейшими из которых являются фосфиты, характеризующиеся наличием в молекуле атома фосфора, связанного с группировкой О-Аг (или Alk);

— тио (диалкил)пропионаты, которые характеризуются присутствием в молекуле атома серы, связанного с группировкойCH2-CH2-COOR;

— металлоорганические соединения, которые представляют собой различные соли органических кислот.

Среди стабилизаторов наиболее широкое применение находит Ы-изопропил-Ы'-фенил-и-фенилендиамин (диафен ФП). Так, годовая потребность диафена ФП в шинной промышленности России составляет 5200 т, а в производстве РТИ 3300 т [3].

Кроме диафена ФП, в производстве резиновых изделий находит применение Ы, Ы'-дифенил-л-фенилендиамин (ДФФД), который защищает резины от термоокислительного старения и незначительно от озонного старения [4], по-видимому, вследствие слабой миграции его молекул в поверхностный слой резин.

В отличие от ДФФД, диафен ФП является в основном ингибитором свето-озонного старения вследствие интенсивной миграции его молекул в поверхностный слой резины, где они взаимодействуют с молекулами озона. Однако диафен ФП неравномерно распределяется в резиновой смеси, что приводит в процессе производства и эксплуатации шин к интенсивной миграции его молекул на поверхность с последующим их распространением в окружающей среде, где они претерпевают фотохимические превращения под действием климатических факторов с возможным образованием канцерогенных нитрозоаминов и нитросоединений [5, 6] Я.

ИН + N0.

-«- N — N = 0 + Н+: Я Я.

NH + N0 2.

Я о //.

— ы —N +Н V Я.

Я' о где Я и Я' - алкил или арил.

С другой стороны, неравномерное распределение в резиновых смесях диафена ФП [7] и быстрая миграция его молекул на поверхность резин сокращают срок действия стабилизатора по функциональному назначению, что ведет к быстрому старению пневматических шин и РТИ [8].

По данным работы [9] после 20 тыс. километров пробега автомобильная шина в результате миграции теряет до 60% диафена ФП, что обуславливает возникновение экологических проблем при эксплуатации пневматических шин и РТИ, содержащих диафен ФП.

Известно, что химикаты-добавки резиновых смесей, к которым относятся ускорители вулканизации и стабилизаторы, представляют собой токсичные и пылящие вещества [10]. Аминные ускорители и стабилизаторы, содержащие алкильные группы, могут быть потенциальными источниками канцерогенных нитрозоаминов [6, 11], ПДКР.3 которых составляет л всего 1 мкг/м. Установлено, что стабилизаторы, являющиеся производными дифениламина — диафен ФП и ДФФД, наряду с высокими токсическими и резорбтивными свойствами, проявляют канцерогенное действие [11]. Поэтому производства пневматических шин и РТИ относятся к категории экологически опасных производств. По решению Всемирной Организации Здравоохранения резиновая промышленность включена в список производств, представляющих канцерогенную опасность для человека [10].

Из вышеизложенного видно, что повышение экологической безопасности химикатов-добавок, особенно аминосодержащих стабилизаторов резин, является актуальной проблемой. Решение этой проблемы возможно различными способами. Одним из них является физико-химическая модификация стабилизаторов диафена ФП и ДФФД в предварительно сплавленной и закристаллизованной смеси (в дальнейшем бинарная смесь) с повышением их функциональной активности за счет проявления синергизма в шинных резинах. Следует отметить, что физико-химическая модификация стабилизаторов шинных резин в бинарных смесях до настоящего времени не исследована. Кроме того, в литературе отсутствуют работы, посвященные исследованию фотохимических превращений молекул диафена ФП и ДФФД после их миграции на поверхность шин под действием климатических факторов.

Цель работы. Квантовохимический прогноз и экспериментальные исследования особенностей свойств и взаимодействия молекул аминных стабилизаторов, приводящих к их физико-химической модификации в бинарных сплавах с проявлением синергизма в шинных резинах и замедлением миграции диафена ФП из них, а также фотохимических превращений молекул стабилизаторов под действием климатических факторов.

При этом ставились следующие задачи;

1. Квантовохимическими методами исследовать геометрическую форму и энергетические характеристики молекул химикатов-добавок (ускорителей серной вулканизации) для выявления корреляции их кинетической стабильности и реакционной способности с индукционным периодом вулканизации. Полученные результаты использовать для квантовохимического прогноза активности стабилизаторов по функциональному назначению.

2. Показать применимость квантовохимического прогноза для выявления возможности образования между молекулами диафена ФП и ДФФД водородносвязанных ассоциатов, приводящих к их физико-химической модификации, и для расчета величины энергии водородных связей.

3. Исследовать фазовую диаграмму диафен ФП-ДФФД для выявления возможности их физико-химической модификации в бинарных смесях, влияющей на дефектность кристаллов, температур плавления компонентов смеси и диспергирование стабилизаторов в резиновых смесях.

4. Методом ИК-Фурье-спектроскопии в широком температурном интервале исследовать особенности образования ЫН.-.И и ЫН.7г водородных связей между молекулами диафена ФП и ДФФД, и их влияния на физико-химическую модификацию стабилизаторов в бинарных смесях.

5. Методом электронной спектроскопии исследовать к-ки /?-7г-сопряжения между молекулами стабилизаторов для выявления их вклада на формирование кристаллической структуры стабилизаторов.

6. Исследовать синергизм модифицированной бинарной смеси стабилизаторов в шинных резинах и предложить его механизм.

7. Исследовать скорость миграции диафена ФП, ДФФД и их бинарной смеси из натурального каучука и фотохимические превращения их молекул под действием климатических факторов с образованием нитро-зоаминов и нитросоединений.

Научная новизна. Квантохимическими методами показана возможность прогноза кинетической стабильности и реакционной способности химикатов-добавок, особенно для аминных стабилизаторов шинных резин. Впервые установлена возможность физико-химической модификации диафена ФП и ДФФД в бинарных смесях. Высказано предположение о возможности перехода межмолекулярных водородных связей в лабильную форму в расплавах стабилизаторов и их роль в совокупности с ж-жи-сопряжениями в формировании кристаллической структуры стабилизаторов. Предложен механизм синергизма модифицированной бинарной смеси диафен ФП-ДФФД в шинных резинах. Определена скорость миграции молекул стабилизаторов из натурального каучука. Методом масс-спектрометрии выявлены продукты фотохимического превращения молекул стабилизаторов и квантовохимическим методом рассчитаны маршруты возможных реакций электрофильного замещения вторичных аминных групп молекул диафена ФП и ДФФД с оксидами азота.

На защиту выносятся;

— квантовохимический прогноз кинетической стабильности и реакционной способности молекул ускорителей вулканизации и аминных стабилизаторов шинных резин и их корреляция с основными свойствами компонентов по функциональному назначению;

— предположение о том, что в кристаллических диафене ФП, ДФФД и их бинарных смесях образуются водородносвязанные ассоциаты, приводящие к физико-химической модификации стабилизаторов;

— результаты ИК-спектроскопических исследований стабилизаторов в широком температурном интервале, позволяющие предположить, что Н-связи, образованные между молекулами диафена ФП, ДФФД и их модифицированных смесей при повышении температуры переходят в лабильную форму;

— результаты исследований электронной спектроскопией ж-жи /?-я>сопряжений молекул диафена ФП, ДФФД и их бинарных смесей;

— предположение о вкладе межмолекулярных Н-связей, N11. тг-, ж-жи р-7г-сопряжения на формирование кристаллической структуры модифицированных стабилизаторов и о физическом механизме их синергизма в шинных резинах;

— результаты исследований скорости миграции из натурального каучука молекул стабилизаторов и их последующего фотохимического превращения под действием климатических факторов;

— квантовохимический расчет маршрута реакций электрофильного замещения вторичных аминогрупп с оксидами азота для подтверждения образования нитросоединений и нитрозоаминов при фотохимических превращениях диафена ФП и ДФФД.

Практическая значимость. Показана возможность получения в модифицированных бинарных смесях диафена ФП и ДФФД гранулируемых твердых растворов замещения, проявляющих синергический эффект в шинных резинах и уменьшающих скорость миграции молекул диафена ФП из шинных резин.

Апробация работы. Основные материалы диссертации были доложены на VI Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия — 2002» (Нижнекамск, 2002) — IX научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология» (Москва, 2002) — V Республиканской конференции «Актуальные экологические проблемы республики Татарстан» (Казань, 2002) — XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Достижения и перспективы химической науки» (Казань, 2003) — отчетных научно-технических конференциях КГТУ (Казань, 2002;2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей и 6 тезисов докладов.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили исходные аминные стабилизаторы шинных резин диафен ФП, ДФФД и их бинарные смеси.

При исследовании физико-химической модификации стабилизаторов в бинарных смесях проводили квантовохимические расчеты с использованием программного пакета Gaussian 98, а также использовали методы ИКи УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и др.

Содержание диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые квантовохимическими расчетами прогнозирована и экспериментальными методами подтверждена физико-химическая модификация диафена ФП и ДФФД в бинарных смесях, приводящая к проявлению синергизма стабилизаторов, замедлению скорости миграции молекул диафена ФП из шинных резин и уменьшению возможности их попадания в окружающую среду с последующим фотохимическим превращением с образованием нитрозоаминов и нитросоединений.

2. Впервые показана возможность квантовохимического прогноза кинетической стабильности и реакционной способности молекул химикатов-добавок шинных резин по величинам АЕНсмо-взмо и их корреляция с основными свойствами компонентов по функциональному назначению.

3. Квантовохимическим методом рассчитаны энергетические, геометрические и зарядовые характеристики молекул диафена ФП и ДФФД и по их величинам выявлена относительная активность водородносвязанных димеров и тримеров молекул стабилизаторов. Установлено, что прочность Н-связи в димерах молекул диафена ФП не превышает 3,06 кДж/моль.

4. Показано, что образование в бинарной смеси стабилизаторов твердых растворов замещения и водородносвязанных ассоциатов молекул диафена ФП с молекулами ДФФД приводит к их физико-химической модификации, обусловливающей проявление синергизма стабилизаторов в шинных резинах и уменьшение скорости миграции молекул диафена ФП на поверхность резин более чем в 1,5 раза.

5. Методом ИК-Фурье-спектроскопии показано одновременное проявление на ИК-спектрах диафена ФП и ДФФД двух полос поглощения водородносвязанных ИН-групп, обусловленных ограниченностью конформационных превращений молекул в кристаллах стабилизаторов. Повышение температуры приводит к возрастанию конформационных превращений молекул в сплаве и совмещению этих полос благодаря увеличению лабильности водородных связей.

6. По результатам ИКи УФ-спектроскопических исследований молекул стабилизаторов и их бинарных смесей высказано предположение об одновременном участии «-электронов азота аминных групп в образовании водородных связей и />-7г-сопряжения с лг-электронным облаком бензольных колец.

7. Полученные результаты исследований позволили предположить, что межмолекулярные водородные связи, МН.7г-, ж-пи />7г-сопряжения оказывают существенное влияние на физико-химическую модификацию бинарной смеси диафен ФП-ДФФД.

8. Установлено, что фотохимические превращения молекул стабилизаторов проявляются в уменьшении температуры плавления кристаллов вследствие возрастания дефектности кристаллической структуры, что подтверждается ИК-спектроскопией.

9. Методом масс-спектрометрии выявлено наличие в продуктах фотохимического превращения молекул стабилизаторов и их бинарных смесях карбазолов, нитрозоаминов, нитросоединений и свободных радикалов. Квантовохимическим методом с применением модельного соединения диметиламина рассчитаны маршруты реакций образования нитрозоаминов и нитросоединений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.М., Хазанова Ю. А., Фроликова В. Г., Кавун С. М. Совершенствование химикатов, как путь снижения экологической опасности шинной промышленности // Химия в интересах устойчивого развития.- 1993. № 1. — С. 207−211.
  2. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. / Н. М. Эмануэль и др. М.: Препринт. ИХФ АН СССР, 1972.- 108 с.
  3. И.П., Золотарева К. А., Глазунова H.A. и др. Химические добавки к полимерам. Справочник. М.: Химия, 1973. 272 с.
  4. Н.В. Вредные вещества в промышленности. Справочник. Л.: Химия, 1976. Т.2. — С. 350.
  5. Химия нитро- и нитрозогрупп. / Пер. с англ. Под ред. Г. Фойера. М.: Мир, 1973. — Т.2. — С.187−190.
  6. O.A. Экологические аспекты физико-химической модификации стабилизаторов шинных резин. Дисс. канд. хим. наук. -Казань: КГТУ, 1998. 128 с.
  7. Ю.С. Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации. М.: Химия, 1980. 270 с.
  8. М.М., Хазанова Ю. А., Фроликова В. Г., Кавун С. М. Совершенствование химикатов, как путь снижения экологической опасности шинной промышленности // Химия в интересах устойчивого развития.- 1993. № 1. С. 207−211.
  9. Вредные вещества в химической промышленности. Органические вещества: новые данные с 1974 по 1984 гг. Справочник. Л.: Химия, 1985.-464с.
  10. Ф.Ф., Корнев А. Е., Буканов A.M. Общая технология резины. М.: Химия, 1978.-528 с.
  11. Л.Г. Состояние и перспективы исследований в области защиты резин от старения. // Каучук и резина. 1974. — № 8. — С. 22−26.
  12. Н.Л. Общая химия: Учебное пособие для вузов.-23-e изд., испр. / Под ред. В. А. Рабиновича. Л: Химия, 1983 — 704 с.
  13. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин. / Под ред проф. A.A. Мухутдинова. Казань: Фэн, 1999.-400 с.
  14. К.Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. 264 с.
  15. В.О. Полимерные материалы. Токсические свойства. Л.: Химия, 1982.-240 с.
  16. К.Л., Доротенко H.A., Шибряева Л. С., Семенов A.A. Влияние диафена ФП на кинетику серной вулканизации. // Тез. докл. X юбилейной научно-практич. конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология». Москва, 2003. — С.266−271.
  17. Я.А., Маслова И. П., Кумок С. Т. Фенольные стабилизаторы. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. 80 с.
  18. Я.А., Маслова И. П. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов. Тамбов: Тамбовская правда, 1969.-С. 10−37.
  19. П.К., Шашок Ж. С. Технологические аспекты повышения озоностойкости шинных резин. // Тез. докл. IV научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее». Москва, 1997. — С.54−56.
  20. М. Е. а.о. Development of network bound anti-oxidants for improved ageing of natural rubber. // Rubb. Journ.- 1968. v.150, № 11. — S.10.
  21. A.C., Кавун C.M., Кирпичев В. П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. М.: Химия, 1976.-238с.
  22. .Н., Гурвич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. 368 с.
  23. Т.В., Кавун С. М. Влияние низкомолекулярных и фиксированных на полимерной цепи стабилизаторов на термоокисление, озонную деструкцию и утомление резин. // Каучук и резина. 1974. № 9. — С.13−15.
  24. И.А., Новопольцева О. М. Исследование эффективности бу-тилфенола. // Тез. докл. IV научно-практич. конф. резинщиков «Сырьеи материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее». -Москва, 1997.-С. 154−155.
  25. С.М., Генкина Ю. М. и др. Перспективный ассортимент стабилизаторов синтетических каучуков. // Тез. докл. IV научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее». Москва, 1997. — С145.
  26. А.Ф., Кракшин М. А., Киселева Т. Г. Использование противо-старительной диафеновой пасты в резинах. // Тез. докл. I научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности». Москва, 1994. — С 152.
  27. Bertrand G., Lebouc J. Revg. en coutch et plast. // J. Amer. Chem. 1975. — v.52, № 12. — P.791−992.
  28. P., Hempermann Tl. 2 Medunar Savjetov odegra daciji stabelizaciji polime. // Dubravnik. 1978. — P.70−72.
  29. A.A., Сольяшинова O.A. Способ улучшения распределения диафена ФП в шинных смесях и уменьшение его выцветания из вулканизованных шин. // Информационный листок № 166−96 Росин-формресурс, Татарский ЦНТИ, 1996, серия Р. 45.47.31.
  30. Н.М., Бучаченко А. Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. 359с.
  31. I., Petrujava А. а. о. Effect of Longterm storage of vulcanized rubbers in various environments on the efficiency of the antioronant IPPD. // Polum. Degradcmd stat. 1989. — № 24. — P.341−348.
  32. М.Ю., Кавун C.M., Лыкин A.C. и др. О кинетических закономерностях хемосорбции стабилизаторов производных п-фенилендиамина в наполненных техническим углеродом резиновых смесях и вулканизатах // Каучук и резина. 1984. — № 9. — С.48.
  33. А.А., Коваленко В. И. Возможность образования молекулярных комплексов в бинарных смесях ингибиторов старения // Журн. физич. химии. 1996. — Т.70, № 11.- С. 1997−2002.
  34. Minkin R.M., Gribanova Т.М., Starikov A.G. Double ж- and cr-hydrogen bonding in formic acid complexes with pyrrole and imidazole: an ab initio and density functional theory study // Mendeleev Commun. 2003. — № 5. — C.207−209.
  35. E.E. Строение некоторых молекул дифениламинового ряда и внутримолекулярная водородная связь: Автореф. канд. хим. наук. -Саратов: Саратовский госуниверситет, 1983. 23 с.
  36. Ю.А. Исследование строения таутомерных соединений, содержащих водородную связь типа N-H N'. Автореф. канд. хим. наук. Д.: ЛТИ им. Ленсовета, 1983 — 20 с.
  37. Л.С., Кузьминский А. С. Определение растворимости ан-тиоксидантов и антиозонантов в каучуках. // Каучук и резина. 1970. -№ 10. — С.16−19.
  38. Л.М., Заиков Г. Е., Майзус З. К., Эмануэль Н. М. Влияние растворителей на эффективность действия ингибиторов в реакциях окисления. // Журн. физич. химии. 1967. — Т.41, № 8. — С.2002−2007.
  39. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. Пер. с англ. -М.: Издатинлит, 1963. 590 с.
  40. А. Прикладная ИК-спектроскопия. Основы, техника, аналитическое применение. Пер. с англ. М.: Мир, 1982. — 328 с.
  41. Add-Alia Elham M. Hydrogen bonding molecular complexes of some heterocyclic diimines with nitrophenols // Can. J. Anal. Sci. and Spectrosc. -2003. v.48, № 5. — C.277−284.
  42. К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир, 1967.-340 с.
  43. Т.Г. Электронная спектроскопия межмолекулярной водородной связи // Спектроскопия взаимодействующих молекул: Под ред. М. О. Буланина. Д.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1970. — С.126−149.
  44. Г. Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф. Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений. Д.: Химия, 1969. — 504 с.
  45. О.А., Морозова Ю. П., Данилова В. И. Влияние водородной связи на положение полос поглощения в электронных спектрах некоторых замещенных бензола // Водородная связь. Под. ред. Н. Д. Соколова. М.: Наука, 1964. — С.236−242.
  46. Nicolic A.D., Mladenovic M.R., Gobor L., Antonovic D.G., Petrovic S. D. FTIP study of N-Н.тг hydrogen bonding: N-alkylpropanamides aromatic donor systems. // J. Serb. Chem. Soc. — 2003. — v.68, № 10. -C.715−718.
  47. Химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия, 1967. -734с.
  48. А.А., Асеева P.M., Межиковский С. М. Высокомолекулярные соединения. М.: ИХФ АН СССР, — 1970. — С. 236.
  49. В. Вулканизация и вулканизующие агенты. Л.: Химия, 1968. — 465 с.
  50. Реакционная способность и пути реакций. / Под ред. Г. Клопмана. Пер. с англ. М.: Мир. 1977. — 364 с.
  51. Porter G., Land F. Primary photochemical processes in aromatic molecules // Trans. Faraday Soc. 1963. — v. 59, № 9. — P. 2027−2037.
  52. Kohler G., Zechner J., Tatischeff I. Photoprocesses of indolic compounds in solution // J. Photochem. 1978. — v. 9, № 23. — P.304−306.
  53. Я.Н., Дворников A.C., Кузьмин B.A. Фотоника азаиндолов. Сравнение с о-аминопиридином // Химич. физика. 1983. — № 10. -С.1357−1362.
  54. В.Т., Крисюк Б. Э. Энергия диссоциации связей N-H в N, N'-дифенил-1,4-фенилендиамине и образующемся из него аминильном радикале // Изв. Академии наук. Серия химическая. 2004. — № 8. -С.1549−1554.
  55. Х.С. Двухквантовая фотохимия. М. :Наука, 1976. -346с.
  56. Arivitsu S., Kimura К., Tsubomura H. Electronic absorption spectra of unstable species formed by the ultraviolet irradiation of N-methyaniline at 77 °K //Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. — v.42, № 7. — P. 1858−1861.
  57. С.П., Малкин Я. И. Успехи химии азотистых гетероциклов. -Ростов-на-Дону.: Изд-во Ростовского госуниверситета, 1983. С.202−205.
  58. Katritzky A.R., Pozharsky A.F. Handbook of Heterocyclic Chemistry. -Pergamon. Amsterdam-Lausanne-New-York-Oxford-Shannon-Singapore-Tokio, 2000.-P. 657−666.
  59. Parker C.A., Becker R.S. Some experiments with spectra fluorimeters and filter fluorimeters // Analyst (London) 1957. — v. 82, № 978. — P.606−618.
  60. Grellann K.H., Forster E.W. Potocyclization mechanism of N-substituted // J. Amer. Chem. Soc. 1972. — v.94, № 2. — P.918−921.
  61. Pouyet B. Etude des solutions d’amines. 1. Comportement protochimique de quelques amines primaires aliphatiqus l’hexne // Bull. Soc. Chem. Franc. 1964. — № 10, — P.2583−2588.
  62. Pouyet B. Etude des solutions d’amines // II. Photolyse des solutions aqueuses d’amines primaires aliphatiques. Bull. Soc. Chem. Franc. 1965. -№ 1. — P.91−95.
  63. Rulevsky N. Photochemical oxidations. Phtooxidation of cyclohexyamin with oxygen // J. Org. Chem. 1973. — v. 38, № 6. — P. l 154−1157.
  64. A.A., Мирясова Ф. К., Мухутдинов Э. А., Сольяшинова О. А., Кузнецов A.M. Фотохимическое превращение №изопропил→1'-фенил-п-фениленадиамина. // Журн. физич. химии. 1999. — Т. З, № 9. -С. 1673−1678.
  65. Regolations in the Rubber Industry Regarded as a Challenge to the Manufacturer of Rubber Chemicals. / D. Seeberger // Rubber Tech'89: Eur. Rubber Ind. Bus. And Market. Conf., The Hague, May 23−25, 1989: Conf. Pap-London, 1989. C.79−81.
  66. Spigel R.B., Preusmann R. Nitrosamines and rubber // IAPC Sci. Publ. -1982. -No 41. -P.231−243.
  67. Пути снижения загрязнения воздушного бассейна предприятиями резиновой промышленности. Тематический обзор. М.: 1980. 34с.
  68. М.М., Рудой Ю. С., Нудельман З. Н. и др. Вулканизация и экология: проблемы и решения. // Тез. докл. конф. «Современные аспекты вулканизации резиновых смесей». Москва, 1989. -С.8.
  69. Spiegelhalder В., Preussmann R. Occupational nitrosamine exposure. 1. Rubber and tire industry // Carcinogenesis. 1983. — v.4, № 9. — P. 11 471 152.
  70. Hofmann W. Zum problem der hersteellung N-nitrosaminfreir gummiartikel // GAK. 1990. — v. 43, № 10. — P.562−572.
  71. Preussmann R., Spiegelhalder В., Eisenbrand G. Reduction of human exposure to environmental N-nitroso compounds // ASC Symposium. Series. 1981. — P.217−228.
  72. Fajen J.M., Carison G.A., Rounbehler D.P. N-Nitrosoaminines in the rubber and tire industry // Science. 1979. — v. 205 -P.1262−1264.
  73. А.А., Коваленко В. И., Сольяшинова О. А. Пути уменьшения образования нитрозоаминов при эксплуатации пневматических шин. //Тез. докл. 3 Республиканской конф. «Актуальные экологические проблемы Республики Татарстан». — Казань, 1997 — С. 154−155.
  74. Devies В. Sidestepping nitrosoamines // Eur. Palym. J. 1989. — v. 171, № 5. — P.22−24.
  75. Я.Д., Меламед Д. Б., Лещинская Г. А. Ингибирование образования нитрозоаминов в резиновых изделиях // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. 1986. — № 1. — С.113−114.
  76. В.И., Каргин С. И. Технология азотной кислоты. М.: Химия, 1970.-496 с.
  77. А.К., Заичко И. Д. Очистка газов от окислов азота. М. Химия, 1974.-369 с.
  78. J. В., Frish A. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. Pittsburgh, PA, Gaussian Inc. 1996. — 304 p.
  79. Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной спсобности. // Межмолекулярные взаимодействия: отдвухатомных молекул до биополимеров. Пер. с англ. Под ред. А. М. Бродского. М.: Мир, 1981.-592 с.
  80. Г. М., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. 296 с.
  81. H. Ф. Сложный мир элементарных актов химических реакций. // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 11. — С. 30−36.
  82. М. В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. М.: Химия, 1969. 304 с.
  83. ., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии. М.: Мир, 1975.-556 с.
  84. Baker J. An Algorithm for the Location of Transition States. // J. Comput. Chem. 1986. — v. 7, № 4. — P. 385−395.
  85. Baker J. An Algorithm for the Location of Transition States. // J. Сотр. Chem. 1987. — № 8. — P. 563.
  86. C., Ayala P. Y., Schlegel H. В., Frisch M. J. Using redundant internal coordinates to optimize geometries and transition states. // J. Сотр. Chem. 1995. — P.394−403.
  87. Peng C., Schlegel H. B. Combining Synchronous Transit and QuasiNewton Methods for Finding Transition States. // Israel J. Chem., 1993. -№ 33. -P. 449−454.
  88. Sun J.-Q., Ruedenberg K. Locating transition states by quadratic image gradient descent on potential energy surfaces. // J. Chem. Phys. 1994. -101.-P. 2157−2167.
  89. M.V., Shamov A.G. // Chem. Phys. 1981. — № 60. — P. 347.
  90. Ruedenberg K., Sun J.-Q. A simple prediction of approximate transition states on potential energy surfaces. // J. Chem. Phys. 1994. — № 101. -P. 2168−2174.
  91. HyperChem. HyperCube, Inc. 1995−2000.
  92. MOP AC. Stewart J. J. P., Fujitsu Ltd. 1993.
  93. P.E. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия, 1991. -356 с.
  94. М. J., Frisch А., Foresman J. В. Gaussian User’s Reference. Pittsburgh: Gaussian, Inc., 1995. 253 p.
  95. Дж., Лейб Р. И., Кервуд Дж. Е. Общие принципы составления рецептуры смесей для основных типов резиновых изделий. Труды международной конференции по каучуку и резине. М.: Химия, 1971. -С. 119−128.
  96. С.В., Мухутдинов A.A. Изучение синергизма стабилизаторов каучуков и резин. // Тез. докл. VI международной конф. по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия 2002». — Нижнекамск, 2002. — С. 143−145.
  97. C.B., Мухутдинов Э. А., Сольяшинова O.A., Мухутдинов A.A. О синергизме стабилизаторов шинных резин. / Тез. докл. IX между-нар. научно-практич. конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология». Москва, 2002. — С. 199−200.
  98. C.B., Мухутдинов Э. А. Квантовохимический прогноз функциональной активности стабилизаторов. // Сб. науч. трудов «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов». Казань-Нижнекамск: КГТУ, 2004. — вып. 7. — С.62−64.
  99. И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982.-312 с.
  100. C.B., Мухутдинов A.A., Фридланд C.B. Оптимизация соотношений ингредиентов шинных резин путь снижения антропогенных нагрузок на окружающую среду. // Вестник ТО РЭА. — 2003. — № 4. -С.50−51.
  101. Губен-Вейль Методы органической химии. Издание 2-е. М.: Химия, 1967.- 1032 с.
  102. А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971. -400 с.
  103. Ш. Уэйлес С. М. Фазовые равновесия в химической технологии. В 2-х частях. / Пер. с англ. Под ред. A.B. Беспалова. М.: Мир, 1989. -663 с.
  104. Э.В., Кусов А. Б. Влияние состава резиновых смесей на теплостойкость резин из СКИ-3. // Каучук и резина. 1968 — № 6. — С. 23−26.
  105. C.B., Мухутдинов A.A., Фридланд C.B. Пыление и токсические свойства порошкообразных ингредиентов резиновых смесей. // Вестник ТО РЭА. 2003. -№ 1. — С.51−58.
  106. C.B., Мухутдинов A.A., Коваленко В. И., Мухутдинов Э. А., Сольяшинова O.A. О роли водородных связей и р-лг-сопряжения в проявлении синергизма бинарной смеси диафен ФП-ДФФД. // Вестник КГТУ. 2003. — № 1. — С. 11−20.
  107. A.B. Неэквивалентность связей NH аминогруппы толуидинов в комплексах различного состава. // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. — Т.70, № 3. — С.304−308.
  108. A.B., Якимов А. Н. Определение термодинамических характеристик комплексов хлорзамещенных анилинов с протоноакцептора-ми. // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. — Т.70, № 4. -С.448−452.
  109. .Ю., Шнулин А. Н., Алиев Р. Э., Магеррамов М. Н. Межмолекулярная водородная связь и структура 1,1-дифенилэтанола. // Журнал прикладной спектроскопии. 2003. — Т.70, № 5. — С.603−606.
  110. A.B. Инфракрасная спектороскопия и спектральное определение энергии водородной связи. / Водородная связь. Под ред. Н. Д. Соколова.-М.: Наука, 1981. С.112−155.
  111. О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1973,-248 с.
  112. Starhel S., Rich A., Egli М. Water-nucleobase «stacking»: И-ж and lone раге-я: interactions in the atomic resolution crystal structure of an RNA pseudoknot. 11 J. Amer. Chem. Soc. 2003. — v. 125, № 30. — C.8998−8999.
  113. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш. школа, 1971, -264 с.
  114. Rodriguez M.A., Bunge S.D. Diphenylamine. // Acta Crystallogr. Sect. E: Struct.Rep.Online. 2003. — № 59. — P. l 123.
  115. В., Леже Ж.-М., Гьонно Ф., Юк А. Разнообразие мотивов межнитевого 7г-7г-стэкинг-взаимодействия в двойных спиралях пири-диндикарбоксамидных олигомеров. // Изв. академии наук. Серия химическая. 2004. — № 7. -С.1512−1516.
  116. Сох P.J., Jaspars М., Kumarasamy Y., Nahar L., Sarker S.D., Shoeb M. A mixed crystal of imperatorin and felloterin, with C-H.O, С-Н.7Г and ж-л interactions. // Acta crystallorg. C. 2003. — v.59, № 9. -C.0520−0522.
  117. Avasthi K., Bal C., Sharon A., Maulik P.R. 4,6-Bis (methylsulfanyl)-l-(4-phenoxybutyl)-lH-pyrazolo3,4-d.pyrimidin. // Acta crystallorg. C. -2003. v.59, № 9. — C.0494−0495.
  118. Г. В., Эмануэль H.M. // Докл. АН СССР, 1984. № 276. -С.1163.
  119. C.B., Сольяшинова O.A., Мухутдинов A.A. Изучение механизма синергизма стабилизаторов диафен ФП и ДФФД. // Каучук и резина. 2003. — № 2. — С.24−27.
  120. C.B., Сольяшинова O.A., Мухутдинов Э. А., Мухутдинов A.A. Масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимического превращения стабилизаторов шинных резин и их смесей. // Каучук и резина. 2004. — № 3. — С.40−42.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?