Спектроскопия молекул Eu (fod) 3, введенных в прозрачные диэлектрики через раствор сверхкритического диоксида углерода

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Содержание

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Влияние первой координационной сферы иона лантанида на спектроскопические свойства хелатов РЗИ
  - 1. 1. 1. Перенос энергии через триплетное состояние
  - 1. 1. 2. Передача энергии через перенос заряда с лиганда на металл
- 1. 2. Влияние окружения (3-дикетонатов РЗИ на их спектроскопические свойства
  - 1. 2. 1. Комплексы /3-дикетонатов РЗИ в растворах
  - 1. 2. 2. Комплексы /3-дикетонатов РЗИ в прозрачных диэлектриках
- 1. 3. Легирование матриц молекулярными соединениями с помощью сверхкритической двуокиси углерода
- 1. 4. Влияние УФ
- 1. 5. Влияние температуры на ФЛ уровня 5Do иона Еи3+ в комплексах (3дикетонатов
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА
- 2. 1. Материалы
  - 2. 1. 1. Металлоорганические соединения
  - 2. 1. 2. Типы растворов
  - 2. 1. 3. Исследуемые диэлектрики
- 2. 2. Описание экспериментальных установок и оборудования
  - 2. 2. 1. Установка для импрегнации исходных МОС в исследуемые матрицы с помощью СК СО
  - 2. 2. 2. Установка для спектроскопических исследований
  - 2. 2. 3. Установка для получения кинетики затухания ФЛ
  - 2. 2. 4. Установка для исследования фотохимических процессов
  - 2. 2. 5. Исследование температурных зависимостей ФЛ
  - 2. 2. 6. Исследование воздействия окружающей среды
- 2. 3. Методы анализа данных
  - 2. 3. 1. Оценка концентрации МОС в исследуемых матрицах
  - 2. 3. 2. Метод анализа спектров при помощи их разложения на гауссоиды
  - 2. 3. 3. Расчет нефелоксетического сдвига полосы ФЛ перехода Do —¦> Fo ионов Еи3+
  - 2. 3. 4. Расчет времени жизни люминесценции уровня 5Do и энергии активации
ГЛАВА 3. ОПТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ КОМПЛЕКСА Eu (fod)
- 3. 1. Спектры поглощения, фотолюминесценции и ее возбуждения спиртовых растворов Eu (fod)
- 3. 2. Спектры фотолюминесценции исходного порошка Eu (fod)
- 3. 3. Спектры поглощения раствора порошка Eu (fod)3 в сверхкритическом диоксиде углерода
- 3. 4. Спектры поглощения, фотолюминесценции и ее возбуждения в различных диэлектриках, легированных Eu (fod)3 методом их пропитки в сверхкритическом диоксиде углерода
- 3. 5. Обсуждение возможностей использования материалов
Основные результаты главы
ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ВНЕШНИХ ВОЗДЕЙСТВИЙ НА СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ДИЭЛЕКТРИКОВ, ЛЕГИРОВАННЫХ р-ДИКЕТОНА ГАМИ Еи3+
ЧЕРЕЗ СК С
- 4. 1. Исследование фоточувствительности комплекса Eu (fod)3 в матрицах под действием УФ светодиода (А^ = 380 нм)
  - 4. 1. 1. Полосы поглощения Eu (fod)3 до и после облучения
  - 4. 1. 2. Кинетика ФЛ ионов Ей (переход D0 → F^ комплекса Eu (fod)s под действием УФ излучения
- 4. 2. Необратимое влияние внешних условий среды на спектроскопические характеристики Eu (fod)
  - 4. 2. 1. Влияние влажности
  - 4. 2. 2. Влияние температуры
  - 4. 2. 3. Необратимые изменения интенсивности ФЛ ионов Ей порошка Eu (fod)
- 4. 3. Влияние температуры на ФЛ ионов Ей в комплексе Eu (fod)
  - 4. 3. 1. Обратимое изменение интенсивности ФЛ ионов Ей (переход в различных матрицах под действием температуры
  - 4. 3. 2. Использование эффекта обратимой зависимости интенсивности ФЛ ионов Еи + от температуры в практических целях
Основные результаты главы

Спектроскопия молекул Eu (fod) 3, введенных в прозрачные диэлектрики через раствор сверхкритического диоксида углерода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Развитие науки и техники постоянно требует получения новых материалов, к характеристикам которых могут выдвигаться самые разнообразные требования. В представленной диссертационной работе внимание уделено оптическим материалам, используемым для создания устройств, основанных на свойствах люминесценции. Среди основных требований, которым должны удовлетворять подобные материалы, можно назвать наличие легко регистрируемой фотолюминесценции (ФЛ), ее эффективная накачка с помощью простейших электронных устройств (таких как светодиод), экологичность, дешевизна при их изготовлении и т. п. Другие характеристики, такие как растворимость, летучесть, фотои термостабильность легирующих примесей, с помощью которых достигаются необходимые оптические свойства, могут стать решающими для их применений. Поэтому необходимо тщательно изучить разнообразные факторы, оказывающие влияние на оптические свойства прозрачных материалов, в первую очередь их ФЛ.

Для создания полимерных материалов с необходимыми люминесцентными свойствами используется метод внедрения металлоорганических соединений (МОС) в свободный объем матрицы. Известно, что хелатные комплексы некоторых трехвалентных редкоземельных ионов (РЗИ), например (3-дикетонатов металлов, являются эффективными источниками излучения при возбуждении в ультрафиолетовом (УФ) и видимом диапазоне [1−3]. Это происходит в результате эффективного внутримолекулярного переноса энергии от триплетного уровня органического лиганда к трехзарядному иону редкой земли [3−4]. В данной диссертации проводится изучение Р-дикетонатного комплекса Eu (fod)3 (fod — 6,6,7,7,8,8,8гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандионат), введенного в прозрачные диэлектрики, и влияние различных воздействий на его спектроскопические свойства. Известно, что Eu (fod)3 обладает ФЛ ионов Ей в видимом диапазоне [2,5−7], накачка этой ФЛ осуществляется через широкие полосы органической составляющей комплекса, расположенные в УФ диапазоне [2, 57], а сама интенсивность ФЛ подобных МОС зависит от температуры [5, 7−9].

Поиск эффективных способов легирования прозрачных диэлектриков молекулярными комплексами занимает отдельное место в научных исследованиях [10]. Современным и перспективным, дешевым и экологически чистым методом является введение Eu (fod)3 во внутренний объем прозрачных пористых материалов путем их пропитки раствором МОС в сверхкритической двуокиси углерода (СК С02) [11−13].

В силу химических особенностей структуры, (З-дикетонаты.

Еи3+ оказываются чувствительны к окружению [14−15]. Вследствие этого становится важным изучение влияния матрицы и метода введения молекул Eu (fod)3 в ее свободный объем (пропитка в СК СОг) на спектроскопические свойства легирующей примеси. Известно, что материалы, легированные Р-дикетонатами РЗИ, в том числе Eu (fod)3, обладают термои фоточувствительностью люминесценции [5,7−9,16], и эти свойства могут быть использованы для практического применения [3,17].

Однако, применение подобных материалов в практических целях может столкнуться с определенными трудностями, если не учитывать влияние внешней среды, приводящее к изменению спектральных характеристик легированных МОС полимеров. В частности, достаточно высокая пористость полимеров (размер пустот в матрице достигает порядка 1 нм) позволяет не только эффективно осуществлять их легирование с помощью пропитки в растворе СК С02, но и способствует проникновению атмосферных примесей в структуру полимера.

Таким образом, актуальность работы связана с решением одной из важнейших задач, связанной с получением легированных полимерных материалов и разработкой метода управления их оптическими свойствами. Экологичность, присутствие ряда преимуществ по сравнению с методом жидкостной пропитки диэлектриков МОС, а также эффективность и простота метода пропитки в СК С02, определили интерес к использованию именно этой технологии для легирования диэлектриков МОС. Поскольку в литературе отсутствовали данные о спектроскопических особенностях полимеров, легированных молекулами Eu (fod)3 методом СК импрегнации, то актуальной оказывается задача изучения этих материалов, а также исследование влияния метода внедрения МОС и различных внешних воздействий на оптические свойства полученных материалов.

Целью работы является изучение спектроскопических особенностей молекул Eu (fod)3, легированных в различные прозрачные диэлектрики с помощью их пропитки в СК С02, и влияния на них таких факторов внешнего воздействия, как УФ облучение, изменение температуры в диапазоне 20−90 °С и условия хранения (влажность и температура окружающей среды). Для достижения поставленной задачи было необходимо:

• исследовать спектры поглощения, ФЛ и ее возбуждения в поликристаллическом (ПК) порошке Eu (fod)3, растворах этанола и СК С02 с Eu (fod)3 и диэлектриках (полиметилметакрилате (ПММА), полидиметилсилоксане (ПДМС), полипропилене (1Ш), сшитом олигоуретанметакрилате (ОУМ), а также пористом стекле Vycor), легированных молекулами Eu (fod)3 методом пропитки в СК С02;

• изучить воздействие УФ излучения на деградацию спектров поглощения и ФЛ при облучении исследуемых образцов с помощью УФ светодиода (^изл = 380 нм) Eu (fod)3;

• рассмотреть влияние атмосферы, а именно, влажности и температуры среды на спектральные характеристики легированных образцов;

• исследовать влияние температуры на обратимое изменение интенсивности ФЛ ионов Еи3+ легированных образцов в диапазоне температур 20−90 °С.

Научная новизна. Впервые исследуются спектроскопические особенности полимеров легированных молекулами Eu (fod)3 методом пропитки готовых образцов через раствор СК С02. Получены данные о влиянии УФ излучения, температуры и влажности на спектральные характеристики диэлектриков, легированных Eu (fod)3, и предложены механизмы этих воздействий. Получены экспериментальные данные о влиянии матрицы на спектры ФЛ ионов .JEu3+ комплекса Eu (fod)3 и их температурную чувствительность в диапазоне 20−90 °С. На основе этих особенностей предложен вариант использования ПП (как чувствительной матрицы) и ОУМ (как матрицы, имеющей собственную температуронезависимую ФЛ, которую можно использовать в качестве опорного сигнала), легированных Eu (fod)3, для создания температурного датчика для медицинских целей.

Практическое применение. Материалы, обладающие люминесцентными характеристиками в «красной» области спектра, находят широкое применение в оптоэлектронике, в качестве оптических усилителей и генераторов [18, 19], микроэлектромеханических устройств [20], устройств трехмерной памяти [21], а также в сенсорной технике в виде люминесцентных датчиков [3, 22] и дозиметров [17] в химических и биомедицинских исследованиях. Особенно интересным кажется возможность использования термочувствительности красной" ФЛ в легированных молекулами Eu (fod)3 пленках диэлектриков при создании датчиков температуры в диапазоне 20−80 °С для медицинских целей. Создание таких материалов дешевым, эффективным и экологически чистым способом имеет достаточно высокую практическую ценность.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Установлена эффективность модификации оптических свойств диэлектриков молекулами Eu (fod)3 методом пропитки в сверхкритическом диоксиде углерода и влияние матрицы на полученные в результате спектроскопические характеристики комплекса Eu (fod)3.

2. Представлена модель фоторазрушения молекул Eu (fod)3 в диэлектриках под действием УФ облучения, согласно которой объяснены наблюдаемые изменения кинетики спада ФЛ в зависимости от способа возбуждения, температуры и концентрации примеси.

3. Предложен механизм, позволяющий объяснить изменения формы полос ФЛ и поглощения образцов, легированных Eu (fod)3, за счет встраивания молекул воды, попадающих из окружающей среды, в первую координационную сферу Ей. Кроме того, предложен механизм деградации спектров ФЛ и поглощения в результате диффузии молекул Eu (fod)3 из матрицы, интенсивность которой увеличивается с температурой образца.

4. Установлено наличие обратимого изменения интенсивности ФЛ ионов Еи3+ (переход 5Do 7F2) комплекса Eu (fod)3 под действием температуры в диапазоне от 20 до 90 °C и предложены варианты использования этого свойства в ПП и ОУМ для создания температурного датчика.

Результаты работы были представлены на всероссийских и международных конференциях: ВНКСФ-10, Москва, 2004 г.- Ломоносов-2005, МоскваХХШ съезд по спектроскопии, Звенигород, 2005 г.- «Новые информационные технологии в медицине, биологии, фармакологии и экологии», Гурзуф, 2005 и 2006 гг.- «Оптика — 2005» и «Оптика — 2007», Санкт-Петербург.

Основные результаты диссертации опубликованы в 11 работах и наиболее полно отражены в [23−28].

Диссертационная работа выполнена в отделе физических проблем квантовой электроники НИИ ядерной физики имени Д. В. Скобельцына Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова в течение срока очной аспирантуры под руководством к. ф.-м. н., с. н. с. Рыбалтовского Алексея Ольгердовича.

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 03−02−16 662, № 06−02−16 473).

Основные результаты главы 4.

В главе 4 представлены результаты исследования изменения интенсивности и формы спектров поглощения лиганда и ФЛ ионов Еи3+ комплекса Eu (fod)3 в полимерах под воздействием УФ облучения, температуры и влажности окружающей среды.

При облучении легированных ПП и ОУМ УФ светодиодом наблюдается распад молекул Eu (fod)3. Скорость их распада уменьшается с ростом концентрации примеси и температуры во время облучения. Предложена модель, по которой трансформация молекул Eu (fod)3 возможна через промежуточное состояние, что выражается присутствием в кинетике падения ФЛ быстрой составляющей, имеющей эффект обратимости. Для того, чтобы уменьшить вклад быстрой составляющей в кинетику распада, необходимо подвергнуть образец, легированный Eu (fod)3, интенсивному или длительному облучению УФ облучения. Последнее можно использовать в качестве закалки ПП при создании температурного датчика.

Установлено, что при хранении ПП, легированного Eu (fod)3, скорость изменения интенсивности полос поглощения и ФЛ МОС, в первую очередь, зависит от температуры среды. Повышенная концентрация молекул воды вокруг полимерной пленки вызывает внутренние молекулярные перестроения, вследствие чего изменяется форма полосы поглощения лиганда. «Старение» образцов происходит в результате химических процессов под действием воды, находящейся изначально матрице и проникающей в нее из окружающей среды, а также в результате процессов диффузии молекул Eu (fod)3 в окружающую среду.

Изучено свойство обратимого изменения интенсивности ФЛ ионов Еи3+ диэлектриков, легированных Eu (fod)3, под действием температуры. Данные полученных температурных зависимостей 1(Т) для ФЛ ионов Еи3+ в различных полимерах показывают, что чем меньше влияние матрицы на окружение иона Еи3+, тем сильнее температурное тушение. Наличие гидратированной формы молекулы Eu (fod)3 в матрице усиливает температурную чувствительность.

Показано, что, основываясь на линейной зависимости изменения.

3″ Ь 5 V интенсивности ФЛ ионов Ей (переход D0 —F2) комплекса Eu (fod)3 от температуры в ПП и ОУМ в диапазоне от 25 до 90 °C, возможно создать температурный датчик для медицинских целей. Обнаружено, что ПП, легированный Eu (fod)3 и салицилатом натрия, значительно превышает по чувствительности материал, созданный на основе ОУМ с Eu (fod)3. С другой стороны, ОУМ обладает собственным источником опорного сигнала.

При использовании подобных диэлектриков (полимерные пленки, легированные МОС) в прикладных целях, необходимо учитывать их взаимодействие с окружающей средой. Для сохранности спектральных характеристик данных материалов необходимо применять дополнительные меры защиты: хранение образцов при температуре ниже комнатной или создание на поверхности образца защитного слоя, не позволяющего диффундировать МОС наружу и воде внутрь. Экспериментально установлено, что для наилучшего сохранения спектральных характеристик полимерных материалов, легированных Eu (fod)3, необходимо хранить образцы при температуре ниже 0 °C.

Влияние некоторых источников внешнего воздействия, приводящих к изменению спектральных характеристик легированных МОС полимеров, в ряде случаев может явиться основополагающим при выборе материала для практического применения, но с другой стороны может доставить некоторые трудности при дальнейшей эксплуатации.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Продемонстрирована возможность эффективной модификации оптических свойств прозрачных диэлектриков, а именно: полиметилметакрилата (ПММА), полидиметилсилоксана (ПДМС), полипропилена (ПП), сшитого олигоуретанметакрилата (ОУМ), а также пористого стекла Vycor, с помощью их пропитки в сверхкритическом диоксиде углерода (СК СОг), содержащем молекулы Eu (fod)3>

2. Изучены спектроскопические характеристики комплекса Eu (fod)3, находящегося в различных матрицах (поликристаллического порошка Eu (fod)3, его растворов в этаноле и СК СО2, а также диэлектриков, легированных Eu (fod)3). Предполагается, что, в зависимости от окружения, образуются центры Eu (fod)3R2 (где R — концевые группы полимерных цепей, радикалы, примесные молекулы, в том числе молекулы воды и диоксида углерода), что отражается на форме полос поглощения и фотолюминесценции (ФЛ) исследуемых образцов.

3. Предложена модель фоторазрушения молекул Eu (fod)3 в диэлектриках под действием УФ облучения. В рамках модели объяснены наблюдаемые изменения кинетики распада ФЛ ионов Ей в зависимости от способа возбуждения, от температуры и концентрации примеси.

4. Обнаружено влияние влажности и температуры среды на изменение формы, интенсивности полос ФЛ ионов Ей и поглощения Eu (fod)3 в исследуемых образцах. Предполагается, что на форму полос оказывают влияние молекулы воды из окружающей среды, которые встраиваются в первую координационную сферу Еи3+, а на уменьшение интенсивности — процесс диффузии молекул Eu (fod)3 из матрицы, которая увеличивается с температурой образца. о I.

5. Установлено наличие обратимой деградации интенсивности ФЛ ионов.

5 7 переход Do —> F2) под действием температуры в диапазоне от 20 до 90 °C в образцах, легированных Eu (fod)3. Обнаружено, что в полимерах в диапазоне от 20 до 70 °C зависимость изменения интенсивности ФЛ от температуры носит линейный характер. Основываясь на этом свойстве материалов, предлагается создать неинвазивный и высокочувствительный датчик температуры для медицинских целей с использованием в качестве исходных материалов ПП и ОУМ.

В заключении хотелось бы выразить глубокую признательность всем, кто помогал мне в процессе работы над диссертацией. Благодарю своего научного руководителя к.ф.-м.н., с.н.с. Рыбалтовского Алексея Ольгердовича за всестороннюю помощь и полезные советы. Также благодарю к.ф.-м.н., с.н.с. Герасимову Василису Игоревну (ОФПКЭ НИИЯФ МГУ) за неоценимую помощь при получении и обсуждении результатов, за то, что на протяжении всей работы не оставляла без внимания и поддержки. Искреннюю благодарность выражаю научному сотруднику Заворотному Юрию Станиславовичу (ОФПКЭ НИИЯФ МГУ) за «золотые руки» и «светлую голову».

Отдельную благодарность хотелось бы выразить д.х.н. Словохотову Ю. Л. (Хим. фак-т, МГУ) за предоставленные результаты рентгенографических исследований, сотрудникам Института Химической Физики РАН Соловьевой А. Б. и Тимофеевой В. А. за полимерные материалы и полезные обсуждения результатов, а также д.ф.-м.н. Баграташвили В. Н. за наставления общего характера. И, конечно же, огромное спасибо моим родителям за моральную поддержку и супругу за ВСЕ.

Показать весь текст

Список литературы

Brinen J.S., Halverson F., Leto J.R. Photoluminescence of lanthanide complexes. 1. Phosphorescence of lanthanum compounds // J. Chem. Phys. 1965. V.42, N.12. P.4213−4219.
Latva M., Takalo II, Mukkala Veli-Matti, Matachescu C., etc. Correlation between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide (III) luminescence quantum yield // J. Lumin. 1997. V.75. P. 149−169.
Villata L.S., Wolcan E., Feliz M.R., Capparelli A.L. Competition between intraligand triplet excited state and LMCT on the thermal quenching in p-diketonate complexes of europium (III) // J. Phys. Chem. A. 1999. V.103. P.5661−5666.
Phan Dao, Allen J. Twarowski. The photophysics of gas phase europium chelates. I. Temperature dependence of luminescence // J. Chem. Phys. 1986. V.85, N.12. P.6823−6827.
Berry M.T., May P. S., HongXu. Temperature dependence of the Eu3+ 5Do lifetime in europium tris (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) //J. Phys. Chem. 1996. V.100. P.9216−9222.
Strek W., Sokolnicki J., Legendziewicz J., Maruszewski K., Reisfeld R., Pavich T. Optical properties of Eu (III) chelates trapped in silica gel glasses // Opt. Mater. 1999. V.13. P.41−48.
Леменовский Д.А., Баграташвили B.H. Сверхкритические среды. Новые химические реакции и технологии // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 10. С.36−41.
Баграташвипи В.Н., Заворотный Ю. С., Попов В. К., Рыбалтовский А. О., Цыпина С. И., Чернов П. В. Модификация оптических свойств нанопористых стекол методом сверхкритической импрегнации // Перспективные материалы. 2002. № 1. С.35−40.
Bagratashvili V.N., Bogomolova L.D., Gerasimova V.I., Jachkin V.A., Krasil’nicova N.A., Rybaltovskii A.O., Tsypina S.I. Doping of nanoporous glasses by supercritical fluid impregnation of p-diketonate Cu // J. Non-CiystSol. 2004. V.345/346. P.256−259.
Hong-Guo Lio, Seogtae Park, Kiwan Jang, Xu-Sheng Feng, etc. Influence of Iigands on the photoluminescent properties of Eu3+ in europium р-diketonate/PMMA-doped systems // J. Lumin. 2004. V.106. P.47−55.
Frey S.T., Horrocks W.D. On correlating the frequency of the 7Fo —> 5Do transition in Eu3+ complexes with the sum of 'nephelauxetic parameters' for all of the coordinating atoms // Inorg. Chim. Acta. 1995. V.229. P.383−390.
Герасимова В.И., Заворотный Ю. С., Рыбалтовский А. О., Леменовский Д. А., Тимофеева В. А. Фоточувствительность нанопористых стекол и полимеров, легированных молекулами Eu(fod)3 // Квантовая электроника. 2006. Т.36, № 8. С.791−796.
Santa-Cruz P.A., Gameiro C.G. Dispositivo portatil com efeito memoria para dosimetria UV. // Patent No. PI9705743−6, March, 1998.
Paik J.A., Fan S. K, Kim C.J., Wu M.C., Dunn B. Micromachining of mesoporous oxide films for microelecromechanical system structures // J. Mater. Res. 2002. V.17. P.2121−2129
Eldada L., Shacklette L. W. Advances in polymer integrated optics // IEEE Journal of Selected Topics in Quantum Electronics. 2000. V.6. P.54−68
Matthews L.R., Knobbe E.T. Luminescence behavior of europium complexes in sol-gel derived host materials // Chem. Mater. 1993. V.5. P.1697−1700.
Герасимова В.И., Заворотиый Ю. С., Рыбалтовский А. О., Тараева А. Ю. Температурное тушение фотолюминесценции ионов Ей в комплексе Eu(fod)3 // Журнал прикладной спектроскопии. 2006. Т.73, № 3. С.315−319.
Тараева А.Ю., Герасимова В. И., Заворотиый Ю. С., Рыбалтовский А. О. Воздействие внешней среды на спектральные характеристики пленок полипропилена, легированного молекулами Eu(fod)3 // Журнал прикладной спектроскопии. 2007. Т.74, № 1. С.42−47.
Герасимова В.И., Заворотиый Ю. С., Рыбалтовский А. О., Тараева А.Ю. Баграташвили
Weissman S.I. Intramolecular energy transfer the fluorescence of complexes of europium // J. Chem. Phys. 1942. V.10, Is.4. P.214−217.
Севчеико A.H., Морачевский А. Г. Исследование люминесценции внутренних комплексных соединений самария и европия с Р-дикетонатами // Известия Академии Наук СССР, серия физика. 1951. Т. 15, № 5. С. 628−636.
Севчеико А.Н., Трофимов А. К. Исследование фотолюминесценции бензоилацетонатов европия и самария // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1951. Т.21, вып. 2.1. C. 220−229.
Кузнецова В.В., Севчеико А. Н. О механизме миграции энергии в органических комплексах редких земель // Физические проблемы спектроскопии Т. 1. М.: АН СССР. 1962. С.236−239.
Crosby G.A., Whan R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state // J. Chem. Phys. 1961. V.34, N.3. P.743−748.
Dawson W.R., Kropp J.L., Windsor M.W. Internal-energy-transfer efficiencies in Eu3+ and Tb3+chelates using excitation to selected ion levels // J. Chem. Phys. 1966. V. 45, Is.7. P.2410−2418.
Ермолаев B.JI., Алешин В. Г., Саенко E.A. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах ионов редких земель // ДАН СССР, серия Физика. 1965. Т. 165, № 5. С. 1048−1051.
Kropp J.L., Dawson W.R. Temperature-dependent quenching of fluorescence of europic-ion solutions // J. Chem. Phys. 1966. V.45, Is.7. P.2419−2420.
Kropp J.L., Windsor M.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare earth complexes. II. Studies of the solvation shell in europium (III) and terbium (III) as a function of acetate concentration //J. Phys. Chem. 1967. V.71. P.477−482.
Bhaumik M.L. Quenching and temperature dependence of fluorescence in rare-earth chelates // J. Chem. Phys. 1964. V.40. P.3711−3715.
Мешкова С.Б., Топшова 3.M., Лозинский M.O., Большой Д. В. Тушение люминесценции лантанидов в комплексах с р-дикетонами, содержащими различные фторированные радикалы //Журн. прикладной спектроскопии. 1997. Т.64, № 2. С.217−220.
Voloshin A.I., Shavaleev N.M., Kazakov V.P. Luminescence of praseodymium (III) chelates from two excited states (3Po and 'Ог) and its dependence on ligand triplet state energy // J. Lumin. 2001. V.93. P. 199−204.
Qian G.D., Yang Z, Wang M.O. Time-resolved spectroscopic study of Еи (ТТА)з (ТРРО)2 chelate in situ synthesized in vinyltriethoxysilane-derived sol-gel-processed glass // J. Lumin. 2002. V.96. P.211−218.
Eng. 1997. V.7. P.293−308.
McNemar C.W., Horrocks W.D., Jr. The resolution of laser-induced Europium (III) ion excitation spectra through the use of the Marquardt nonlinear regression method // Appl. Spectroscopy. 1989. V.43.N.5. P.816−821.
Lehn J.-M. Perspectives in supramolecular chemistiy from molecular recognition towards molecular information processing and self-organization // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V.29, Is. 11. P.1304−1319.
Gameiro C.G., da Silva E.F., Severino Alves, Malta O.L., de Sa G.F. Molecular dosimeter developed from high efficient rare-earth complexes: UV-A, UV-B and UV-C responses // Mater. Sci. Forum. Switzerland, 1999. V.315/317. P.400−406.
Mikola H., Takkalo H., Hemmila I. Syntheses and properties of luminescent lanthanide chelate labels and labeled haptenic antigens for homogeneous immunoassays // Bioconj. Chem. 1995. V.6. P.235−241.
Pietraszkiewicz M" Karpiuk J., Rout A. K Lanthanide complexes of macrocyclic and macrobicyclic N-oxides- light-converting supramolecular devices // Pure Appl. Chem. 1993. V.65. P.563−566.
Frey S.T., Gong M.L., Horrocks W.D. Synergistic coordination in ternaiy complexes of Eu3+ with aromatic beta-diketone ligands and 1,10-phenanthroline // Inorg. Chem. 1994. V.33. P.3229−3234.
Horrocks W.D., Sudnick, D.R. Lanthanide ion probes of structure in biology. Laser-induced luminescence decay constants provide a direct measure of the number of metal-coordinated water molecules//J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.334−340.
Mesquita M.E., de Sa G.F., Lopes M.A.B., Malta O.L. Synthesis, characterization and photophysical studies of Europium (lll) complex with 3-aminopyridine-2-carboxilic acid // J. Chem. Res. Synop. 1996. N.2. P.120−121.
Mesquita M.E., de Sa G.F., Malta O.L. Spectroscopic studies of the Eu (III) and Gd (III) tris (3-aminopyridine-2-carboxylic acid) complexes // J. Alloys Сотр. 1997. V.250. P.417−421.
Sabbatini N., Guardigli M., Lehn J.-M. Luminescent lanthanide complexes as photochemical supramolecular devices // Coord. Chem. Rev. 1993. V.123. P.201−228.
Werts M.H.V., Hofstraat J.W., Geurts F.A.J., Verhoeven J.W. Fluorescein and eosin as sensitizing chromophores in near-infrared luminescent ytterbium (III), neodymium (III) and erbium (III) chelates // Chem. Phys. Lett. 1997. V.276. P.196−201.
Sendor D" Zkynast Y. Efficient red-emitting hybrid materials based on zeolites // Adv. Mater. 2002. V. l4. P. 1570−1574.
Binnemans K" Moors D. Narrow band photoluminescence of europium-doped liquid crystals // J. Mater. Chem. 2002. V.12. P.3374−3376.
Meng Q.G., Boutinaud P., Franville A. C., Zhang H. J., Mahiou R. Preparation and characterization of luminescent cubic MCM-48 impregnated with an Eu3+ P-diketonate complex // Microporous Mesoporous Mater. 2003. V.65. P. 127−136.
Цыганова Е.И., Дягилева JI.M. Реакционная способность р-дикетонатов металлов в реакции термораспада // Успехи химии. 1996. Т.65, № 4. С.334−349.
Comprehensive Coordination Chemistry. The Synthesis, Reaction, Properties & Applications of Coordination Compounds / Ed. by Sir Geoffrey Wilkinson. Pergamon: Elsevier Science, 1987. In 7 volumes.
Comprehensive coordination chemistry II. From biology to nanotechnology / Ed. by McCleverty J.A., Meyer T.J. Pergamon: Elsevier Science, 2004. In 10 volumes.
Ельяшевич M.A. Спектры редких земель. М.: Гостехиздат, 1953. 456 с.
Stein G., Wurzberg E. Energy gap law in the solvent isotope effect on radiationless transitions of rare earth ions// J. Chem. Phys. 1975. V.62. P.208−213.
Feng A.L., Panek M., Horrocks W.D., Uhlenbeck O.C. Probing the binding of Tb (III) and Eu (III) to the hammerhead ribozyme using luminescence spectroscopy // Chem. Biol. 1999. V.6. P.801−810.
Breen P.J., Hild E.K., Horrochs W.D. Spectroscopic studies of metal ion binding to a tryptophan-containing parvalbumin//Biochemistry. 1985. V.24. P.4991−4997.
Alpha В., Ballardini R., Balzani V., Lehn J.-M., Perathoner S., Sabbatini N. Antenna effect in luminescent lanthanide cryptates. A photophysical study // Photochem. Photobiol. 1990. V.52. P.299−306.
Forster Th. Intermolecular energy migration and fluorescence // Ann. Phys. (Leipzig). 1948. V.2. P.55−75.
Forster Th. Transfer mechanisms of electronic excitation // Discuss. Faraday Soc. 1959. V.27. P.7−17.
Dexter D.L. A theory of sensitized luminescence in solids // J. Chem. Phys. 1953. V.21, Is.5. P.836−850.
Hoshina Т., Imanaga S., Yokono S. Charge transfer effects on the luminescent properties of Eu3+ in oxysulfides // J. Lumin. 1977. V.15. P.455−471.
Barnes J.C. Stability constants and spectra of some lanthanide complexes // J. Chem. Soc. 1964. P.3880−3885.
Ермолаев В.Л., Казанская Н. А., Петров А. А., Херузе Ю. И. Полосы переноса заряда в комплексах ионов редких земель с ароматическими кислотами // Оптика и спектроскопия. 1970. Т.28, № 1. С.208−210.
Napier G.D.R., Neilson J.D., Shepherd Т.М. Charge-transfer excited state in tris (acetylacetonato) europium (III) // Chem. Phys. Lett. 1975. V.31. P.328−330.
Несмеянов A.H., Несмеянов НА. Начала органической химии. В 2-х книгах. Кн. I. — М.: Химия, 1974. 624 с.
Bock В., Flatau К., Junge Н., Kuhr М., Musso Н. Bond character of P-diketone metal chelates //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971. V.10. P.225−235.
FacklerJ.P. Metal p-ketoenolate complexes // Prog. Inorg. Chem. 1966. V.7. P.361−425.
Graddon D.P. Divalent transition metal P-keto-enolate complexes as lewis acids // Coord. Chem. Rev. 1969. V.4. P. 1−28.
Joshi K.C., Pathah V.N. Metal chelates of fluorinated 1,3-diketones and related compounds // Coord. Chem. Rev. 1977. V.22. P.37−122.
Mehrotra R. C., Bohra R., Gaur D. P. Metal P-diketonates and allied derivatives. — London: Academic Press, 1978.427 p.
Thompson D.W. Structure and bonding in inorganic derivatives of b-diketones / Structure and Bonding. V.9. Ed. by Hemmerich P., Jorgensen С. K., Neilands J. В., Sir Ronald S. Nyholm, ReinenN., Williams R. J. P. Berlin: Springer-Verlag, 1971. 263 p.
Fernandes J.A., Braga S.S., Pillinger M., Ferreira R.A.S., Carlos L.D., Hazell A., Ribeiro
Claro P.J.A., Goncalves I.S. P-Cyclodextrin inclusion of europium (III) tris (P-diketonate)-bipyridine //Polyhedron. 2006. V.25. P.1471−1476.
Meng Q. G, Fu L.C., Wang S.B., Zhang H.J., Li H.R., Chuai X.H., Li Y.H., Zhang S.Y. Preparation and optical characterization of an organoeuropium-doped sol-gel transparent luminescence thin film // Thin Solid Films. 2001. V.388 P.87−92.
Parra D.F., Brito H.F., Lugao A.B. Influence of the gamma irradiation on photoluminescence properties of DGMA doped with Eu3±P-diketonate complex // Nucl. Inst, and Meth. in Phys. Res. B. 2005. V.236. P.235−240.
Parra D.F., Mucciolo A., Duarte D.G., Brito H.F., Lugao A.B. Characterization and photoluminescence properties of diglycidyl methacrylic resin doped with the Eu3±P-diketonate complex // J. Appl. Polym. Science. 2006. V.100. P.406−412.
Qian G.D., Wang M.Q., Wang M. In situ synthesis and fluorescence characterization of 2,2'-dipyridyl-Eu (III) complex in silica xerogel prepared by the sol-gel process // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997. V.107. P.121−124.
Qian G.D., Wang M.Q., Yang Z. In situ synthesis and photophysical properties of the Eu (TTA)3Dipy complex in vinyltriethoxy si lane-derived gel glass // J. Phys. Chem. Solids. 2002. V.63. P. 1829−1834.
Oian G.D., WangM.Q., YangZ. Spectroscopic studies on the Еи (ВТА)з*2НаО complex in situ synthesized in the vinyl modified silicate // J. of Non-Crystalline Solids. 2001. V.286. P.235−239.
Reisfeld R., Saraidarov Т., Pietraszkiewicz M., Lis S. Luminescence of europium (III) compounds in zirconia xerogels // Chem. Phys. Lett. 2001. V.349. P.266−270.
Robson F. de Farias, Severino Alves., Monica F. Belian, Gilberto F. de Sa Spectroscopic study of Eu (fod)3 complex adsorbed on an amorphous silicon inorganic-organic hybrid // Opt. Mater. 2002. V.18. P.431−434.
Tsaryuk V., Zolin V., Legendziewicz J. The structure of ligands and effects of the europium luminescence excitation // J. Lumin. 2003. V.102−103. P.744−750.
Ермолаев В. JI., Свешникова Е. Б. Механизм безызлучательных переходов и количество молекул воды в первой координационной сфере ионов лантанидов // Оптика и спектроскопия. 2003. Т.95, № 6. С.971−976.
Ермолаев В.Л., Свешникова Е. Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах // Успехи химии. 1994. Т.63, № 11. С.962−980.
Horrocks W. D., Sudnick D. R. Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules//Acc. Chem. Res. 1981. V.14. P.384−392.
Dickins R.S., Parker D., de Sousa A.S., Williams J. A.G. Closely diffusing O-H, amide N-H and methylene С—H oscillators quench the excited state of europium comlexes in solution // Chem. Commun. 1996. P.697−698.
Hebbink G.A., Reinhoudt D.N., van Veggel F.C.J.M. Increased luminescent lifetimes of Ln3+ complexes emitting in the near-infrared as a result of deuteration // Eur. J. Org. Chem. 2001. N.21. P.4101−4106.
Werts M.H.V., Jukes R.T.F., Verhoeven J.W. The emission spectrum and the radiative lifetime of Eu3+ in luminescent lanthanide complexes // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V.4. P.1542−1548.
Аскадский A.A., Кондращенко В. И. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень. -М.: Научный мир, 1999. 544 с.
Fujiwara S., Ratsumata S., Seki Т. Electronic exchange as evidenced by electron spin resonsce of copper (II) confined in molecular space // J. Phys. Chem. 1967. V.71,N.l. P. 115−120.
Физическая химия. В 2 кн. Кн. 1. Строение вещества. Термодинамика. Под ред. Краснова К. С. -М: Высшая школа. 2001. 512 с.
Hugh M.A., Krufconis V.J. Supercritical fluid extraction: principles and practice. 2nd ed. Boston, 1994. 512 p. l29.
Залепугин Д.Ю., Тилъкунова H.A., Чернышева И. В., Поляков B.C. Развитие технологий, основанных на использовании сверхкритических флюидов // Сверхкритические флюиды: Теория и практика. 2006. Т.1, № 1. С.27−51.
Howdle S., Ramsay J., Cooper A. Spectroscopic analysis and in situ monitoring of impregnation and extraction of polymer films and powders using supercritical fluids // J. Polym. Sci. Pt. B: Polymer Phys. 1994. V.32. P.541−549.
Berens A.R., Huvard C.S. Korsmeyer R.W., Kunig F.W. Application of compressed carbon dioxide in the incorporation of additives into polymers // J. Appl. Polymer Sci. 1992. V. 46, Is.2. P.231−242.
Соболь Э.Н., Баграташвши B.H., Попов B.K., Соболь А. Э., Саид-Галиев Э.Е., Никитин JI.H. Кинетика диффузии в полимеры раствора металлоорганических соединений в сверхкритической двуокиси углерода // Журнал Физ. Хим. 1998. Т.72, № 1. С.28−31.
Соболь Э.Н., Баграташвши В. Н., Соболь А. Э., Хоудл С. М. О кинетике импрегнации полимеров в сверхкритических средах // Докл. АН 1997. Т.356, № 6. С.777−780.
Залепугин Д.Ю., Тилькунова Н. А., Королев В. Л., Глухан Е. Н., Мишин B.C. Обработка кристаллических и аморфных полимеров в сверхкритических средах с целью создания пористости // Сверхкритические флюиды: Теория и практика. 2006. Т.1, № 2. С.49−59.
Yiqing Wang B.S. Polymer impregnation and surface modification using supercritical fluids Diss. doct. phil. chem. eng. / Ohio State University. Ohio, 2001.
Рыбалтовский А.О., Аксенов А. А., Герасимова В. И., Заворотиый Ю. С., Попов В. К., Баграташвили В. Н. // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2008. Т. З, № 1. С. 50−58.
Chutko Е.А., Tsypyna S.I., Sviridova А.А., Bagratashvili V.N. Laser photolysis of Er organometalics impregnated into Vycor glass with supercritical CO2 // Proceeding of SPIE. 2004. V.5399. P. 115−120.
Крисс E.E., Бухтияров B.K., Крюков A.M., Ткаченко 3.A., Швец Д. И. // Теоретическая и прикладная химия р-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1985. С.101−110.
Murmarm R.K., Posey F.A., Taube H. Mechanisms of electron transfer in aquo cations the reaction of RFbO+^with Cr44″ // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. P.262−265.
DeChant M.J., Hunt J.B. Kinetics and oxygen isotopic fractionation in the reactions of the isomeric chloroaquotetraamminechromium (III) ions with chromium (II) // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. P.3695−3699.
Hudis J., Dodson R.W. Rate of ferrous-ferric exchange in D2O // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. P.911−913.
Левшин Л.В., Салецкий A.M. Оптические методы исследования молекулярных систем. -М.: Изд-во МГУ, 1994. 320 с.
Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. — Л.: Наука, 1967.616 с.
MottN.F. On the absorption of light by crystals // Proc. R. Soc. London Ser. A. 1938. V.167. P.384−391.
Englman R., Jortner J. The energy gap law for radiationless transitions in large molecules // Mol. Phys. 1970. V.18. P.145−164.
Феофилов П.П. О связи флуоресценции органических красителей с их химической структурой// ДАН СССР. 1944. XLV, № 9. С.387−390.
Morais C.R.S., Souza A.G., Santa-Cruz P.A. Kinetic study of the thermal decomposition of Eu3+ with p-diketone ligands and 1,10-phenanthroline or 2,2-dipyridine // J. Alloys. Сотр. 2002. V.344. P. 101−104.
Цыганова Е.И., Дягилева Л. М. Реакционная способность Р-дикетонатов металлов в реакции термораспада // Успехи химии. 1996. Т.65, № 4. С.334−349.
Шур A.M. Высокомолекулярные соединения -М.: Высшая школа, 1981. 656 с.
Полипропилен. Под ред. Пилиповского В. И., Ярцева И. К. JI.: Химия, 1967. 316 с.
Wiltzins P., Bates F.S., Dierker S.B., Wignall G.D. Structure of porous Vycor glass // Phys. Rev. A. 1987. V.36,N6. P.2991−2994.
Силинь A.P., Трухин А. Н. Точечные дефекты и элементарные возбуждения в кристаллическом и стеклообразном Si02 —Рига: Зинатне, 1985 г. 244с.
Sager W.F., Filipescu N., Serafin F.A. Substituent effects on intramolecular energy transfer. I. Absorption and phosphorescence spectra of rare earth P-diketone chelates // J. Phys. Chem. 1965. V.69. P. 1092−1100.
Hazenkamp M.F., Blasse G. Rare-earth ions adsorbed onto porous glass: luminescence as a characterizing tool // Chem. of Materials. 1990. V.2. P. 105−110.
Кизелъ В.А. Практическая молекулярная спектроскопия. М.: Изд-во МФТИ, 1998. 276 с.
Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. Москва, Ленинград: Гос. изд-во технико-теоретической лит-ры, 1951 г. 451 с.
Hagiwara К., Ougizawa Т., lone Т., Hirata К., Kobayashi Y. Studies on the free volume expansion behavior of amorphous polimers // Rad. Phys. and Chem. 2000. V.58. P.525−530.
What is Vycor? // Applied Optics. 1979. V.18, N19. P.3208−3210.
В.В.Антонов-Романовский. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфоров. — М.: Наука, 1966. 323 с.

Заполнить форму текущей работой