Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка сухой композиции для процесса нанесения аморфных фосфатных покрытий

Диссертация: Разработка сухой композиции для процесса нанесения аморфных фосфатных покрытий
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Фосфатные слои химически связаны с металлом и состоят из сросшихся между собой мельчайших кристаллов, разделенных порами микроскопических размеров и образующих высокоразвитую шероховатую поверхность. Фосфатные покрытия обладают специфическими физико-химическими, хемосорбционными и адгезионными свойствами, обусловливающими в свою очередь такие ценные технические свойства, как: Показано, что… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Введение
    • 1. 2. Теоретические основы процесса фосфатирования
      • 1. 2. 1. Механизм формирования фосфатных покрытий
      • 1. 2. 2. Ускорители процесса фосфатирования
    • 1. 3. Аморфные фосфатные покрытия
      • 1. 3. 1. Практическое применение
      • 1. 3. 2. Механизм и условия формирования
      • 1. 3. 3. Структура, состав и физико-химические свойства
      • 1. 3. 4. Растворы для нанесения аморфных фосфатных покрытий
    • 1. 4. Способы нанесения фосфатных покрытий
    • 1. 5. Подготовка поверхности металлов перед фосфатированием
    • 1. 6. Последующая обработка фосфатных покрытий
    • 1. 7. Методы контроля защитных свойств фосфатных покрытий
  • 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Приготовление сухого фосфатирующего концентрата 57 2.1.1. Приготовление рабочего раствора
    • 2. 2. Аналитические методы контроля состава фосфатирующих растворов
      • 2. 2. 1. Определение общей и свободной кислотности раствора
      • 2. 2. 2. Определение содержания фосфатов
      • 2. 2. 3. Определение моющей способности
    • 2. 3. Подготовка поверхности образцов перед фосфатированием
      • 2. 3. 1. Обезжиривание
    • 2. 4. Фосфатирование
    • 2. 5. Последующая обработка фосфатированной поверхности
    • 2. 6. Определение удельной массы фосфатного слоя и удельной массы стоавившегося металла
    • 2. 7. Удаление фосфатных покрытий
    • 2. 8. Ускоренный метод определения защитной способности фосфатных покоъттий
    • 2. 9. Коррозионные испытания
    • 2. 10. Измерение стационарного потенциала
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Выбор состава фосфатирующей композиции
    • 3. 2. Влияние концентрации фосфат — иона на основные характеристики пооиесса (ЬоссЬатиоования
    • 3. 3. Влияние природы однозамещенного фосфата на основные хаоактеоистики пооиесса
    • 3. 4. Влияние природы и концентрации ускорителя на основные хаоактеоистики пооиесса
    • 3. 5. Поляризационные исследования процесса фосфатирования
    • 3. 6. Подбор специальных добавок
      • 3. 6. 1. Органические кислоты
      • 3. 6. 2. Поверхностно — активные вещества
    • 3. 7. Отработка режима корректировки
    • 3. 8. Исследование влияния температуры
    • 3. 9. Коррозионные циклические испытания
  • ВЫВОДЫ
  • Литература

Разработка сухой композиции для процесса нанесения аморфных фосфатных покрытий (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Фосфатные покрытия широко используются для защиты металлов от коррозии в сочетании с лакокрасочными и полимерными покрытиями. В последние годы в различных отраслях промышленности все большее применение находят порошковые краски. Порошковые покрытия отличаются большей толщиной по сравнению с электрофоретическими, поэтому для обеспечения хорошей адгезии масса фосфатного адгезионного слоя должна быть нел большой, не более 2 г/м. В связи с этим в качестве адгезионных слоев под порошковые краски используются главным образом аморфные фосфатные покрытия.

Перед окрашиванием изделий, предназначенных для эксплуатации в особо жестких условиях возможно применение тонких кристаллических фосфатных покрытий, осажденных из составов с низким содержанием цинка или в трикатионных составах. Однако, применение кристаллических адгезионных слоев не всегда оправдано, поскольку технология кристаллического фосфатирования более сложна и чувствительна к колебаниям параметров процесса. Более широко в качестве адгезионных слоев под порошковые краски используются аморфные фосфатные покрытия.

В мировой и отечественной практике фосфатирующие растворы на производстве готовят из жидких концентратов, использование которых связано с рядом неудобств. Жидкие концентраты на 60−70% состоят из воды, что делает экономически нецелесообразной их транспортировку, особенно на дальние расстояния. Кроме того, жидкие концентраты при перевозке в зимний период могут замерзать, теряя при этом свои эксплутационные свойства.

В последние годы на рынке появились сухие концентраты аморфного фосфатирования, в частности зарубежных фирм Henkel и Chemetall, и отечественной фирмы Кеммикс.

В патентной и научно-технической литературе имеются скупые данные о примерном составе сухих композиций, а какие-либо сведения о принципах разработки сухих препаратов, закономерностях процесса фосфатирования из растворов на основе сухих препаратов, свойствах получаемых покрытий в литературе отсутствуют. Вместе с тем сухие концентраты принципиально отличаются от жидких отсутствием в их составе одного из основных компонентов фосфатирующих растворов — фосфорной кислоты. В связи с этим существенно отличаются закономерности формирования слоя из приготовленных на их основе растворов, влияние технологических параметров на свойства покрытий и особенно корректировка растворов в ходе их эксплуатации.

Исходя из вышеизложенного, была поставлена цель настоящей работы: Разработка сухой композиции для нанесения аморфных фосфатных адгезионных покрытий, не уступающей по основным показателям, применяемым в настоящее время жидким концентратам аморфного фосфатирования.

В результате проведенного исследования разработана сухая композиция аморфного фосфатирования и корректировки фосфатирующего раствора, л позволяющая получать адгезионные фосфатные слои массой 0,6−0,8 м при температуре 45 и 55 °C, не уступающие по основным характеристикам слоям, сформированным в растворах на основе жидких композиции аморфного фосфатирования.

Показано, что в сухих композициях аморфного фосфатирования в качестве источника фосфат-ионов следует использовать однозамещенные фосфаты щелочных металлов или аммония и концентрированную до 92−95% ор-тофосфорную кислоту, ускоритель, не изменяющий агрегатного состояния смеси, органическую кислоту из класса полиосновных или оксикислот, мелкодисперсный диоксид кремния.

На защиту выносятся:

— экспериментальные данные о влиянии природы однозамещенного фосфата в составе сухой композиции на основные характеристики процесса фосфатирования;

— экспериментальные данные о влиянии концентрации РО43″ на свойства фосфатных покрытий;

— результаты исследования изменения стационарного потенциала образцов в процессе фосфатирования с различными ускорителями;

— экспериментальные данные о влиянии температуры на основные характеристики процесса фосфатирования;

— экспериментальные данные о влиянии органической кислоты на основные характеристики процесса фосфатирования;

— экспериментальные данные об изменении параметров процесса в ходе эксплуатации фосфатирующего раствора на основе сухой композициирекомендуемый режим корректировки;

— результаты ускоренных коррозионных испытаний.

1. Обзор литературы 1.1.

Введение

.

Процессы фосфатирования находят широкое применение в различных отраслях промышленности для решения различных технических задач, что обусловлено уникальными функциональными свойствами фосфатных покрытий.

Фосфатированию подвергают углеродистые и низколегированные стали, чугун, цинк, кадмий, медь, алюминий и др. Высоколегированные стали плохо подвергаются фосфафатированию.

Фосфатные слои химически связаны с металлом и состоят из сросшихся между собой мельчайших кристаллов, разделенных порами микроскопических размеров и образующих высокоразвитую шероховатую поверхность. Фосфатные покрытия обладают специфическими физико-химическими, хемосорбционными и адгезионными свойствами, обусловливающими в свою очередь такие ценные технические свойства, как:

— высокая прочность сцепления с металлической основой;

— высокая способность адсорбировать и впитывать наносимые на них лаки, краски, масла, смазки и различные пропитывающие составы, которые проникают в межкристаллическое пространство и капилляры пленки и закрепляются в ней, существенно улучшая функциональные свойства как фосфатного слоя, так и наносимых на него покрытий;

— высокие антифрикционные свойства;

— высокие экструзионные свойства;

— низкая электропроводность.

Эти технически ценные свойства фосфатных слоев, а также простота их получения и сравнительно низкая стоимость обусловили широкое распространение процессов фосфатирования.

Наибольшее распространение фосфатные покрытия получили для защиты металлов и сплавов от коррозии в сочетании с лакокрасочными и полимерными покрытиями, маслами, восками, специальными неорганическими ингибирующими пропитками и др.

Техническое значение применения фосфатных покрытий для защиты стали от коррозии в сочетании с ЛКП обусловлено в немалой степени следующими обстоятельствами.

После изготовления или сборки изделие перед нанесением органического покрытия обезжиривается и промывается в водных растворах. При этом в процессе сушки влажных деталей перед окрашиванием возникает опасность образования на очищенной поверхности ржавчины. Благодаря фосфатированию, эта опасность устраняется.

Кроме того, фосфатные покрытия вследствие их прочного срастания с поверхностью изделия, шероховатости и пористости обуславливают хорошее сцепление органического покрытия с поверхностью изделия, улучшают адгезию антикоррозионного покрытия с металлической основой. Считается, что вклад фосфатного покрытия в улучшение адгезии ЛКП обусловлен увеличением площади окрашиваемой поверхности, приводящей к увеличению количества образующихся химических связей между основой и ЛКП, а также поглощением краски микропорами фосфатного слоя и химическими реакциями между ненасыщенными смолами лакокрасочного материала и фосфатами, составляющими фосфатное покрытие[1]. Наконец, вследствие низкой электропроводности, фосфатные пленки хорошо защищают металл от подпле-ночной коррозии — распространения очагов коррозии, возникающих под слоем ЛКП, например, при механическом его повреждении.

ВЫВОДЫ.

1. Показано, что в сухих композициях аморфного фосфатирования в качестве источника фосфат-ионов следует использовать однозамещенные фосфаты щелочных металлов или аммония и концентрированную до 92−95% ор-тофосфорную кислоту, ускоритель, не изменяющий агрегатного состояния смеси, органическую кислоту из класса полиосновных или оксикислот, мелкодисперсный диоксид кремния.

2. Установлено, что природа однозамещенного фосфата в составе сухой смеси практически не влияет на массу фосфатного покрытия и массу стравившегося металла.

3. Показано, что допустимым интервалом концентраций фосфат-иона в фос-фатирующем растворе является 3−20 г/л.

4. Показана возможность использования м-НБС в качестве ускорителя процесса фосфатирования. Определено, что оптимальной является концентрация м-НБС в фосфатирующем растворе 1 г/л. Выявлено, что по основным показателям м-НБС занимает промежуточное положение между гидроксиа-мином и молибдатным ускорителем.

5. Обнаружено, что при длительном хранении сухая композиция, содержащая аммоний молибденовокислый в качестве ускорителя, обнаруживает тенденцию к слеживанию и комкованию, а композиция с гидроксиламином сернокислым меняет агрегатное состояние с твердого на жидкое. Сухая смесь, содержащая м-НБС в качестве ускорителя стабильна при хранении.

6. Подобраны поверхностно активные вещества, АЛМ + пропинол Б-400, позволяющие совместить стадию фосфатирования со стадией обезжиривания. Определены оптимальные концентрации поверхностно-активных веществ.

7. Показана, что оптимальной является температура фосфатирующего раствора 45 °C. Обнаружено, что при использовании м-НБС в качестве ускорителя, при температуре более 50 °C на поверхности фосфатированых образцов появляется труднорастворимый порошкообразный налет белого цвета.

8. Установлено, что при использовании комбинированного ускорителя, м-НБС в сочетании с аммонием молибденовокислым, температура процесса при необходимости (при фосфатировании сильно зажиренных поверхностей) может быть повышена до 55 °C.

9. Показано, что масса фосфатного слоя, масса стравившегося металла и защитная способность фосфатных покрытий мало зависят от природы органической кислоты. Количество образовавшегося шлама минимально при использовании лимонной кислоты по сравнению с щавелевой, виноградной и нитрилтриуксусной кислотами.

Ю.Выявлена необходимость введения в состав сухой композиции 2% концентрированной до 95% пастообразной ортофосфорной кислоты.

11 .Разработана сухая композиция для аморфного фосфатирования и корректировки фосфатирующего раствора, позволяющая получать адгезионные.

О П фосфатные слои массой 0,6−0,8 м при температуре 45 и 55 С, не уступающие по основным характеристикам слоям, сформированным в растворах на основе жидкой композиции.

12.Показано, что по коррозионным характеристикам фосфатные слои, сформированные в растворах на основе разработанной сухой композиции удовлетворяют предъявляемым требованиям.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Freeman D.B. Phosphating and metal pretreatment. Woodhead-Faulkner, Cambridge, 1986. — 130 p.
  2. И. И. Теория и практика фосфатирования металлов. Л.: Химия. 1973.-312 с.
  3. Rausch W. The Phosphating of Metals. Finishing Publications Ltd., Teddington, 1990. -416 p.
  4. Бек Р.Ю., Мельникова 3.M., Бородихина Л. И. Исследование состава цинкофосфатных растворов фосфатирования. // Изв. сиб. отд. АН СССР: Серия хим. наук. 1980. — Вып.5, № 12. — с. 142−146.
  5. И.А. Об образовании фосфатного покрытия на углеродистой стали. // Защита металлов. 1990. — Т.26, № 2. — с. 277−280.
  6. М.С., Туманова Т. А., Володина И. А. и др. О составе водных растворов фосфатов при различных температурах, рН и ионных силах раствора. // Вестн. Ленингр. ун-та: Сер. физ. и хим. 1966. — Вып. 4, № 2. -с. 159−162.
  7. Van Waser J.R. Phosphorus and its Compounds. Interscience Publishers. 1958. V. 19, p. 1861.
  8. Lorin G. La phosphatation des metaux. Paris, 1973. 232 p.
  9. Wiederholt W. Chemical Surface Treatment of Metals. Teddington: Draper, 1965.-213 p.
  10. Hellivel H., Gabe D.R., Richardson M.O. Potential Measurements During Phosphating. // Trans.Inst. Met. Finish. 1976. — V. 54, No. 4. — p. 185−190.
  11. Жук Н. П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1978.-472 с.
  12. В.И. Защитные фосфатные покрытия на железе // Тр. второй конф. по коррозии металлов. М.: АН СССР. — 1943.- Т. 2. — с. 159−174.
  13. Г. В., Палеолог E.H. Электрохимия защитных плёнок на металлах. I. Исследование плёнок на алюминии и фосфатированном железе. // Докл. АН СССР. 1946. — Т. 51, № 4. — с. 291−294.
  14. Machu W. Der derzeitige Stand der Phosphateirung Von Eisen und Nichteisen- metallen. //Korrosion. 1955. — B. 8. — s. 68−76.
  15. Machu W. Sonderdruck aus Fette. Seifen. Anstrichmittel. // Die Ernahrungs-industrie. 1968. — B. 70. — s. 549−556.
  16. И. А., Ганз С. Н. Электрохимическое поведение низкоуглеродистых сталей в фосфатно-нитратных растворах марганца и цинка. // Тр. II респ. конф. по электрохимии. Электродные процессы и методы их изучения. Киев: Наукова думка. 1978. — с. 236−239.
  17. А.Ф. Механизм образования фосфатных покрытий. // Ж. прикл. химии. 1964. — Т. 37, № 7. — с. 1462−1465.
  18. Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии. 1962. — Т. 31, № 3. — с. 322−335.
  19. Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов. // Тр. 3-го Межд. конгресса по коррозии металлов. 1968. -Т. 1. — с. 74−78.
  20. Я.М., Попов Ю. А. Обобщенная монослойная модель процесса первичной пассивации металлического электрода в фосфатирующем растворе. // Электрохимия. 1976. — Т. 12, № 3. — с. 406 411.
  21. Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. К вопросу о механизме пассивации железного электрода в растворе фосфатов. (Сообщение I) // Электрохимия. 1972. — Т. 8, № 12. — с. 1725−1728.
  22. Я.М., Попов Ю. А., Васильев A.A. К вопросу о механизме пассивации железного электрода, а растворе фосфатов. (Сообщение II) // Электрохимия. 1973. — Т. 9, № 12. — с. 1855−1858.
  23. А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Роль реакции образования солевого осадка в процессе активного растворения железа в растворах фосфата. // Защита металлов. 1974. — Т. 10, № 3. — с. 239−244.
  24. А.Н., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов. // Защита металлов. 1974. — Т. 10, № 4. — с. 369−373.
  25. Я.М., Попов Ю. А., Алексеев Ю. В. Кинетика первичной пассивации железа в растворах фосфатов. // Электрохимия. 1972. — Т. 8, № 3. — с.3−6.
  26. Я.М., Флорианович Г. М. Аномальные явления при растворении металлов. М.: Итоги науки. Электрохимия. Т. 7, 1971. — с. 5−57.
  27. Cupr V., Vleva М. Die Phosphatierung // Metalloberflaeche. 1971. — В. 3. -s. 89−95.
  28. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. -479 с.
  29. B.C. Фосфатирование металлов. М.: Машгиз, 1958. 263 с.
  30. Spenser L.F. Fundamental Considerations in Polishing and Buffing. // Metal
  31. . V. 57, No. 9 — p. 60−68.
  32. Sathyanandham В., Balakrishnan K. A Critical Survey of Phosphating Processes. // Metal Finish. 1967. — V. 65, No. 8 — p. 48−52.
  33. Cupr V., Pelikan J.B. Die Bildung der Phosphatuberzuge auf Eisen und Stahl. // Metalloberflaeche.-1965. B. 6. — s. 187−191.
  34. А.Ф., Крутиков С. А. Результаты электрохимических, минералогических и потенциокинетических исследований механизма плёнкообразования в фосфатирующих растворах. / Д., 1978. 34 с. Деп. в ВИНИТИ, № 4077/76.
  35. A.M., Багоцкий В. Л., Иоффа З. А., Кабанов Б. А. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. — 319 с.
  36. В.В., Карпов С. И. О роли нитрат- и нитрит-ионов и механизме их восстановления при фосфатировании стали. Яросл. гос. техн. ун-т. -Ярославль. 1997. — Деп. в Черкас. НИИТЭХИМ 20.01.97, № Ю-с.97.
  37. Ghali E.L., Potvin R.J.A. Mechanism of phosphating steel. // Corros. Sei. -1972. V. 12, No. 7. — p. 583−594.
  38. B.H., Соркин Г. Н., Хоцей B.C. и др. Экспрессный потенциометрический контроль качества фосфатирующих растворов с помощью обновляемого электрода. // Изв. сиб. отд. АН СССР: Сер. хим. наук. 1979. — Вып. 4. — с. 105−108.
  39. B.C., Овчинников Ю. М. Радиоактивные методы исследования кинетики процесса образования фосфатного покрытия. // Ж. прикл. химии. 1961. — Т. 34, № 6. — с. 1231−1235.
  40. М.Д., Флорианович Г. М., Колотыркин Я. М. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах фосфата // Защита металлов. 1968. — Т. 4. № 3. — с. 315−319.
  41. ТУ 6−23−73−97. Концентрат фосфатирующий КФ-3. Технические условия- ТУ 6−23−51−94. Концентраты фосфатирующие КПФ-2М, КПФ-2КМ. Технические условия.
  42. Отчёт по НИТ № 44−74−75 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1975. -110 с., № гос. регистрации 75 060 866.44.0тчёт по НИТ № 1−64−81−831 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1983. — 63 е., № гос. регистрации 81 088 014.
  43. Отчёт по НИТ № 96−81−82 НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково, 1982. -64 е., № гос. регистрации 81 094 770.
  44. Л.Н., Сидоровский А. А., Щербаков А. Н. Фосфатирование поверхности металлов для производства крепёжных изделий методом двойного редуцирования. // Сталь. 1976. № 10 — с. 937−939.
  45. Р.А., Бабакина Н. А. Влияние состава раствора на свойства фосфатных слоёв при фосфатировании методами окунания и распыления. В сб.: Лакокрасочные покрытия. — М.: Химия, 1972.
  46. Р.А., Паршин А. Г., Пахомов B.C. Влияние окислителей на фосфатирование стали. // Тр. Москов. ин-та хим. машиностроения. Коррозия хим. аппаратуры. 1975. — с. 95−101.
  47. Н.А., Мачевская Р. А. О связи эффективных концентраций окислителей с рН фосфатирующих растворов. НПО «Лакокраспокрытие». Сборник научных трудов. Вып. № 3. М., 1974. с. 13−17. — Деп. в НИИТЭХИМ г. Москва 28.11.74.
  48. .В., Шакиров Р. С. Влияние рН ванны на процесс образования фосфатного покрытия // Прикладная электрохимия: • Межвуз. тематич. сб. науч. тр. Казань: КХТИ, 1981.-е. 30−33.
  49. Заявка № 19 905 479 (Германия), 1999. Verfahren zur Phosphatisierung von Zink- oder Aluminiumoberflachen.
  50. Патент № 801 149 (Япония), 1997. Bath and method with hydroxylamine for zinc phosphating of press-molded sheet metal articles.
  51. Патент № 9 824 946 (США), 1998. Process control and conversion bath with nitrite accelerator for low-sludge coating with zinc phosphate.
  52. Патент № 19 639 597 (Германия), 1996. Phosphating of rapidly moving steel strips.
  53. P.M., Колкер O.B. Роль отдельных составляющих раствора при холодном фосфатировании никеля. В сб.: Исследования в области химических источников тока. — Саратов, 1974, вып. 3.
  54. Н.Б. Оксидные и фосфатные покрытия. М.: Оборонгиз, 1961.
  55. Патент № 19 500 927 (Германия), 1996. Lithium ion-containing zinc phosphating solution for steel, galvanized steel, aluminum, or aluminum alloys.
  56. Патент № 2 149 721 (Канада), 1996. Phosphating bath for coating of steel articles with zinc phosphate type layer suitable for lubricant in cold working.
  57. Патент № 19 500 562 (Германия), 1996. Silver-containing zinc phosphating bath.
  58. Leidheiser, H., Jr. Mechanisms of de-adhesion of organic coatings from metal surfaces. ACS Symp. Ser. — 1986. — 322 (Polym. Mater. Corros. Control). -p. 124−135.
  59. Патент № 19 606 018 (Германия), 1996. Zinc phosphating of metals with solutions containing small amounts of nickel and/or cobalt.
  60. Патент № 10 204 648 (Япония), 1998. Manufacture of zinc-nickel alloy-plated steel sheets with good waterproofing secondary adhesion and corrosion resistance after coating.
  61. Knaster М., Parks J. Mechanism of Corrosion and Delamination of Painted Phosphated Steel During Accelerated Corrosion Testing. // Journal of Coatings Technology. 1986. — V. 58, No. 738, July. — p. 31−39.
  62. Amirudin A., Thierry D. Corrosion mechanism of phosphated zinc layers on steel as substrates for automotive coatings. // Prog. Org. Coat. 1996. — V. 28, No. 1.-p. 59−75.
  63. Rausch W. Neuentwicklungen auf dem Gebiet der Spritzphosphatierung // Jahrbuch der Oberflachentechnik. 1962. — B. 18. — s. 131−142.
  64. Adams K. Die Eisenphosphatierung in Verbindung mit einer Passivierung von Metalloberflachen mit pulverformigen und flussigen Produkten vor dem1. ckieren/Beschichten. // Jahrb. Oberflachentechn. 1992. — Bd. 48. — s. 2946.
  65. Gibson R.C. The Metal Surface Conversion Coating as a Paint Base, 46th Annual Convention American Electroplaters' Society, June 15−19, 1959. p. 93−95.
  66. Jenkins H.A.H., Freeman D.B. Aspects of Chemical Conversion Coating Processes. // Transactions of the Institute of Metal Finishing. 1964. — V. 42. -p. 163.
  67. Отчёт по НИТ № 16−74−75. НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково.-1982, № Гос. Регистрации 74 046 872. — 155 с.
  68. Prior M.J., Cohen М. The Nature of the Films Formed by Passivation of Iron with Solutions of Sodium Phosphate. // J. Electrochem. Soc. 1952. — V. 99. -p. 542−545.
  69. Eisler St.L., Doss J. A Radiometric Study of Iron Phosphating Process. // Industrial Finishing. 1957. — V. 34. — p. 1008−1012.
  70. Neuhaus A., Gebhardt M. Kristalline Korrosionsschichten und Korrosionsschutz- schichten auf Metallen und ihre Beziehung zur Epitaxie. // Werkstoffe und Korrosion. 1966. — B. 17, N 7. — s. 567−585.
  71. Gebhardt M. Epitaxische Verwachsungen von Phosphatierungschichten auf Metallen. // Fachberichte fur Oberflachentechnik. 1971. — B. 9, N 3. — s. 8188.
  72. Molz T. Schwermetallfreie Phosphatierverfahren. // Mettalloberflaeche. -1997.-V. 51, p. 9.
  73. Hamilton A .J. Iron Phosphate Spray Systems. // Plating and Surface Finishing. 1979. — V. 66, No. 8.-p. 28−34.
  74. Gebhardt M. Alkali-Phosphatierungsschichten auf Eisen. // Fachberichte Oberflachentechnik. 1968. — B. 6, N 1. — s. 7−10.
  75. Патент № 9 958 742 (США), 1999. Phosphating bath for primer conversion coating on metal sheets suitable for press forming.
  76. Патент № 9 811 274 (Великобритания), 1998. Primer bath with a phosphonate complex suitable for pretreatment of steel and zinc surface before painting.
  77. Патент№ 1 182 926 (ФРГ), 1960. Metallgesellschaft AG.
  78. Патент № 19 634 685 (Германия), 1996. Process and aqueous solution for phosphating metallic surface of iron, steel, zinc, zinc alloys, aluminum, or aliminum alloys.
  79. Патент № 9 820 186 (США), 1998. Conversion bath stabilized for phosphate coating of metal or alloy surfaces.
  80. A.C. № 4 417 965 (ФРГ), 1995. Eisenphosphatierung unter Verwendung von substituierten Monocarbonsauren.
  81. Патент ФРГ № 3 408 787 от 8.03.1984, фирма Metallgesellschaft AG
  82. ТУ 6−23−76−97. Концентрат фосфатирующий КФА-8. Технические условия.
  83. Патент № 2 063 476 (Россия), 1993. Раствор для одновременного обезжиривания и фосфатирования.
  84. Патент № 787 830 (Япония), 1997. Resin-containing phosphate bath for chromium-free coating of metal surfaces.
  85. Патент № 695 817 (Италия), 1996. Acidic phosphating solutions with hydroxylamine phosphate accelerator for coating on metal surface with resistance to white-spot defect.
  86. Roland W.-A., Gottwald K.-H. La nouvelle generation de procedes de phosphatation. Galvano-Organo-Trait Surface. -1996. -V. 65, N 664. — p. 395−402.
  87. Патент Хенкель 2 123 066 от 10.12.1998 «Композиция для получения фосфатных конверсионных покрытий на металлической поверхности и способ их формирования»
  88. С.Д., Григорян Н. С., Акимова Е. Ф., Харламов В. И., Кузнецов В. В., Ваграмян Т. А. Аморфные адгезионные фосфатные слои сулучшенными защитными свойствами. // Гальванотехника и обработка поверхности. М., 2003 — Т. XI, № 3, с. 35−42
  89. Патент № 2 665 231 (США), 1954. Coating process with alkali metal phosphate and added fluoride salt.
  90. Патент № 2 247 166 (ФРГ), 1972. Eisenphosphatierungsmittel.
  91. A.C. № 4 241 134 (ФРГ), 1994. Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflachen.
  92. Патент № 2 632 742 (ФРГ), 1976. Verfahren’und Mittel zur Phosphatierung von Metallen.
  93. O.C., Григорян H.C., Акимова Е. Ф., Харламов В. И., Мазурова Д. В., Абрашов A.A., Ваграмян Т. А. Разработка сухой композиции аморфного фосфатирования// Гальванотехника и обработка поверхности.-2007. T. XV, № 3, с. 49−55.
  94. Brad Gruss Pretreatment & Process Inc., США
  95. Патент № 1 360 266 (Великобритания), 1974. Phosphating compositions and ¦ process.
  96. Valli G. Valutazione di un tensioattivo non-ionico come additivo nella fosfatazione. // Trat, e finit. 1994. — V. 34, N 4. — p. 44−47.
  97. Патент № 5 597 465 (США), 1997. Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces.
  98. N.N. Phosphatierung unter Druck. // Produktion. 1996. — N 26. — s. 15.
  99. Patric R. Istovremeno odamaseivanje i fosfatiranje gvozda i celika pomocu uredaja za rasprsivanje pod visokim pritiskom kao priprema za nanosenje premaza. // Zast. mater. 1995. — B. 36, N 1. — s. 40−41.
  100. Laukonis J.V. The Role of Oxide Films in the Zinc Phosphating of Steel Surfaces. Interface Conversion for Polymer Coatings. — N.Y., 1968, p. 182−202.
  101. Labib G.E., Voettzel J., Hache A. Influence of abrasive cleaning on the corrosion of phosphate coated steel. // Corrosion. 1968. — V. 16, No. 6. — p. 268.
  102. Hivart P., Bricout J.P. Preparation of steels before phosphating. Degreasing and pickling: keys of phosphatation success. // Rev. Metall. / Cah. Inf. Tech. 1996. — V. 93, No. l.-p. 139−149.
  103. C., Fiedler A. // Arch. Eisenschuttenwiesen. 1967. — B. 38, N 4. — s. 345.
  104. A.B., Осипова P. А. Влияние предварительной обработки поверхности на процесс образования фосфатного покрытия. — В кн.: Труды ЦНИИТМАШ, 1969. № 84. — с. 80.
  105. Патент № 4643 (Япония), 1971. Предварительная обработка металлов перед осаждением покрытий. Опубл. в РЖ коррозия и защита от коррозии — 1972. — № 3, ЗКЗ 80П.
  106. Патент № 2 043 085 (ФРГ), 1979. Нанесение цинкфосфатного покрытия на электролитически оцинкованный материал.
  107. Н.Т., Тютина К. М., Михайлов Н. И. Передовой научно-технический и производственный опыт (ВИНИТИ). 1958. — тема 13, № М-58−63/6. — с. 12−14.
  108. Cho Y.K., Kim Y.G. Effects of Cu-flash treatments on phosphatability of Zn-Fe alloy electroplated steel sheets. // Taehan Kumsok Hakhoechi. -1998. V. 36, No. 7. — p. 1131−1137.
  109. Патент № 5 908 512 (США), 1999. Stabilized colloidal bath for primer in phosphating of steel or galvanized steel.
  110. Заявка № 7 638 989 (Франция), 1978. Procede et moyens de pretraitement actvant pour la phosphatation du fer de lacier.
  111. Патент № 9 856 962 (Япония), 1998. Surface conditioning in phosphate conversion for coating of steel with a carrier layer for lubrication in metalworking.
  112. Патент № 88 167 (Польша), 1977. Способ получения препарата для активирования поверхности стали и чугуна в марганцевых ваннах.
  113. Патент № 1 521 889 (ФРГ), 1972. Процесс фосфатирования железа и стали.
  114. Патент № 5 868 873 (США), 1999. Pre-rinse bath with precipitated manganese phosphate for use in phosphating of metal surfaces.
  115. Заявка № 1 591 353 (Франция). Способ фосфатирования железа и стали.
  116. Патент № 1095 (Япония), 1965. Обработка поверхности металлов в суспензии 3-х замещённых фосфатов.
  117. И. А., Таранцова М. И., Соркин Г. Н., Бек Р.Ю. Суспензионный способ подготовки стальной и цинковой поверхностей перед их совместным фосфатированием. // Изв. сиб. отд. АН СССР. -1979. Сер. хим. наук. — № 14, Вып. 6. — с. 160−163.
  118. ., Shoeib M., Багоик M. Effect of surface treatment on zinc phosphate coatings. // Surf. Modif. Tehnol. X, Proc. Int. Conf., 10th, Meeting Date 1996.-p. 773−786.
  119. Бап Junyuan, Luo Yiming, He Shunhua. Изучение методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской дифракции влияния солей титана на фосфатирование поверхностей. // Huaxue tongbao. 1995. — No. 9. — p. 41−42.
  120. Zhou Hong. Обработка поверхности стальных и железных деталей перед фосфатированием. // Diandu yu jingshi. 1994. — V. 16, No. 1. — p. 36−37.
  121. Ying J.F., Flinn B.J., Zhou M.Y., Wong P.C., Mitchell K.A.R., Foster T. Optimization of zinc phosphate coating on 7075-T6 aluminum alloy. // Progr. Surface Sci. 1995. — V. 50, No. 1−4. — p. 259−267.
  122. Патент № 19 735 314 (Германия), 1997. Pretreatment of metal parts before phosphating.
  123. Заявка № WO 95/12 011 (США), 1995. A process for activating a metal surface for conversion coating.
  124. A.c. № 4 012 796 (ФРГ), 1991. Verfahren zur Herstellung von Aktivierungs mitteln fur die Zinkphosphatierung.
  125. A.c. № 4 416 619 (ФРГ), 1994. Herstellung phosphathaltiger Aktiviermittel fur die P hosphatierung unter Einsatz von Mikrowellen.
  126. Патент № 19 637 372 (Германия), 1998. Titanium phosphate-based activating agent containing lithium and/or silver ions for phosphating.
  127. Патент № 597 365 (Германия), 1934. Metallgesellschaft A.G.
  128. A.c. № 61 667 (СССР), 1942.
  129. Патент № 937 448 (ФРГ), 1956.
  130. Патент № 1 050 860 (Великобритания), 1966. Pyrene Co. Ltd.
  131. Патент № 690 477 (Германия), 1940. Metallgesellschaft A.G.
  132. N.N. // Electroplat. And Metal Finish. 1956. — V. 9, No. 9. — p. 298.
  133. Патент № 5 370 909 (США), 1994. Liquid composition and process for treating aluminum or tin cans to impart corrosion resistance and mobility thereto.
  134. Патент № 9 912 661 (США), 1999. Pretreatment before painting of composite metal structures containing aluminum portions
  135. Патент № 546 024 (США), 1995. Chromate-free bath with epoxy-amine compounds for post-rinse passivation of phosphated metal surface.
  136. Патент № 9 221 595 (Япония), 1997. Chromium-free compositions for metal surface treatment and zinc-plated steel plates treated by the compositions.
  137. Hoernstroem S.-E. et al. Paint adhesion and corrosion performance of chromium-free pretreatments of 55% Al-Zn-coated steel. // J. Adhes. Sci. Tehcnol. 1996. — V. 10, No. 9. — p. 883−904.
  138. Sugama T. Surface modification, organometallic and polyaryl coatings, and flame spray technologies for preventing corrosion of metals. // Gov. Rep. Announce. Index (U.S.). 1996. — V. 96, No. 15. — Abstr. № 15−00, 872.
  139. Патент № 5 397 390 (США), 1995. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces.
  140. Патент № 9 856 963 (США), 1998. Chromium-free bath for post-rinse treatment of phosphate conversion coating on metal surfaces.
  141. Патент № 136 097 (Польша), 1986. Srodek do bezchomianowej passywacji powlok fosforowanych.
  142. Патент № 5 433 773 (США), 1995. Method and composition for treatment of phosphate coated metal surfaces.
  143. Kojima J.L. Fasteners by ferrotest. // SAE preprints, s.a., No. 700 007.3p.
  144. ГОСТ 9.302−88. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля.
  145. Cavanagh W.R. The evaluation of phosphate coatings for corrosion protection and appearance. // SAE preprints, s.a., No. 700 459. 4 p.
  146. Kapse G.W., Aggarwal L.K. Phosphate pretreatments for mild steel. // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1981. — V. 64, No. 3. — p. 110−118.
  147. Wojtkowiak J.J., Bender H.S. Interrelationship between steel surfaces, phosphatability, and corrosion resistance. // Anti-Corros. Meth. and Mater. -1979. -V. 26, No. l.-p. 9−13.
  148. С.Г., Суханова H.A. Практикум по технологии лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1982. — 217 с.
  149. Г., Тома М. Прикладная техника обработки поверхности металлических материалов. Справочник: Пер. с нем. Под ред. д-ра техн. наук А. Ф. Пименова. Челябинск: Металлургия (Челябинское отд.), 1991.-368 с.
  150. Machu W. Weuere Untersuchungen mit der Kurzzeit-Korrosionsprufungs-methode von Machu-Schiffman Uber Anorganische und Organische Ubersuge auf Stahl, Verrinktem Stahl und Aluminim. // Werkstoffe und Korros. 1974. -B. 25, N 3. — s. 178−181.
  151. Bogi J., Macmillan R. Phosphate conversion coatings on steel. // J. Mater. Sei. 1977. — V.12, No. 11. — p. 2235−2240.
  152. Richardson M.O.W., Freeman D.B., Brown K., Djaroud N. The influence of zinc phosphate crystalline morphology on the corrosion resistance of electropainted steel. // Trans. Inst. Metal Finish. 1983. — V. 61, No. 4. — p. 155−160.
  153. Г. В., Ульянов A.A. Ускоренные методы защиты изделий от коррозии. М.: АН СССР. 1946. — 117 с.
  154. DIN 50 021. Korrosionsprufungen, Salzpruhnebelprufungen mit verschiedenen Natriumchloridlosungen.
  155. ГОСТ 9.401−89. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные изделий, предназначенных для эксплуатации в районах с тропическим климатом. Общие требования и методы ускоренных испытаний.
  156. VDA-Prufblatt 621−415. Prufing des Korrosionsschutzes von Kraftfahrzeug- lackierungen bei ziklisch wechselnder Beanspruchung.
  157. Веренкова 3.M., Захарова Н. Б., Новгородский В. И. Защитные свойства неорганического покрытия на основе фосфатного связующего. // Изв. АН СССР. Неорганические мат-лы. 1978. — Т. 14, № 4. — с. 738 741.
  158. А.П., Стёпин С. Н. Исследование процесса фосфатирования методом измерения импеданса / Казан, хим.-технолог, ин-т. Казань, 1981. — 8 с. — Деп. в филиале НИИТЭхим г. Черкассы, № 147-хп 80.
  159. А.П., Стёпин С. Н., Давыдов В. И. и др. Электрохимический метод оценки защитных свойств фосфатных покрытий на стали. // Лакокрасоч. мат-лы и их прим. 1983. — Вып. 4. — с. 33−35.
  160. Л.С., Новгородский В. И. Электрохимические исследования защитных свойств фосфатных покрытий. // Тр. ЦНИИ строит, конструкций. 1975. — Вып. 57. — с. 68−77.
  161. Martini В., Guaglione В. Electrochemical evaluation of steel sheets surface quality and of protective layers corrosion resistance. // 31-st Meet. Int. Soc. Electrochem. Venice. Extend. Abstr. — 1980. — V. 2. — p. 859−861.
  162. B.B., Григорьев В. П., Гонтмахер H.M. Исследование эффективности фосфатных плёнок при коррозии стали в водных растворах алкилсульфатов натрия. // Исследования в области коррозии и защиты металлов. Элиста: Калмыцкое кн. изд-во, 1971. — с. 137−145.
  163. Drulle P., Bavay M.J.C. Carakteristigues du revedement obtenu par prepassivation de lacier galvanise. // Mater, et. techn. 1979. — V. 67, N 9. — p. 296−297.
  164. Ruff Wolfram. Grenzen und Nutzen von Electrochemischen Kurzzeitkorrosion-Sprufungen bei unbehandelten, phosphatierten und galvanisierten Stahlblechen // Metalloberflache. 1973. — B. 27, N 12. — s. 452−457.
  165. P.А., Круглова Л. Н. Влияние качества стали на свойства фосфатных слоёв и автомобильных лакокрасочных покрытий // Пути ускорения научно-технического прогресса в лакокрасочной промышленности. -М., 1985. с. 101−108.
  166. Chance R.L., France W.D. Anodic Polarization Characteristics of Phosphated Steels. // Corrosion. 1969. — V. 25, No. 8. — p. 329−336.
  167. Я.Н., Паршин А. Г., Пахомов B.C. К вопросу о поведении фосфатированной стали при анодной поляризации. // Тр. Москов. ин-та хим. машиностроения. 1975. — Вып. 67. — с. 92−95.
  168. P.A., Муриенко Д. Д., Бабакина H.A. Поведение фосфатированной стали при анодной поляризации. // Защита металлов. -1975, № 2.-с. 208−211.
  169. JI.K., Кучинская М. М. Раствор для холодного фосфатирования стали. // Исследования в области химических источников тока. 1979, № 6. — с. 107−110.
  170. Handu M.S.A., Gabe D.R., Richardson M.O.B. Phosphate coating on zinc. // Trans. Inst. Met. Finish. 1978. — V. 56, No. 1. — p. 5−8.
  171. И.О. Динамика образования и коррозионно-электрохимическое поведение фосфатного слоя на стали в агрессивных средах: Дис.канд. хим. наук: 02.00.05. Казань, 1993. — 245 с.
  172. ГОСТ 9.402−80. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием.
  173. ТУ 6−23−75−97. Концентраты фосфатирующие КФ-12, КФ-12К. Технические условия- ТУ 6−23−83−97. Концентраты фосфатирующие КФ-14, КФ-14К. Технические условия.
  174. ТУ 6−23−60−94. Концентраты фосфатирующие КФ-15, КФ-15К. Технические условия- ТУ 2332−091−209 711−98. Концентраты фосфатирующие КФ-16, КФ-16К. Технические условия.
  175. ТУ 2332−162−209 711−2004. Композиция моющая КМ-28. Технические условия.
  176. Отчёт по НИТ № 16−74−75. НПО «Лакокраспокрытие». Хотьково.-1982,
  177. Гос. Регистрации 74 046 872. 155 с.
  178. ГОСТ 9.302−88. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля.
  179. ГОСТ 15 140–78. Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии.
  180. ГОСТ 4765–73. Материалы лакокрасочные. Метод определения прочности при ударе.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?