Липиды и карбоновые кислоты

Глицеринтрибензоат

В коническую колбу вместимостью 50 мл помещают 8 мл абсолютного пиридина? отмеряют под тягой! 4 и 1,8 г безводного глицерина. Смесь охлаждают в бане с холодной водой. Медленно, в 3—4 порции, приливают 8,4 г (6,8 мл) бензоилхлорида? под тягой!? Реакционную массу оставляют стоять 1 ч. Потом подогревают до 50—60 °С на горячей водяной бане. Охлаждают в бане с холодной водой и разбавляют 30 мл 5%-й соляной кислоты. С густого маслообразного трибензоата глицерина декантируют воду. Промывают его трижды холодной водой по 25 мл, декантируя. Растворяют масло, нагревая в 70%-м этаноле (около 15 мл). После сильного охлаждения отсасывают на воронке с пористым дном кристаллы трибензоата. После сушки на воздухе выход около 4,5 г, т. пл. 74 °C.

Хроматография: R_f = 0,52; бумага типа «быстрая»; система метанол — вода (1:1). Проявление: парами иода.

ИК-спектр — рис. 111^[1].

Рис. III. ИК-спектр глицеринтрибензоата УФ-спектр — рис. 112.

Рис. 112. УФ-спектр глицеринтрибензоата в изопропиловом спирте: Х_шах: 230; 274; 281 нм перегиб; lge: 4,51; 3,43; 3,35.

Г лицеринтриацетат

Рис. 113. Прибор для получения глицеринтриацетата.

В колбе вместимостью 50 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой (рис. 113), нагревают до кипения смесь 24 г (22 мл) уксусного ангидрида? отмеривать под тягой < и 1 г безводного хлорида цинка. Прибавляют по каплям через обратный холодильник 7,2 г безводного глицерина. Нагревают до кипения 1 ч. Реакционную массу выливают в стакан на 500 мл с 50 мл воды.? Очень осторожно, во избежание вспенивания и выброса< всыпают поташ до прекращения выделения С0₂ и исчезновения запаха уксусного ангидрида. Еще добавляют заметный избыток поташа. Выделившийся триацетат глицерина экстрагируют 30 мл бензола в делительной воронке. Бензольную вытяжку фильтруют. После отгонки бензола остаток разгоняют в вакууме водоструйного насоса.

Выход 9,6 г; т. кип. 171 °C при 40 мм рт. ст., 143 °C при 13 мм рт. ст., Лр° 1,4319. Хроматография: R_f = 0,74; бумага типа «быстрая»; система бензол — гексан (1:1). Проявление: опрыскивают 0,5 М раствором солянокислого гидроксиламина в спирте, добавляя щелочь до рНЮ, и нагревают до 110 °C. После охлаждения опрыскивают раствором FeCl₃ в 1 М НС1.

ИК-спектр — рис. 114.

Рис. 114. ИК-спектр глицеринтриацетата.

УФ-спектр — рис. 115.

Рис. 115. УФ-спектр глицеринтриацетата в изопропиловом спирте: л,_||ах: 207; 246 нм перегиб; lge: 2,28; 1,38.

Изомеризация олеиновой кислоты в элаидиновую

Реакцию проводят под тягой, так как выделяющиеся оксиды азота сильно токсичны. В толстостенную пробирку высотой 20 см с резиновой пробкой помещают 1 г олеиновой кислоты и 3 мл 20%-й серной кислоты. Смесь встряхивают. Маленькими порциями за 2 мин вносят 0,7 г нитрита натрия. После добавления каждой порции пробирку закрывают пробкой и тщательно встряхивают несколько секунд, направляя ее отверстие от себя. Сразу открывают пробку? осторожно, в пробирке давление! < После прибавления всего нитрита натрия смесь оставляют на час, охлаждая льдом. Отделяют застывший слой элаидиновой кислоты. Ее очищают от маслообразной примеси олеиновой кислоты, тщательно размазывая по пористой пластинке. Оставляют в таком состоянии на ночь. Затем соскабливают с пластинки белые кристаллы элаидиновой кислоты.

Выход ~0,1 г; т. пл. 51 °C.

Хроматография: R_f = 0,76; бумага типа «быстрая»; система диэтиловый эфир — уксусная кислота — вода (13:3:1). Проявление: опрыскивают очень слабым щелочным раствором бромфенолового синего; после высушивания проявляют парами иода.

• [1] Здесь и далее все ИК-спектры сняты на приборе Jasco IR—S (призмаNaCl), твердые вещества — в таблетках с КВг, жидкие — в тонкой пленке. Особые случаи оговорены.