Непрерывный направленный магнийорганический синтез этилэтокси (хлор) силанов для олигоэтилсилоксанов
Определены оптимальные составы этилхлорсиланов и смеси этилэток-сисиланов и этилхлорсиланов для получения полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-5 с повышенным выходом. Показана возможность расширения сырьевой базы для олигоэтилсилоксанов за счет использования в синтезе четыреххлористого кремния, этилтрихлорсилана и этилтриэтоксисилана, что позволяет увеличить мощность производства олигоэтилсилоксанов. Читать ещё >
Содержание
- 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. II
- 1. 1. Непрерывные процессы синтеза магнийорганических соединений. II
- 1. 1. 1. Процессы с использованием стационарного слоя магния
- 1. 1. 2. Процессы с непрерывным получением стружки магния в растворе органогалогенида
- 1. 1. 3. Процессы с использованием перемешивающих усройств
- 1. 1. 4. Процессы в аппаратах колонного типа
- 1. 2. Влияние растворителя на процесс синтеза магнийорганических соединений и кремнийорганических мономеров
- 1. 3. Кинетика образования магнийорганических соединений и кремнийорганических мономеров магнийорганическим синтезом
- 1. 4. Тепловые эффекты образования магнийорганических соединений
- 1. 5. Побочные реакции при магнийорганическом синтезе кремнийорганических мономеров
- 1. 6. Непрерывные процессы магнийорганического синтеза кремнийорганических мономеров
- 1. 7. Выбор направления исследований
- 1. 1. Непрерывные процессы синтеза магнийорганических соединений. II
- 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
- 2. 1. Непрерывный магнийорганический синтез этилхлорсиланов в присутствии серного эфира
- 2. 1. 1. Периодический синтез этилхлорсиланов в присутствии избытка магния
- 2. 1. 1. 1. Исследование степени сольватации этилмагнийхлорида серным эфиром на состав этилхлорсиланов
- 2. 1. 1. Периодический синтез этилхлорсиланов в присутствии избытка магния
- 2. 1. Непрерывный магнийорганический синтез этилхлорсиланов в присутствии серного эфира
- 2. 1. 1. 3. Некоторые побочные процессы при синтезе этилхлорсиланов в присутствии серного эфира
2Л.2.2. Исследование влияния равномерного распределения теплового эффекта процесса по высоте реактора на выход и состав смеси этилхлорсиланов в непрерывном синтезе.58 2.1.2.3. Исследование процесса двухстадийного синтеза этилхлорсиланов с регулированием распределения теплового эффекта процесса по высоте реактора.
2.1.2.4. Основные закономерности, влияющие на процесс непрерывного синтеза этилхлорсиланов заданного состава мономеров. бб
2.2. Разработка и исследование непрерывного технологического направленного процесса магнийорганическогб^интеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов заданного состава.68 2.2.1. Исследование закономерностей синтеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов в периодическом процессе.69 2.2.1 Л. Исследование влияния соотношения тетраэтоксисилана и четыреххлористого кремния, а также этилтрихлорсилана и этилтриэтоксисилана на выход и состав мономеров.
2.2.1.2. Исследование влияния параметров периодического процесса синтеза на состав мономеров.
2.2.1.3. Побочные реакции при синтезе смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов в периодическом процессе.
2.2.1.4. Основные закономерности синтеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов.
2.2.2. Разработка непрерывного одностадийного процесса направленного непрерывного магнийорганического синтеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов.
2.2.2.1. Исследование влияния основных параметров непрерывного синтеза на состав мономеров.
2.2.2.2. Исследование распределения теплового эффекта процесса синтеза по высоте реактора. Некоторые кинетические характеристики процесса.
2.2.2.3. Основные закономерности непрерывного одностадийного направленного синтеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов заданного состава.
2.3. Опытно-промышленное освоение технологии непрерывного магнийорганического синтеза смеси этилэтоксисиланов и этилхлорсиланов.
2.3.1. Описание установки для непрерывного синтеза.
2.3.2. Результаты освоения технологии.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Использованные реактивы и растворители.
3.2. Методики анализа продуктов.
3.3. Методики периодических и непрерывных магнийорганических синтезов этилсиланов.
ВЫВОда.
Список литературы
- A.c. 53 544 (СССР). Способ получения алкил- и арилзамещенных ортоэфиров кремниевой кислоты (К.А.Андрианов, О. И. Грибанова, М.А.Каменская). — Опубл. в Б.И., 1939, № 7 .
- Андрианов К.А., Грибанова О. И. Исследования в области алкил-и арилзамещенных эфиров орто-кремниевой кислоты. П. Синтез алкилзамещенных этиловых эфиров кремниевой кислоты. ЖОХ, 1938, т.8, № б, с. 558−562.
- A.c. 127 255 (СССР). Способ получения кремнийорганических мономеров и полимеров на их основе (К.А.Андрианов, С. А. Голубцов, М. Я. Левщук, В. Д. Изюмов, В. И. Пахомов, И. В. Челышев, Н.В.Воробьева). Опубл. в Б.И., i960, № 7.
- A.c. 189 432 (СССР). Способ получения силанхлоридов и замещенных эфиров орто-кремниевой кислоты (К.А.Андрианов, М. В. Соболевский, В. В. Бодрова, Л. Е. Каллиопин, Е. М. Мишенкова, В.И.Кола-баева, В.А.Мухин). Опубл. в Б.И., 1966, № 24.
- Андрианов К.А. Исследования в области алкил- и арилзамещенных эфиров кремниевой кислоты.й. О механизме гидролиза и ангид-ризации алкилтриэтоксимоносиланов. ЖОХ, 1938, т.8, № 13,с. I255−1263.
- Андрианов К.А. Исследования в области кремнийорганических соединений. ^ • 0 механизме гидролиза и ангидризации диалкилди-этоксимоносиланов. ЖОХ, 1946, т.16, № 4−5, с. 633−638.- 139
- Андрианов К.А. Исследования в области кремнийорганических соединений. Н, о влиянии радикала на механизм гидролиза и ангид-ризации алкилтриэтоксимоносиланов. ЖОХ, 1946, т.16, № 4−5, с. 639−646.
- Андрианов К.А., Соколов H.H. О гидролизе дифункциональных кремнийорганических мономеров. ДАН СССР, серия хим., 1955, т.101, № I, с. 81−84.
- Андрианов К.А. О механизме образования и превращения кремнийорганических мономеров. УХ, 1955, т.24, № 4, с. 430−439.
- Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М., Изд-во АН СССР, 1962. 327 с.
- Лезнов Н.С., Сабун H.A., Андрианов К. А. Полидиэтилсилоксановые жидкости. I. Действие серной кислоты на диэтилдиэтоксисилан и его смеси с триэтилэтоксисиланом. ЖОХ, 1959, № 4, с.1270−1275.
- A.c. I2II27 (СССР). Способ каталитической перегруппировки кремнийорганических жидкостей (К.А.Андрианов, М. Я. Левщук, С. А. Голубцов, Т.А.Красовская). Опубл. в Б.И., 1959, № 14.
- Андрианов К.А., Красовская Т. А. О каталитической перегруппировке полиэтилсилоксановых жидкостей в присутствии алюмосиликата. Хим. пром., 1956, № 8, с. 462−465.
- A.c. I2726I (СССР). Способ получения полидиэтилсилоксановыхсжидкостей (Т.А.Красовкая, И. А. Зубков, Т. Н. Бузанова, Т. В. Королева, С.А.Голубцов). Опубл. в Б.И., i960, № 7.
- Андрианов К.А., Зубков И. А., Красовская Т. А., Клейновская М. А. Получение полиэтилсилоксанов линейной структуры. ЖОХ, 1957, т. 27, с. 491−494.
- Михайлов В.М. Синтез и исследование свойств некоторых олигоор-ганосилоксанов: Автореф. Дис.канд. техн. наук. Москва, 1967, с. 18.- 140
- Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы. М., Госхимиз-дат, I960. 710 с.
- Соболевский М.В., Музовская O.A., Попелева Г. С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М., Химия, 1975. 296 с.
- Физико-химические и эксплуатационные свойства полиорганоси-локсановых жидкостей. Выпуск 2. Полиэтилсилокеаны. М., ГШИХТЭОС, 1978. 36 с.
- A.c. 438 668 (СССР). Способ получения олигодиэтилсилоксанов (Л.Е.Каллиопин, М. В. Соболевский, Э. А. Симаненко, Н. В. Петрова, С. Е. Васюков, Т. В. Королева, Н.Г.Уфимцев). Опубл. в Б.И., 1974, № 29.
- A.c. 670 583 (СССР). Способ получения олигоэтилсилоксанов (Л.Я.Соловейчик). Опубл. в Б.И., 1979, № 24.
- Труфанов А.Г., Клейновская М. А., Молоканов Ю. К. и др. Применение роторного тонкопленочного испарителя для разделения полиэтилсилоксановых жидкостей. Хим. пром., 1975, № 5,с. 51−53.
- Иоффе С.Т., Вклад русских химиков в развитие магнийорганичее-кого синтеза. УХ, 1951, т.20, № 5, с. 621−656.
- Kharasch М., Reinmuht 0. Grignard Reaction of Nonmetallic Substantes, New-York, Prentice-Hall, 1954. *1384 p.
- Иоффе С.Т., Несмеянов A.H. Справочник по магнийорганическим соединениям. М., Изд-во АН СССР, 1950, т.1−3.
- Харвуд. Промышленное применение металлоорганических соединений. Л., Химия, 1970. 350 с.
- Андрианов К.А., Хананашвили Л. М. Технология элементооргани-ческих мономеров и полимеров. М., Химия, 1973. 400 с.- 141
- Gushee D.E., Waugh R.C., Waugh T.D. Grignard for Commerce.- Ind. and Eng. Chem., 1958, v.50, n? 12, p. 1712−1718.
- Stern E.S. The Grignard Reagents in Chemical Manufakture.- Chem. Prod., 1957, v.20, No.9, p. 357−560.
- Ратанова А.И., Имянитов H.C. Применение диизопропилового эфира в качестве среды для производства I бутилмагнийхлорида.- ЖПХ, 1976, т.49, № 8, с. 1864−1868.
- Шорыгин П.П., Исагулянц В. И., Гусева А. Р. О приготовлении и переработке магнийорганических соединений в отсутствии эфира. П. О действии магния на различные алкил и арилхлори-ды. ЖОХ, 1934, т.4, № 5, с. 689−694.
- Иоффе С.Т., Несмеянов А. Н. Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. М., Изд-во1. АН СССР, 1963. 561 с.
- Pat. 2 066 198 (USA). Process for Preparing Grignard Compounds. Patented Dec., 29, 1936.
- Gault H., Eck-Tridon M., Suprin I., Ritter R. Sur un pro cede’Ide preparation en continu des derives organomagnesiens mixtes. Chem. et Ind., 1952, v.67, No. 5, P. 74−9-752.
- Pat. 30 6406o (USA). Preparation of Grignard Reagents. Patented Nov., 13, 1960. ch
- Reim^nessel H.I. On the Continuous Preparation of Vinyl Grignard Reagents. J.Org.Chem., 1960, v.25, p. 2256−2257.
- Pat. 2 464 685 (USA). Continuous Grignard Method. Patented March, 15, 1949.
- Pat. 2 416 717 (USA). Mechanikal Activation. Patented March, 4, 1947.- 142
- Pat. 2 552 676 (USA). Method of Manufacturing of Organometallik Compounds. Patented May, 15, 1951.
- Pat. 2 414 505 (USA). Continuous Grignard Reaction Process. Patented Jan., 21, 1947.
- Pat. 5 911 057 (USA). Continuous Grignard Reactors. Patented Oct., 7, 1975.
- Пат. ЧССР 83 572. Способ и установка для непрерывного производства соединений типа RJUgX (реактивов Гриньяра) постоянной концентрации (В.Бажант и др.). Опубл. в РЖХим., 1958, 5510 П.
- Pat. 4 105 705 (USA). Continuous Process for the Production of Cyclohexyl Magnesium Halides. Patented Aug., 8, 1978.
- Pat. 4 187 254 (USA). Grignard Reagents and Processe for Making Them. Patented Feb., 5, 1980.
- Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М., Мир, 1977. 658 с.
- Вейкфилд Б.Дж. Последние достижения химии магнийорганических соединений. УХ, 1968, т. 37, № I, с. 36−60.
- Aston J.G., Bernhard S.A. Composition of the Grignard Reagent. Nature, 1950, p. i .485.
- Smith M.B., Becker W.E. The Constitution of the Grignard Reagent. 1. The Reaction Between Diethyl Ether Magnesium and Magnesium Bromide in Diethyl Ether. Tetrachedron Letters (london), 1965, No.45, p. 5843−5847.- 143
- Stucky G.D., Rundle R.E. The Struckture of Phenylmagnesium Bromide Dietherate and the Nature of Grignard Reagents.- J.Am.Chem.Soc., 1963, v.83, p.1002−1003.
- Stucky G.D., Rundle R.B. The Struckture of the Grignard Reagent, Phenylmagnesium Bromide Dietherate. J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, p. 4825−4830.
- Guggenberger L.J., Rundle R.E. The Struckture of Ethylmagne-sium Bromide Dietherate. An X-Ray Diffraction Study. -J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, p.5344−3345.
- Vink R., Blomberg C., Vreudenhill D.A., Bickelhaupt IP. The Optical Activity of Ethers Solvating Grignard Compounds.- Tetrahedron Letters (London), 1966, No.52, p.6419−6423.
- Ashby E.C., Smith M.B. Concerning the Struckture of the Grignard Reagent. 2. In Diethyl Ether. Relevance of Grignard Composition to the Mechanism of Addition to Ketones.- J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, p.4363−4370.
- Vreudenhill A.D., Blomberg C. The Constitution of the Grignard Reagent. Rec.Trav.Chim., 1963, v.82, p. 453−460.
- Vreudenhill A.D., Blomberg C. The Constitution of the Grignard Reagent. Part 2. Rec.Trav.Chim., 1963, v.82,p.461−463.
- Walker E.W., Ashby E.C. The Composition of Grignard Compounds. 4. The Nature of Association in Tetrahydrofuran and Diethyl Ether Solutions. J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91,p.3845−3850.
- Kirrmann A., Hamelin R. Sur la composition des Solutions de
- Grignard. C.r.hebt. Se’ances Acad.Sei., 1960, v.251,p.2990−1. / /
- Glaze W.H., Selman G.M. The preparation and properties of or-ganomagnesium compounds in benzene Solvent. 1-n-Amylmagnesium Compounds.- J. Organometall Chem., 1966, v.5> Р" 4−77−4-80.
- Барышников Ю.Н., Квасов А. А. Влияние природы растворителя на состав магнийорганических соединений. Тр. по хим. и хим. технол. (Горький), 1969, № 2, с. 154−158.
- Соболевский М.В., Андрианов К. А., Бодрова В. В., Чистякова Л. А. Сб.: Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. Вып. I, Л., Изд-во ЦБТЙ, 1958, с. 106.
- Петров А.Д., Миронов В. Ф., Пономаренко В. А., Чернышев Е. А. Синтез кремнийорганических мономеров. М., Изд-во АН СССР, 1961. 551 с,
- Pat. 2 894 012 (USA). Grignard Reactions in Presence of Cyclic Ethers. Patented Juli, 7, 1959.67 •Pat. 826 621 (Gr.Brit.). Separation of Grignard Reagent from Cyclic Ethers. Patented Sept., 11, 1957.
- Pat. 1 153 368 (BRD). Verfahren zur Herstellung von Alkylreste enthaltenden Silanen. Patented Februar, 27, 1964.- 145
- A.c. 144 483 (СССР). Способ получения алкилов и алкилгалогени-дов элементов «Г у групп периодической системы. (О.Ю.Охлобыс-тин, Л. И. Захаркин, Б.Н.Струнин). — Опубл. в Б.И., 1963, № 15.1.
- Zakhalin Okiobustin O.J., Strunin B.N. Organomagnesium Compounds from Magnesium and Alkyl Halides in Hydrokarbon
- Medium. Tetrahedron Letters (London), 1962, No.14,p.631−633,
- Захаркин Л.И., Охлобыстин О. Ю., Струнин Б. Н. 0 получении алкилмагнийгалогенидов из первичных галоидных алкилов и магния в углеводородной среде. Д/Ш СССР, 1962, т.147, № I, с. I08−110.
- Захаркин Л.И., Охлобыстин О. Ю., Струнин Б. Н. Синтез металло-органических соединений через магнийорганические соединенияв безэфирной среде. ДАН СССР, 1962, т.144, „6, с.1299−1302.
- Smith N.W. Preparation of Organomagnesium Reagents in Hydrocarbon Solvents without organic Bases. J. Organometall Chem., 1974, No.64, p.25−40.
- A.c. III484 (СССР). Способ получения алкилмагниевых галоидных солей (Г.И.Самохвалов, М. А. Мирогйгьская, Е. Л. Голиков, Н.А.Преображенский). Опубл. в Б.И., 1958, № 3.
- Вольнов Ю., Реутт А. Непредельные кремнийорганические соединения. Получение гексаацетиленсилоксана и триэтоксисилилфе-нилацетилена. ЖОХ, 1940, т.10, № 17, с. 1600−1604.
- Топчиев A.B., Наметкин Н. С. Действие фенилмагнийбромида на тетраэтоксисилан. ДАН СССР, 1951, т.80, № 6, с. 897−898.
- Петров А.Д., Чугунов B.C. Синтез и свойства <�х-нафтил- /*-три-бутил-, *-нафтил- н- -тригексил-, <>←нафтилтрифенил-моно-сила-нов и ди-oi-нафтилдиэтоксисилана. ДАН СССР, т.73, № 2,с. 323−326.- 146
- Петров А. Д. Щуковская Л.Л. Синтез и свойства аллилсиланов: о (-нафтилтриаллилсилана, циклогексилтриаллилсилана, /?-бутил-триаллилсилана и три-н-бутилмоноаллилсилана. Изв. АН СССР, сер. хим., 1952, № 3, с. 564−565.
- Алксне В.И., Гриневич К. П., Кронберг В. Ж., Эйдус Я. А. Получение фенил(алкенил)алкоксисиланов, замещенных в фенильном радикале. Изв. Латв. ССР, сер. хим., 1969, № 2, с. 200−203.80“ Nagy I., Borbely-Kuszmaim A., Toronyi М. Herstellung von
- Silikonkautschuk: mit reaktionsfahigen Hy. droxylendgruppen aus
- Diemethyldiathoxysilsn, — Plaste and Kautshuk, 1963, Ho.7,p.4o2−4. 81. Pat. 2 380 057 (USA). Dialkylated Silikon Esters and Method of
- Macking Them. Patented Juli, 10, 1945.
- Q2, DiGiorgio B.P.A., Strong W.A., Sommer L.H., Whitmore F.C.
- Preparation of Triethylchlorosilane from Orthosilikate.- J.Am.Chem.Soc., v.68, p.1380.t
- Marans N.S., Sommer L.H., Whimore F.C. Preparation of Orga-nofluorosilanes Using Agueous Hydrofluoric- Acid. -J.Am.Chem. Soc., 1951, v.73, p.5127−5130.
- Rathoysky I., Bazant V., Sorm F. OrganoSilikonverbindungen. 3. Vergleich der Reaktivitaten der Alkoxysilane mit dem Grig-nard reagents. Czechoslov. Chem. Commun., 1955"v.20,p.72−81•
- George P.D., Sommer L.H., Whitmore F.C. Sterifi Effects in Grignard Couplings with Alkoxysilanes. J.Am.Chem.Soc., 1955> V.77, P.664−7-664−9.
- A.c. 130 899 (СССР). Способ получения метилэтилполисилоксано-вых жидкостей (К.А.Андрианов, С. А. Голубцов, Н.П.Лобусевич).- Опубл. в Б.И., I960, № 16.
- Pat. 2 521 390 (USA). Manufacture of Organo Silikon Compounds „by the Grignard Reaction. Patented Sept., 5, 1950.- 147
- Воронков M.Г., Якубовская А. Я. Изучение реакции кремнемети-лового эфира с магнийорганическими соединениями. Синтез алкилметоксисиланов. ЖОХ, 1955, т.25, с. II24−1128.
- Шушунов В.А., Ауров А. П., Горинов В. А. Влияние эфиров на скорость реакции магния с парами галоидалкилов. ДАН СССР, 1949, т.68, № 4, с. 875−877.
- Шушунов В.А., Ауров А. П. Кинетика реакции магния с парами галоидалкилов. ДАН СССР, 1949, т. 68, № 4, с.713−716.
- Шушунов В.А., Ауров А. П. Кинетика реакции магния с парами бромистого этила. ШХ, 1951, т.25, № I, с. 13−19.
- Markov P.I., Peshev P.D. Untersuchungen uber die Reactions-kinetik zwischen n-Butiljodid und Magnesium mit Hilfee der termischen Differentialanalyse. Comp. rend, de l’Academie bulgare des Scientces, 1961, v, 14, Ho. 2, p.175−178.
- Пальм В.А., Хырак М. П. Исследование роли эфира в реакции образования реактива Гриньяра. ДАН СССР, I960, т.130, № 6, с. I260−1263.
- Хырак М.П., Пальм В. А. Применение термографического метода при измерении кинетики образования магнийбутилбромида. Труды по химии и хим. технологии (Горький), 1961, т.1, № I, с. I89-I9I.
- Хырак М.П., Пальм В. А., Соогенбитс У. И. Кинетическое исследование реакции образования реактива Гриньяра. I. Уточнение параметров и схемы механизма реакции. Реакц. способн. орг. соед. (Тарту), 1975, т. II, № 3(41), с. 705−716.
- Хырак М.П., Соогенбитс У. И. Кинетическое исследование реакции образования реактива Гриньяра. Ш. Исследование закономерностей для индукционного периода. Реакц. способн. орг. соед. (Тарту), 1975, т. II, № 3(41), с. 731−743.
- Хырак М.П. Исследование кинетики и механизма образования реактива Гриньяра : Автореф. Дис.канд. хим. наук. Тарту, 1975, с. 24.
- Rogers H.R., Hill C.L., Fujawara Y., Rogers R.J., Mitschell H.L., Whitesid. es G.M. Mechanism of Formation of Grignard Reagents. Kinetics of Reaction of Alkyl Halides in Diethyl Ether with Magnesium. J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, p.217−226,
- Rogers H.R., Detach Wllitesides G.M. MeChanism of Formation of Grignard Reagents. The Rate of Reaction of Cyclopentyl Bromide with Magnesium Is Transport Limited in Diethyl Ether.- J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, p.226−221.
- Rogers H.R., Rogers R.J., Mitschell H.L., Whitesides G.M. Mechanism of Formation of Grignard Reagents. Kinetics of Reaction of
- Substituted Aryl Bromides with Magnesium and with Tri-n-butyl-ТЛЛ tin Hydride* J.Am.Chem.Soc., 1980, v. 102, p.231>-238.
- Reid A.F., Wilkins C.I. The Kinetics and Mechanism of the Reactions of the Halogenotrimethylsilanes with Methylmagnesium Halides. J.Org.Chem., 1955, P. 4029−4034.
- Corriu R.I.P., Henner B.I.L. Influence de ia tension de cycle sur la vitesse de substitution nucleophile a’ordano si lanes.- J. Organometail Chem., 1975, v.101, C4-C6.- 149
- Corriu R.I.P., Henner B.I.L. Mechanism of nucleophilic Substitution at silicon: kinetic evidence on the slov formation ofa pentacoordinate silicon intermediate. J.Organomet.Chem, 1975, v.101, p.407−416.
- Барышников Ю.Н., Весновская Г. И. Реакции литий и магний-органических соединений с пероксидами. — Химия элементоорганических соединений (Горький), 1981, № 9, с. 3−18.
- Fuoss M.R. Consecutive Competitive Reactions. -J.Am.Chem.Soc., 194−3, v.65, p.2406−2408.
- ITagy I., Palossy K. liber die Herstellung von Alkylathoxysila-lien und die Untersuchung vom Mechanismus des Losungsmittelfreien katalytischen Grignard-Verfahrens. Period. Politechn. (Budapest), 1962, v.6, p.35.
- Туулметс А.В., Хырак М. П., Кыопере Т., Руотси Ю. Кинетика реакции тетраэтоксисилана с этилмагнийхлоридом в этиловом эфире и смесях эфира с толуолом. Реакц. способн. орг. соед. (Тарту), 1982, т.19, № 1(68), с. 94−110.
- Carson A.S., Skinner Н.А. Heat of Formation of the Grignard Reagent, CH^MgJ:Ether. Nature (London), 1950, v.165,p.484.- 150
- ИЗ. Туулметс A.B., Хырак М. П., Якоб Э., Ваппер М. Кинетика образования п. -бутилмагнийгалогенидов в смесях толуол-органическое основание. Реакц. способн. орг. соед. (Тарту), 1981, т.18, № 2(66), с. 220−239.
- Holm Т. Thermochemistry of Grignard Reagents. Enthalpies ofk,
- Formation of Alkylmagnesium Bromides and of Alyl Bromides.- J.Organomet.Chem, 1973, v.56, p.87−93.
- Holm T. Thermochemical Bond Dissociation Energies of Carbon -Magnesium Bonds, J.C.S.Perkinи, 1981, p.464−467,
- Tschelinzeff W, Uber die Umvandlung individueller magnesiumorganischer Verbindungen in Grignard-Baeuersche Oxoniumba-sen und die thermochemische Untersuchung dieser Reaction,
- Chem.Ber., 1905, v.38, p.3664−3673.
- Tschelinzeff W, Die Umvandlung individueller magnesiumorgascher „Verbindungen in Aminkomplexe und ihre thermo Chemie che Untersuchung. Chem.Ber., 1907, v, 40, p. 1487−1496,
- Lifschitz J., Kalberer 0, Uber Chemiluminiszent und thermo-chemisches Verhalten Organomagnesiumverbindungen. Z.Phys.Chem., 1922, v.102, p.393−415,
- Генчель В.Г., Евстигнеева Е. В., Петрова H.B. Теплота образования магнийбутилхлорида. ШХ, 1976, т.50, № 7, с. 1909.
- Hull H.S., Reid A.F., Turnbull A.G. Heat of Formation and Bond Energy of Bis (cyclopentadienul)magnesium, — Inorg.Chem., 1967, v.6, No, 4, p.805−807,
- Gault Y, Preparation D, organo-magnesie4s sans solvant A. O° par adsorption D’halogenures dalcoyle gazeux sur films de magnesium evapores, Tetrahedron Lett., 1966, No, 1, p, 69−74,
- Челинцев В.В. Реакция отщепления и ее размеры при действии простейшего из вторичных йодидов на магний. ШР$Х0, 1903, т.36, с. 549−554.
- G-ilman Н., Fotergill R.E. Some side Reactions in the Preparation of Alkylmagnesium Halides. J.Am.Chem.Soc., 1928, v. 50, p.3334−534−1.
- Bryce-Smith B.D., Cox G.F. Formation of Free Radicals during the Preparation of Organomagnesuim Compounds in a Hydrocarbon Solvent. J.Chem.Soc., 195S, p.1050−1053.
- Gilman H., Kirby J.E. The Formation of Di-para-Tolyl Incidental to -the Preparation of Bensylmagnesium Chloride. The probable Preliminary Formation of Free Radicals in the Preparation of Grignard Reagents. J.Am.Chem.Soc, 1929“ v.51, p.1571−1576.
- Волынский Н.П. К синтезу магнийорганических соединений.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, т.17, № I, с. 187−190.
- Билевич К.А., Охлобыстин О. Ю. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций. УХ, 1968, т.37, № 12,с. 2I62−2I9I.
- Bodewitz H.W.H.J., Blomberg С., Bickelhaupt F. CIDNP Evidence for a Radical Pathway in the Formation of Grignard Reagents. Tetrahedron betters (London), 1972, No.4, p.281−284.
- Wiberg E., Bayer R. Der Magnesiumwasserstoff MgH2“ Ztschr. ITaturforsch., 1952, N0.6, p.595−605.
- Bryce-Smith D., Owen W.I. Organometallic Compounds of Group II. Part II. Alkylation of Aromatic Hydrocarbons by Useof Magnesium and Alkyl Halides. J.Chem.Soc., 1960, p.3519−24.
- Schwarz R., Kuchen W. Uber die Atherspaltung mit Silicium-tetrachlorid. Angew. Chem., 1955» v.67, N0.13, p.$ 47.
- Schwarz R., Kuchen W. Uber die Atherspaltung mit Silicium-tetrachlorid. Chem.Ber., 1956, v.89, No.2, p.169−178.
- Петров А.Д., Щуковская Л. Л. Отношение к химическим реагентам связи кремний-углерод в -алкинил- и -алкенилсиланах.- ЖОХ, 1955, т.25, с. II28-II36.
- Воронков М.Г., Худобин Ю. И. Гексаалкилдисилоксаны. ЖОХ, 1956, т.26, № 2, с. 584−588.
- Калинин М.Н. Действие магнийорганических соединений на три-алкоксихлормоносиланы. ДАН СССР, сер. хим., 1940, т.26,4, с. 373−377.
- Pat. 2 654 771 (USA). Method for Conducting the Grignard Reaction to Produce Organo Silicon Compounds. Patented Oct., 6,1953.
- Pat. 609 841 (Gr.Brit,). Improvements in or relating to the Production of Organo Silicon Compounds. Patented Oct., 7,1948.
- Pat.2 426 121 (USA). Production of Organo-Silicon Compounds. Patented Aug., 19, 1947.
- Pat. 2 426 122 (USA). Production of Organo-Silicon Compounds. Patented Aug., 19, 194−7.
- Alfrey Т., Honn P.J., Mark H. I, Preparation, Purfication and Polymerisation of Diethyl Silicon Diechloride. J.Polymer. Sci., 1946, No.1, v.102j p.102−120.
- Man P., Steenis J., Watermann H.J. Preparation and Some Properties of Diethylsilasanes. Rec.trav.chim., 1948, v.67, p.864−868.
- Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М., Наука, 1968. 699 с.
- А.с. 127 259. Способ получения триалкилсиланхлоридов (К.А.Андрианов, М. Я. Левщук, С. А. Голубцов, Т.А.Красовская). Опубл. в Б.И., I960, № 7.
- Воронков М.Г., Долгов Б. Н., Дмитриева Н. А. Реакция гексаал-килдисилоксанов с галогенидами алюминия. Новый метод синтеза триалкилгалогенсиланов. ДАН СССР, 1952, т.84, № 5, с.959−961.
- Bugden A. Uber einige Tetraalkyl-silikane. -.44,
- Sommer L.H., Whitmore P.C. Organosilicon Compounds. III. c←and-JSChloroalkyl Silanes and the Unusual Reactivity of the Latter. J.Am.Chem.Soc., 1946, v.68, p.485−487.
- Booth H.S., Carnell P.H. Ethyl Trichlorosilane and its Flu-rination Products. J.Am.Chem.Soc., 1946, v.68,p.2650−2652.
- Kress I., iiovafc A. Spectres Infrarouge et Raman du compose CgH^MgCl (C2H5)gO- Struckture a letat Cristallise et en Solution dans lEther Ethyligue. J.Organomet.Chem., 1975, v.99,p.23−30.
- Воронков M.Г., Милешкевич В. П., Южелевский Ю. А. Силоксановая связь. Новосибирск, Наука, 1976. 413 с.- 154
- Зверьков Н.С., Гришина Е. М., Вихров А. П. Процессы и аппараты элементоорганических производств. — Тр./ГНИИХТЭОС.- М.: НИИТЭХИМ, 1982, с. 54−58.
- Левеншпиль 0. Инженерное оформление химических процессов. М., Химия, 1969. 621 с.
- Гурова Н.Я., Новоселова A.B. Спиртовые производные металлов.- УХ, 1963, т.36, № 3, с. 385−433.
- A.c. 825 531 (СССР). Способ получения этилхлорсиланов (Л.Е.Каллиопин, Б. А. Клоков, Н.А.Сухарева). Опубл. в Б.И., 1981, № 16.
- A.c. 1 002 295 (СССР). Способ получения этилзамещенных сила-нов (Б.А.Клоков, Ю. П. Гришутин, Л. Н. Яковлева, А. А. Еремина, В. М. Безлепкина, М.А.Клейновская). Опубл. в Б.И., 1983,119.
- Заявка на а.с. 3 645 774 (СССР). Способ получения этилзамещенных силанов (Б.А.Клоков, М. В. Соболевский, А. С. Сахиев и др.)пол. реш. от 29.05.84.