Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Теоретические и прикладные аспекты проблемы шунтирования никель-кадмиевых аккумуляторов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обнаружен и исследован эффект торможения процесса переноса растворимых продуктов, микрочастиц кадмия и гидроксида кадмия в межэлектродное пространство НКА путем нанесения на поверхность кадмиевого электрода никелевых барьерных покрытий. Предложен механизм защитного действия никелевых покрытий от шунтирования НКА кадмием, в котором никелевые покрытия выполняя роль барьерного слоя, препятствующего… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Аналитический обзор. Природа процесса шунтообразования в никель-кадмиевых аккумуляторах
    • 1. 1. Механизмы шунтирования никель-кадмиевых аккумуляторов
      • 1. 1. 1. Дендритный механизм шунтирования никель-кадмиевых аккумуляторов
      • 1. 1. 2. Механизм «мягкого» короткого замыкания
    • 1. 2. Методы замедления шунтирования никель-кадмиевого аккумулятора
      • 1. 2. 1. Технологические способы замедления процессов шунтообразования
      • 1. 2. 2. Химические методы замедления процессов шунтообразования
      • 1. 2. 3. Нанесение барьерных пленок на поверхность кадмиевого электрода

Теоретические и прикладные аспекты проблемы шунтирования никель-кадмиевых аккумуляторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Химические источники тока (ХИТ) являются одними из основных и наиболее массовых источников автономного энергопитания современных технических устройств различного назначения. Несмотря на определенные успехи в создании новых ХИТ с использованием в качестве анода лития и его сплавов по-прежнему широко используются традиционные кислотные и щелочные аккумуляторы. Высокая надежность щелочных аккумуляторов с отрицательным электродом на основе электрохимической системы Сс1, Сс1(ОН)2/ОН", их устойчивость к механическим воздействиям, высокая циклируемость, длительная сохраняемость заряда делают никель-кадмиевые аккумуляторы (НКА) незаменимыми для автономного энергопитания технических устройств, эксплуатируемых в экстремальных условиях (космическая техника, авиация, спецтехника). Особенностью НКА повышенной удельной мощности является уменьшение межэлектродного расстояния за счет использования тонких сепарационных материалов из синтетических щелочестойких материалов. В этих условиях основным фактором, ограничивающих ресурс работы аккумуляторов, является шунтирование источника тока, обусловленное проникновением оксидных соединений кадмия вглубь сепарационного материала с последующим восстановлением их до металлического состояния.

Шунтирование аккумулятора так же может быть связано с действием некоторых примесей, например меди или соединений кобальта. В большей степени процесс шунтообразования проявляется в герметичных НКА, в которых плотная сборка пластин создает более благоприятные условия для шунтирования источника, а также в источниках тока, работающих в режиме длительного циклирования с перезарядом. Естественно, усилия многих исследователей в последние годы были направлены на изучение природы этих явлений и устранение или замедление процесса шунтообразования. Как показали исследования, проблема шунтообразования в НКА является многофакторной. Она включает в себя и проблему создания эффективных сепарационных материалов, и проблему миграции активного материала из электрода в межэлектродное пространство, и проблему роста дендритных образований. Многие из этих проблем в свою очередь связаны с химическими и электрохимическими свойствами активного материала. Проблема поиска способов, препятствующих шунтированию источников тока, решалась многими исследователями, однако до сих пор остается открытой. В литературе имеются отдельные данные по способам замедления процессов шунтообразования в НКА. С этой целью предложено использовать некоторые органические и неорганические добавки, снижающие растворимость гидроксида кадмия, приводящее в свою очередь к уменьшению скорости катодного процесса на кадмиевом электроде, что является нежелательным. В некоторых патентах есть упоминания о нанесении на поверхность кадмиевого электрода тонких металлических пленок, которые способствуют уменьшению диффузии продуктов разряда, снижают вероятность шунтирования источника тока и увеличивают скорость рекомбинации кислорода.

Поэтому исследования, направленные на изучение природы процессов шунтообразования в НКА и разработку методов предотвращения шунтирования в этой электрохимической системе, являются актуальными.

Целью настоящего исследования явилось установление механизма шунтирования НКА и разработка эффективных способов торможения процесса шунтообразования в источнике тока.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

— разработка способов нанесения никелевых покрытий на поверхность неформированного кадмиевого электрода;

— оптимизация никелевого покрытия по толщине и пористости;

— оценка защитных свойств никелевых барьерных покрытий;

— установление механизма торможения процессов шунтообразования в РЖА с помощью никелевых барьерных покрытий;

— установление механизма шунтирования НКА соединениями кобальта и разработка методов торможения этого процесса.

Научная новизна:

— Разработан двух стадийный способ нанесения никелевых барьерных покрытий на поверхность сформированных кадмиевых электродов, проведена оптимизация этого процесса.

— Обнаружен и исследован эффект торможения процесса переноса растворимых продуктов, микрочастиц кадмия и гидроксида кадмия в межэлектродное пространство НКА путем нанесения на поверхность кадмиевого электрода никелевых барьерных покрытий. Предложен механизм защитного действия никелевых покрытий от шунтирования НКА кадмием, в котором никелевые покрытия выполняя роль барьерного слоя, препятствующего переносу соединений кадмия в межэлектродное пространство, также оказывает термодинамические и кинетические затруднения процессу катодного восстановления гидро-ксокадматных комплексов как в процессе заряда, так и в условиях разомкнутой цепи.

— Установлен механизм процесса шунтирования НКА соединениями кобальта, суть которого заключается в образовании оксидных соединений кобальта высших степеней окисления, обладающими высокой электронной проводимостью, которые заполняют поры сепаратора в результате чего снижаются его электроизоляционные свойства .

— Показано, что нанесение никелевых барьерных пленок на поверхность кадмиевых электродов также является эффективным способом защиты от шунтирования НКА соединениями кобальта.

Практическая значимость. Результаты проведенных исследований положены в основу разработки технологии изготовления никелированных кадмиевых электродов, предназначенных для производства безуходных РЖА, работоспособных в условиях длительного циклирования и хранения.

По материалам проведенных исследований на защиту выносятся: двухстадийный способ нанесения никелевых барьерных покрытий на поверхность неформированного кадмиевого электродаэкспериментальные данные по определению степени пересыщения щелочного электролита в межэлектродном пространстве по гидроксокадмат-ным ионам и влияния на ее величину никелевых барьерных покрытий, нанесенных на поверхность кадмиевого электродаэкспериментальные данные по оценке защитных свойств никелевых барьерных покрытий от переноса соединений кадмия в межэлектродное пространство в зависимости от режима работы кадмиевых электродовмеханизм защитного действия никелевых покрытий от шунтирования НКА кадмием;

— механизм шунтирования НКА соединениями кобальта.

ВЫВОДЫ.

1. Разработан двухстадийный способ нанесения никелевых барьерных покрытий на поверхность кадмиевых электродов: первая стадия — формирование на поверхности оксидно-кадмиевого электрода электропроводного подслоя (химическим никелированием, катодным восстановлением поверхности электрода в щелочном электролите или в «холостом» электролите никелирования) — вторая стадия — гальваническое осаждение никелевого покрытия из стандартных растворов никелирования при плотности тока 20−30 мА/см2.

2. Проведено изучение разрядных характеристик никелированных кадмиевых электродов различных технологий изготовления — оптимизирована толщина никелевого покрытия. Показано, что нанесение на поверхность кадмиевых электродов никелевого покрытия толщиной до 15 мкм не приводит к снижению разрядных характеристик кадмиевых электродов.

3. Экспериментально установлено, что при разряде НКА концентрация гидроксокадматных ионов в межэлектродном пространстве в значительной степени (2−17 раз) превышает их равновесную концентрацию в щелочном электролите. Величина степени пересыщения зависит от скорости окисления кадмиевого электрода и глубины его разряженности. Показано, что никелевые барьерные покрытия, нанесенные на поверхность кадмиевых электродов в несколько раз снижают степень пересыщения по гидроксокадматным ионам в межэлектродном пространстве.

4. Проведена всесторонняя экспериментальная оценка защитных свойств никелевых барьерных покрытий в условиях работы НКА различных типов, в макетах НКА, в электрохимических ячейках в зависимости от свойств этой пленки и условий формировки и заряда кадмиевых электродов. Показано, что во всех исследуемых системах независимо от режима их работы, никелевые барьерные покрытия, нанесенные на поверхность кадмиевых электродов на порядок снижают перенос кадмия в межэлектродное пространство НКА.

5. Установлено, что никелевые покрытия на поверхности кадмиевых электродов приводят к смещению потенциала поверхности кадмиевого электрода в положительную сторону на 2−10 мВ, а также к торможению скорости катодного восстановления гидроксокадматных комплексов на поверхности кадмиевых электродов.

6. Предложен механизм защитного действия никелевых покрытий от шунтирования НКА кадмием, в котором никелевое покрытие:

— выполняет роль дополнительного сепаратора, препятствующего переносу растворимых продуктов и твердых микрочастиц кадмия и гидро-ксида кадмия в межэлектродное пространство;

— «облагораживает» поверхность кадмиевого электрода, что приводит к термодинамическим затруднениям реакции восстановления соединений кадмия (II) в условиях разомкнутой цепи;

— приводит к кинетическому торможению процесса катодного восстановления гидроксокадматных ионов на поверхности кадмиевых электродов в условиях формировки заряда и перезаряда.

7. Установлен механизм шунтирования НКА соединениями кобальта, суть которого заключается в образовании оксидных соединений кобальта высших степеней окисления, обладающих высокой электронной проводимостью и заполнении ими пор сепаратора, в результате чего снижаются его электроизоляционные свойства.

8. Показано, что никелевые барьерные покрытия на поверхности кадмиевого электрода являются универсальным защитным средством, препятствующим переносу растворимых продуктов в том числе и гидроксокомплексов кобальта (II) в межэлектродное пространство НКА.

5.3.

Заключение

.

Проведенными исследованиями установлено: — наличие соединений кобальта (П)на поверхности оксидно-никелевого электрода, а также между слоями сепаратора со стороны положительно.

1,5 ч 1 К* ш.

0,5 0 0.

2 4.

N цикла.

— вЕиэ/эяср. -а— Еонэ/иэ.

Екэ/иэа— Еонэ/эпср. ш ш.

1,6 1,2 г 0,8 0,4 0 О 5.

N цикла.

— в— Еиэ/эл.ср.

Еонэ/иэ Екэ/иэ.

— А— Еонэ/эл.ср.

Рис. 5.7. Изменение потенциалов (ИЭ), (ОНЭ), (КЭ) в процессе циклирования и хранения в 8.1 М растворе КОН при введении соединений кобальта (II) в активную массу кадмиевого электрода без никелевого покрытия (а) с никелевым покрытием (б) го электрода не приводит к шунтированию НКА соединениями кобальта- - наличие соединений кобальта (II) в активной массе или на поверхности кадмиевого электрода приводит к росту шунтирующих мостиков со стороны положительного электрода.

Механизм процесса образования шунтирующих мостиков между кадмиевым и оксидно-никелевым электродами можно представить следующим образом: соединения кобальта (II), находящиеся в активной массе кадмиевого электрода, в щелочном электролите переходят в растворимую форму ввиде тетрагидроксокомплексов кобальта [Со (ОН)4] Под действием электрического поля они переносятсяк поверхности положительного электрода, на котором и происходит их окисления до труднорастворимой фазы гидроксида кобальта (Ш)-СоН02, обладающей полупроводниковыми свойствами с высокой электронной проводимостью. Следующие порции гидроксокомплексов кобальта (П) разряжаются на поверхности осажденного гидроксида кобальта (Ш), в результате чего имеет место постепенное продвижение фронта реакции в сторону отрицательного электрода до момента короткого замыкания электродов.

Эффективным способом защиты НКА от шунтирования их соединениями кобальта является нанесение на поверхность кадмиевого электрода барьерных никелевых покрытий. Это свидетельствует о том, что никелевые барьерные покрытия эффективно препятствуют переносу растворимых продуктов от кадмиевого электрода к оксидно-никелевому, и, следовательно, способны предотвращать процессы образования шунтирующих мостиков из оксидных соединений кобальта (III).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Поиски способа ускоренного выявления аккумуляторов с включениями меди: Отчет/НИИХИТ- Авторы З. И. Митягина, Т. М. Беляева и др.-Саратов, 1969.
  2. Влияние некоторых факторов на сохранность заряда положительного электрода: Отчет/НИИХИТ- Авторы З. И. Митягина, Т. М. Беляева и др.-Саратов, 1964.
  3. Изучение механизма действия добавок на работу кадмиевого и сажевого электродов и их структурные характеристики: Отчет о НИР (заключите/НИИ Химии СГУ- научн. руководитель JI.A. Львова.-Саратов, 1986.-С.36−41.
  4. Т.А. Рост дендритов цинка в некоторых набухающих поли-мерах.-В кн.: Труды 4-го совещания по электрохимии. -М.: АН СССР, 1959,-С.763−767.
  5. М.Г. Прорастание кристаллов металла через мембраны при электрокристаллизации.-Автореферат дис.. канд.хим.наук.-М., 1963.-11с.
  6. В.Е., Никитина З. Я., Залкинд Д. И. Влияние режима разряда на характеристики серебряно-цинковых аккумуляторов.-Электротехническая промышленность. Сер. хим. и физ. источники тока, 1972, вып. 1(9).-С.3−10.
  7. В.В., Хашев Ю. М. Химические источники тока. -М.: Радио, 1978.-260с.
  8. И.Е., Казакевич Г. З., Черноглазов А. Г. Серебряно-цинковые аккумуляторы: Обзорная информация. -М.: Информэлектро, 1973.-36с.
  9. М.В., Левенфиш М. Г., Левин Н. И., Кочетова Т. Н. Исследование причин коротких замыканий в серебряно-цинковом аккумуляторе. -В кн.: Сб. работ по химическим источникам тока. -Ленинград: Энергия, 1970, вып.5.-С.124−132.
  10. Ю.Диггл Д. У., Дамьянович А. Дендритная электрокристаллизация цинка из водных щелочных растворов.//Электрохимия, 1971. Т.7, вып.8. -С.1107−1112.
  11. Barton J.L., Bockris J. O'M.//Proc. Roy. Soc: London, A268, 1962. -P.485.
  12. Diggle J.W., Despic A.R., Bockris J. O'M. The mechanism of the dendritic electrocrystalization of zinc//J. Electrochem. Soc. -1969. -Vol.116, № 11. -P.751−764.
  13. Despic A.R., Popov K.I. Transport-controlled deposition and dissolution of metals // Modern Aspects of Electrochemistry, № 7 (B.E. Conowy, Bockris J. O'M). -New York: Pergamon Press, 1972, ch.4. -P. 199−313.
  14. Barnard R. Studies concerning the growth of dendrities. Morphlogy in alkaline media//J. Appl. Electrochem. -1983. -vol.13, № 76. -P.751−764.
  15. Armstrong R.D., Churchouse S.J. Dendritis growth of cadmium in relation to the Ni-Cd cell.//Electrochim.Acta. -1983. -Vol.28, № 2.-P.185−190.
  16. Failure mechanisms of vented nickel-cadmium cells in overcharge/K.L. Dick, T. Diskinson, R.J. Doran., S.A.E. Pomroy, J. Thompson//Power Sources 7.-London: Academic Press, 1979. -P.195−218.
  17. T.M., Абахаев М. Г. Ускоренный метод определения времени прорастания кадмием сепараторов щелочного кадмий-никелевого аккумуляторам/Исследования в области химических источников тока. -Саратов: изд-во СГУ, 1974. -вып.З. -С.42−49.
  18. В.В., Борисов Б. А., Надежина JI.C. Кинетика прорастания сепарационных материалов никель-кадмиевых аккумуляторов соединениями кадмия //Журнал прикл. химии. -1995. -Т.68, вып.7. -С.1126−1131.
  19. Fritts D.H., Dueber R.E. Disscussion of the mechanism of cadmium migration in sealed nickel-cadmium cell // J. Electrochem. Soc. -1985. -Vol.132, № 9.-P.2039−2044.
  20. Исследование кинетики электродных процессов на кадмиевом электроде герметичного никель-кадмиевого аккумулятора / В. В. Теньковцев, JI.С. Надежина, Б. А. Борисов, JI.H. Герасименко // Журнал прикл. химии. -1995.-Т.68, вып.7. -С. 1120−1125.
  21. Л.С., Борисов Б. А., Теньковцев В. В. Кинетика перехода кадмия в раствор в процессе циклирования оксидно-камиевого электрода // Химические источники тока, НПО «Источник». -СПб., 1991. -С.38−45.
  22. А.В., Назарова Т. М. К вопросу о шунтообразовании в никель-кадмиевых аккумуляторах // Журнал прикл. химии. -1992.-Т.65, вып.8. -С.1775−1778.
  23. Mayer S.W. Electrophoretic mobilities of cadmium hidroxide, nickel hidroxide and silver oxide in Ni-Cd and Ag-Zn battery electrolytes // J. Electrochem. Soc. -1976. -Vol.123, № 2. -P.159−162.
  24. James S.D. Electrophoretic mobilities of cadmium hidroxide, nickel hidroxide and silver oxide in Ni-Cd and Ag-Zn battery electrolytes // J. Electrochem. Soc. -1976. -Vol.123, № 12. -P.159−162.
  25. James S.D. Neihof R.A. Electrophoretic mobilities in battery electrolytes // J. Electrochem. Soc. -1977. -Vol.124, № 7. -P. 1057−1058.
  26. R.E., Fritts D.H. // J. Electrochem. Soc. -1983. -Vol.83. Extended Abstracts, oct. 9−14. -P.9.
  27. Ю.И. Изучение катодного процесса в системе Cd/Cd (OH)2/KOH: Дис. .канд. хим. наук. -Саратов, 1976.-166с.
  28. Ю.И., Львова JI.A. Изучение катодного процесса в системе Cd/Cd (OH)2/KOH.// Электрохимия. -1973. -Т.9. -№ 11. -С.1649−1652.
  29. И.А., Кадникова Н. В., Львова Л. А. Влияние физико-химических свойств гидроокиси кадмия на ее электрохимическое поведение в щелочных растворах. // Электрохимия. -1980. -Т. 16. -№ 6. -С.809−813.
  30. Пат.2 625 842 Франция М01М. Способ изготовления сепаратора. -Опубл. 14.07.89.- Бюллю изобр. 1990, № 1, вып. 130.
  31. Пат.4 264 691 США Н01М 2/161. Сепаратор для щелочного аккумулятора. Опубл. 28.04.81. -РЖЭ, 1981.-12Ф204П.
  32. Ю.А., Безгина A.C., Артеменко С. А. Неорганические сепараторы для химических источников тока.// Исследования в области прикладной электрохимии.- Саратов: изд-во СГУ, 1989. -С.96−102.
  33. Пат. 3 703 417 США Н01М 2/16 Заявл.18.10.71. Опубл.22.03.72.-РЖХ, 1973. -9Л3448П.
  34. Пат.4 262 061 США HOIM 2/16. Сепаратор для щелочного аккумулятора и способ его изготовления. Опубл. 14.04.81.- РЖХ, 1981.-11Ф137П.
  35. Hunt M. Beat the drums Foster //Mater. Eng. -1990. -V.-107, № 7. -P.31−35.
  36. Пат. 1 073 825 СССР H01M 2/16. Суспензия для изготовления неорганического сепаратора.- Опубл. 15.02.84. Бюлл. изобр., 1984. -№ 6. -С.182.
  37. Пат. 4 277 547 США Н01М. Сепаратор щелочной батареи.- Опубл. 07.07.81,-Бюлл. изобр., 1982,-№ 4.вып. 126.
  38. Пат. 130 984 Япония Н01М 2/16. Сепаратор для щелочного аккумулятора. -Заявл. 13.02.89. 0публ.24.08.90. Бюлл. изобр., 1990. — № 7. Вып.78. -С.243−249.
  39. Пат. 1 582 503 Франция. Химический источник тока. Cellule galvanique Leesona Corp. -Заявл. 17.04.68. Опубл.03.10.69. -РЖХ, 1971.-ЗЛ298П.
  40. Пат. 4 949 558 Япония. Никель-цинковая батарея / Сэкидо Аки, Охира Цукаса, Мураками Каору (Япония). Заявл. 10.12.70. Опуб. 27.12.74- // Изобретения за рубежом.- 1975.- вып.36, № 6. С. 158.
  41. В.В. К теории электролиза пульсирующим током // Журн. прикл. химии. 1963. — Т.36, № 5. — С.1050−1056.
  42. В.В. Серебряно-цинковый аккумулятор. М.: Воениздат, 1969. — 104 с.
  43. Дендритообразование и борьба с ним в щелочном аккумуляторе с цинковым электродом / В. Е. Дмитриенко, М. С. Зубов, Е. Л. Долинин, В. И. Баулов // Электротехническая промышленность. Сер. хим. и физ. источники тока. 1979.- вып. 2 (65). — С.24−26.
  44. Dueber R.E., Fritts D.H. The effect of boric acid addition on cadmium electrode migration in potassium hydroxide electrolytes // J. Electrochem. Soc.- 1986. Vol.133, № 7. — P.1292−1296.
  45. Образование шунтирования кадмия в щелочном никель-кадмиевом аккумуляторе с плотной сборкой: Отчет/НИИХИТ: З. И. Митягина, Т. М. Беляева и др.- Саратов, 1975.
  46. Пат. 61 144 648 Япония. Вещество для кадмиевых электродных пластин отрицательного электрода щелочного аккумулятора. Заявл. 19.06.36. Опубл. 05.01.88, — Р Ж Э, 1989. — 1Ф130П.
  47. Пат. 441 024 США. Электроды для электролизеров гальванических элементов и перезаряжаемых аккумуляторов / John D.Julian.- Публикация 06.12.83.- Изобретения в СССР и за рубежом. 1984. — вып.123, № 7.
  48. Высокоэффективный щелочной аккумулятор с активной массой кадмия, обработанной щавелевой кислотой / M. Cenek, O. Kouril, J. Sandera, A. Touskova, M. Calabek // Power Sources 6. (Proc. 10th Int. Power Sources Symp.) London: Academic Press. 1977. — P.215.
  49. Пат.56−32 744 Япония Н01М 10/34, Н01М10/30. Никель-кадмиевый герметизированный аккумулятор. Опубл. 29.07.81. РЖЭ, 1981. 8Ф127Пу
  50. Sathanarayana S. Idealy rechargeable cadmium electrodes for alkaline storage batteries I I J. Applied Electrochem. 1985. — Vol.15, № 3. — P.453−458.
  51. Влияние высокомолекулярного полиэтиленоксида и его производных на электрохимическое поведение кадмия в щелочной среде / М. Е. Алексеева, Т. Н. Решетова, Т. Н. Викентьева и др. // Журн. прикл. химии. 1976. — Т.43, № 3.-- С.676−678.
  52. М.Е., Архангельская З. П. Влияние электропроводных добавок и ПАВ на работоспособность кадмиевого электрода щелочного аккумулятора // Сб. научн. тр. ВНИАИ. Л.: Энергия, 1980. — № 14. — С.55.
  53. А.С. ЧССР № 999 130 Н01М 4/30. Способ изготовления двухслойных отрицательных электродов для герметичных закрытых электрохимических источников тока./И. Мрга, И. Индра. Опубл. 29.08.80. Открытия, изобретения. 1983, № 7. -С.287.
  54. Заявка 1−260 760 Япония, МКИ Н01М 4/24 Никель-кадмиевый аккумулятор / Кайа Хидэо, Ямасита Кацуми, Касака Масако (Япония) — Мацусита дэнки Санге к.к.- № 6 388 707- Заявл. 11.04.88. Опул. 18.10.89 // Кокай Токке кохо. Сер. 7(1). -1989. -С.321−325.
  55. В.И. Технология изготовления кадмиевого безламельного электрода. ЭП Серия, Химические и физические источники тока. -1984, вып. 2(95). -С. 14−15.
  56. H.A. Исследования и разработка нового технологического процесса изготовления безламельного кадмиевого электрода: Дис. .канд. тех. наук. Новочеркасск. -1977. -123с.
  57. Н.С., Горюнова H.H., Мустафин И. С. Фотометрическое определение никеля и кобальта с применением бис-(4-натрий-тетразолилазо-5)-этилацетата // Журн. прикл. химии. -1957. Т. 22, № 10. -С.1523−1526.
  58. Н.В., Пенькова Л. И., Казаринов И А. Фотоколориметрическое определение фазового состава активной массы кадмиевого электрода // Исследование в области химических источников тока. -Саратов: Изд-во СГУ, 1980, вып.7. -С.35−41.
  59. С.Я., Тихонов К. И. Электролитические и химические покрытия. Л.: Химия, 1990.
  60. Усовершенствование конструкции и технологии с целью расширения гарантий на аккумулятор батареи 20НКБ-25. Отчет (заключительный) /НИИХИТ- Авторы В. И. Кошолкин, А. П. Шараевский и др. --Саратов, 1977.
  61. A.C. 935 778 СССР Способ определения структурных характеристик пористого металлического электрода / Ю. М. Новак, Д. К. Грачев, Н. Б. Ясько и др.- Заявл. 27.08.80. Опубл. 03.05.82.- Бюл. изобретений, 1982, № 22.
  62. Городы ский Л.В., Панов Э. В. Диффузионные измерения в расплавах. Физическая химия расплавленных солей. Труды второго всесоюзного совещания по физической химии расплавов, (15−20 окт.-1963). М.: Металлургия, 1965.
  63. Ю.И., Львова Л. А., Казаринов И. А. Определение коэффициентов диффузии гидроксокомплексов кадмия в растворах щелочей // Электрохимия. -1975. -Т.11, вып. 8. -С.1247−1251.
  64. Spencer L.F. Electroless nickel plating a review. Part III // Metal. Finish. 1974. -Vol. 72, № 12. -P.58−64.
  65. A.C. 31 020 НРБ. Състав за химическо никелиране на диелектрици/ Е. Д. Добрева, Х. Б. Петров, — Заявл. 21.02.80. Опубл. 26.10.81. -РЖХ, 1983.-6Л399П.
  66. Electroless nickel plating processes // Metal. Finish. Plant. And Process.-1982.-Vol. 18, № 4. -P.l 19−124.
  67. Walker G.A., Goldsmith C.C. A structural comparison of electroless and electroplated nickel // Thin Solid Films. -1978. Vol.-53. — № 2. -P.217−222.
  68. Electroless nickel coating // Eng. Mater, and Des. -1979. -Vol.23, № 4.-P.51−52.
  69. Pfeifer H., Krusenstjern A. Von Stromloses Vernickelung sverfahren (Kanigen-Verfahren) // Blach Rohre Profile. -1979. -Bd.26, № 10. -S.533−535.
  70. La nichelatura chimica con boroidruro di sodio: со teristiche del processo e propriecta dei depositi / E. Lanzoni, G. Poli, G.P. Cammarota, G. Palom-barini// Galvanotecnika. -1978. -T.29, № 10. -C.170−181.
  71. Brown L.D., Jarrett G.D.R. Application of electroless nickel plating to commercial practice // Trans. Inst. Metal. Finish. -1971. -Vol.49, № 1. -P.l-5.
  72. Ю.А., Белышева Г. В., Бабушкин B.C. Химическое нанесение никелевых покрытий из растворов разложением никельорганических соединений // Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. -1978. -Т. 21, № 4.- С. 611.
  73. Smith S.F. The mechani smof electroless nickel deposition // Metal. Finish. -1979. Vol.77, № 5. -P.60−62.
  74. K.M., Никифорова A.A., Садакова Г. А. Современное состояние проблемы нанесения покрытий методом восстановления металлов гипофосфитом // Итоги науки. Сер. Электрохимия.- 1966. С.5−56.
  75. М.И., Вяшкялис А.Ю Химическая металлизация пластмасс. -Д.: Химия, 1977. -С. 168.
  76. М.С., Лиакумович А. Г., Фридман Б. С. Обработка поверхности полимерных материалов перед гальванохимической металлизацией / Пластические массы. -1988, № 1. -С.31−33.
  77. K.M., Иванов М. В., Мельников М. М. Нанесениеметаллических покрытий с помощью боросодержащихвосстановителей // Итоги науки. Сер. Электрохимия.-1968.-М.: Изд-во и1. ВИНТИ.-С.112−165.
  78. В. Химия органических соединений бора. -М.: Химия. 1966.-С.20−24.
  79. А.Н. Роль сплавообразования кадмия с никелем в механизме активирования кадмиевого электрода щелочного аккумулятора: Дис. .канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1991.
  80. Choi J.S., Kang Y.H., Kim К.Н. Electrical Conductivity of Cadmium Oxide // J. Phys. Chem.-1977. -Vol.81, № 23. -P.2208−2211.
  81. Ю.Я., Плесков Ю. В. Фотоэлектрохимия полупроводников. М.: Наука, 1983.
  82. Х.З., Нейман Е. Я., Слепушкин В. В. Инверсионные электроаналитические методы.
  83. Х.З., Никифоров В. В. Энергетическое состояние кадмия, осажденного электрохимически на монокристаллическом селениде кадмия из сульфатных электролитов // Электрохимия. 1989. -Т.25, вып.9. -С. 1237−1242.
  84. Х.З., Кайсин. Разряд-ионизация свинца на германиевом электроде// Электрохимия. 1983. -Т. 19, вып.1. -С.87−91.
  85. А.Б., Кайсин A.B., Брайнина Х. З., Левинсон И. М. Электроотражение германия при модификации поверхности металлическим свинцом и кислородом. // Электрохимия. 1986. -Т.22, вып.2. -С.203−209.
  86. В.А., Колбасов Г. Я., Бондаренко В. Н., Снитко О. В. Изучение заряжения медленных поверхностных состояний на границе раздела полупроводник-электролит // Физика и техника полу проводников.-1972, — Т.6. -С.2325−2331.
  87. В.А., Плесков Ю. В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука, 1965.
  88. В.В., Брайнина Х. З. Кинетические особенности разряда-ионизации кадмия на поверхности CdS. Процессы, неосложненные внешними воздействиями. // Электрохимия. 1991. -Т.37, вып.8.1. С.1006−1015.
  89. Gunawardena G., Hills G., Montenegro I // J. Electroanalyt. Chem.-1985. Vol.184. -P.371.
  90. Jovicevic J. N, Despic A.R., Drazic D.M. Studies of the deposition of cadmium on foreing substrates // Electrochim. Acta. -1977.-Vol.22. -P.577−587.
  91. P., Gerischer H., Kolb D.M. // J. Electrochem. Soc.-1977.-Vol.124. -P. 1012.
  92. B.M., Зиниград Э. А., Евсеев Я. И. Анализ влияния омического сопротивления электрода на условия поляризации. // Электрохимия. -1978. -Т. 14. -С.1043.
  93. H.A., Рудой В. М. Интерпретация импедансных измерений на высокоомном пленочном электроде // Электрохимия. 1980. -Т. 16. -С.1754.
  94. Э.А., Рудой В. М., Левин А. И. Электроосаждения никеля на пленочные электроды // Электрохимия. 1980. -Т. 16. -С. 1003.
  95. О строении фронта роста осадка металла на пленочных неэквипотенциальных электродах / В. М. Рудой, Э. А. Зиниград, H.A. Петрова, A.A. Панкратов//Электрохимия. -1981. -Т. 17, вып.11. -С. 1661−1667.
  96. В.М., Петрова H.A. Нестационарная модель роста осадка на неэквипотенциальном электроде // Электрохимия. 1983. -Т. 19, вып.6. -С.737−741.
  97. В.М., Петрова H.A., Зиниград Э. А. Кинетика электроосаждения меди и никеля на фронте роста неэквипотенциального электрода // Электрохимия. 1984. -Т.20, вып. 12. -С. 1643−1648.
  98. И.А., Кадникова Н. В., Львова JI.A. Влияние условий гидратации окиси кадмия на электрохимические свойства кадмиевых электродов //Журн. прикл. химии. 1978. -Т51, № 9. -С. 1950−1954.
  99. И.А., Кадникова Н. В., Львова Л. А. Влияние физико-химических свойств гидроксида кадмия на его электрохимическое поведение в щелочных растворах // Электрохимия. 1980. -Т.16, вып.6. -С.
  100. И.А. Физико-химические свойства и электрохимическое поведение гидроксида кадмия: Дис.. канд. хим. наук. Саратов, 1980.-С.178.
  101. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред A.A. Равделя, А. М. Пономаревой. -Л.: Химия, 1983. -232с.
  102. В.Б., Волынский В. А. Влияние примесей на эксплутаци-онные характеристики никель-кадмиевых аккумуляторов. Электротехническая промышленность. Сер.Уим. и физ. источники тока, 1980, вып. 1(10). С.5−7.
  103. .Б., Шаманская JI.A. О проводимости окислов никеля в присутствии добавки Со(ОН)2. // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во СГУ, 1977, вып.5. -С.111−115.
  104. А.П., Рябская И. А. Результаты исследования процесса шунтирования аккумуляторов соединениями кобальта: Отчет/ п/я А-1955, инв.№ 17, ДСП-Саратов, 1984.
  105. Адсорбция и электрохимические превращения соединений кобальта (II) на кадмиевом электроде щелочного аккумулятора / H.H. Кутнаева, И. А. Казаринов, JI.A. Львова, Т. А. Фетисова // Ж. прикл. химии. -1987. -№ 4. -С.946−949.
  106. Ю.Д., Федорова H.H. Кристаллическая структура С0НО2. -Доклады АН СССР, 1954. -Т.94, № 2. -С.229−231.
  107. .Б., Камнев A.A. Изучение процесса растворения гидроксидов кобальта в щелочных растворах. -Ж. прикл. химии. -1983. -Т.56, № 10.-С.2346−2348.
Заполнить форму текущей работой