Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование кинетики реакций, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе олигооксетандиолов

Диссертация: Исследование кинетики реакций, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе олигооксетандиолов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последние годы значительное внимание уделяется синтезу и исследованию свойств блок-сополимеров, в частности полиуретановых блок-сополимеров (ПУ БСП), обладающих свойствами термоэластопластов (ТЭП), используемых для создания композиций с самыми разнообразными свойствами. Структура термоэластопластов позволяет переводить их в текучее состояние при повышении температуры, что обеспечивает… Читать ещё >

Содержание

  • ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Общая характеристика термоэластопластов. Полиуретановые термоэластопласты
      • 1. 1. 1. Синтез и структура блок-сополимеров, обладающих свойствами термоэластоластов
      • 1. 1. 2. Синтез, структура и свойства полиуретановых термоэластопластов
      • 1. 1. 3. Полиуретановые термоэластопласты на основе азидсодержащих олигооксетандиолов
    • 1. 2. Кинетические закономерности реакций уретанообразования
      • 1. 2. 1. Основные положения кинетики и механизма реакций уретанообразования
      • 1. 2. 2. Кинетка реакций олигомерных диолов с диизоцианатами
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Реагенты и растворители
    • 2. 2. Методика определения содержания гидроксильных групп в олигооксетандиолах
    • 2. 3. Методика исследования кинетики реакции уретанообразования
    • 2. 4. Синтез макродиизоцианатов и полиуретановых термоэластопластов на основе азидсодержащих олигооксетандиолов
    • 2. 5. Теоретический расчет констант скорости взаимодействия функциональных групп несимметричных молекул
  • РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ
    • 3. 1. Кинетические закономерности реакций агентов удлинения цепи (1,3- и 1,4-бутандиолов) с диизоцианатами
      • 3. 1. 1. Влияние строения диолов и природы диизоцианатов на кинетику реакции уретанообразования в среде диглима
      • 3. 1. 2. Кинетика реакций 1,3-бутандиола с 1,6-гексаметилендиизоцианатом в среде метиленхлорида
      • 3. 1. 3. Кинетика реакций агентов улинения цепи с 1,6-гексаметшендиизоцианатом в отсутствие растворителя
    • 3. 2. Кинетические закономерности реакций агентов удлинения цепи с диизоцианатами в присутствии азидсодержащих мономеров
    • 3. 3. Кинетические закономерности реакций агентов удлинения цепи с макродиизоцианатами (преполимерами) на основе олигомерных оксетандиолов
    • 3. 4. Кинетические закономерности реакции азидсодержащих олигооксетандиолов с диизоцианатами
      • 3. 4. 1. Кинетика каталитических реакций олиго-3,3-бис-(азидометил)оксетандиола с диизоцианатами различной природы в среде метиленхлорида
      • 3. 4. 2. Кинетика каталитических реакций 1,6-гексаметилендиизоцианата с олигооксетандиолами различного строения и молекулярной массы в среде метиленхлорида
      • 3. 4. 3. Кинетика некаталитических реакций 1,6-гексаметилендиизоцианата с олиго-3,3-бис-(азидометил)оксетандиолом различной молекулярной массы в среде метиленхлорида
      • 3. 4. 4. Кинетика некаталитических реакций 2,4-толушендиизоцианата с олигооксетандиолами различного строения и молекулярной массы в отсутствие растворителя

Исследование кинетики реакций, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе олигооксетандиолов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последние годы значительное внимание уделяется синтезу и исследованию свойств блок-сополимеров, в частности полиуретановых блок-сополимеров (ПУ БСП), обладающих свойствами термоэластопластов (ТЭП), используемых для создания композиций с самыми разнообразными свойствами. Структура термоэластопластов позволяет переводить их в текучее состояние при повышении температуры, что обеспечивает возможность создания экологически благоприятных технологий формирования изделий на основе полиуретановых термоэластопластов (ПУ ТЭП) и их утилизации с возможностью регенерации компонентов, что немаловажно с экономической точки зрения. Большой интерес представляют полиуретановые термоэластопласты на основе азидсодержащих олигооксетандиолов различного строения (ПУ ТЭПО). ПУ ТЭП, как уже упоминалось, представляет собой блок-сополимер, состоящий из мягких и жестких блоков. Роль жесткого блока играют уретановые группы, способные образовывать межмолекулярные водородные связи, мягким блоком является олигомерный фрагмент полиуретана. Применение азидсодержащих олигооксетандиолов для синтеза ПУ ТЭПО обогащает набор межмолекулярных связей за счет диполь-дипольного взаимодействия азидных групп. Вследствие этого, способный к кристаллизации азидсодержащий олигооксетандиол симметричного строения можно отнести к жесткому блоку ПУ ТЭПО, в то время как азидсодержащий олигооксетандиол несимметричного строения выступает в роли мягкого блока. Таким образом, появляется возможность регулировать структуру полярных жестких блоков не только за счет диолуретановых групп, но и за счет строения звена олигооксетандиола и, как следствие, варьировать свойства ПУ ТЭПО. Следует отметить, что структура и молекулярно-массовые параметры ПУ ТЭПО существенным образом определяются кинетическими закономерностями реакций, протекающих при их синтезе.

Можно предположить, что наличие азидометильных и эфирных групп в цепи молекулы ПУ ТЭПО влияет, в силу образования различного рода ассоциатов, на реакционную способность концевых гидроксильных групп олигомеров и низкомолекулярных диолов с диизоцианатами.

Анализ литературных данных показал, что на сегодняшний день практически нет работ, направленных на исследование кинетики реакций диизоцианатов с диолами, являющимися агентами удлинения цепи при синтезе ПУ ТЭПО, не изучена кинетика реакций диизоцианатов с олигооксетандиолами. Полностью отсутствуют данные по влиянию функциональных групп цепи азидсодержащих олигооксетандиолов на кинетику уретанообразования. Между тем, все эти вопросы имеют основополагающее значение для синтеза ПУ ТЭПО с целью создания композиций различного состава и назначения.

В связи с этим целью настоящей работы является исследование кинетических закономерностей реакций, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе азидсодержащих олигооксетандиолов различного строения и объяснение полученных результатов с учетом влияния молекулярной организации растворов.

Эти исследования, с одной стороны, должны заполнить существующий пробел в литературе, посвященный синтезу азидсодержащих полиуретаноксетановых термоэластопластов, с другой стороны — позволят рационально подойти к формированию структуры этих полимеров, а, следовательно, их свойств, опираясь на количественные данные по кинетике реакций, имеющих место при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе азидсодержащих олигооксетандиолов различного строения.

выводы.

1. Впервые на основании комплексного подхода, включающего в себя кинетические, ИК-спектральные и расчетные методы исследования, определены кинетические параметры реакций уретанообразования, протекающих при синтезе азидсодержащих ПУ ТЭПО. Полученные кинетические данные объяснены в соответствии с представлениями об определяющей роли молекулярной организации растворов.

2. Установлено активирующее действие азидных групп на реакционную способность гидроксильных групп низкомолекулярных диолов (в присутствии азидсодержащих мономеров) и азидсодержащих олигомерных диолов. Предложен возможный механизм активации, заключающийся в специфической сольватации гидроксильных групп азидными.

3. Показано, что степень активации гидроксильных групп азидными определяется как стерической доступностью гидроксильных групп, так и принадлежностью азидных групп олигомерным или мономерным молекулам. Все это позволяет отнести изучаемые реакции к типу структурно-чувствительных.

4. Установлено, что тип ассоциативных взаимодействий протоноакцепторных атомов (групп атомов) с гидроксильной, имеющих место при взаимодействии олигодиолов различного строения с диизоцианатами, влияет не только на величины эффективных констант скорости реакций уретанообразования, но и на характер полученных кинетических зависимостей констант скорости от концентрации гидроксильных групп.

5. Определены кинетические параметры отдельных реакций уретанообразования, протекающие в системе при одностадийном (единовременная загрузка компонентов) и двустадийном (через стадию получения МДЦ) синтезе ПУ ТЭПО.

Таким образом, установленные в работе кинетические закономерности реакций уретанообразования имеют как фундаментальное значение, компенсируя отсутствие данных по реакциям такого рода, так и практическое, поскольку полученные результаты и проведение дальнейших комплексных исследований по определению структуры ПУ ТЭПО в зависимости от состава реакционной смеси, способа введения реагентов позволят разработать стратегию оптимального способа синтеза ПУ ТЭПО.

Работа выполнена в Институте Проблем Химической Физики РАН, в лаборатории полимерных связующих.

Автор глубоко признателен своему научному руководителюБадамшиной Эльмире Рашатовне за постоянное внимание к его работе, дискуссии и стимулирующую критику.

Автор считает приятным долгом поблагодарить Лодыгину Веру Петровну за помощь в поиске путей решения поставленных задач, а также за помощь в обсуждении спектральных данных и проведения расчетов по результатам кинетических исследований.

Автор выражает особую благодарность Стовбун Елене Владимировне за многочисленные чрезвычайно полезные обсуждения полученных результатов работы, а также весь коллектив лаборатории полимерных связующих за дружескую поддержку.

Автор благодарен также Эстрину Якову Иосифовичу, Смирнову Владимиру Станиславовичу, Тигеру Роальду Павловичу, Зеленецкому Александру Николаевичу, ознакомившимися с диссертацией и высказавшими ему свои замечания по существу рассматриваемых проблем, форме и принципам изложения материала.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В диссертационной работе исследованы кинетические закономерности реакций уретанообразования, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе азидсодержащих олигооксетандиолов (ПУ ТЭПО). Структура ПУ ТЭПО такова, что позволяет переводить их в текучее состояние при повышении температуры. Это обеспечивает возможность создания экологически благоприятных технологий формирования изделий на основе ПУ ТЭПО и утилизации этих изделий в процессе производства (брак) или по истечении срока хранения с возможностью регенерации компонентов, что немаловажно и с экономической точки зрения. В свою очередь, структура азидсодержащих полиуретановых термоэластопластов и их молекулярно-массовые характеристики, которые определяют свойства такого рода полимеров, существенным образом зависят от кинетических закономерностей реакций, протекающих при формировании этих полимеров.

Судя по анализу литературных данных, до настоящего времени, практически отсутствовали сведения как по кинетике реакций диизоцианатов с мономерными диолами, являющимися агентами удлинения цепи, так и с азидсодержащими олигооксетандиолами. Между тем, все эти вопросы имеют основополагающее значение для управления процессом синтеза азидсодержащих полиуретаноксетановых термоэластопластов с целью создания коспозиций с самыми разнообразными свойствами.

Исследование кинетических закономерностей реакций уретанообразования, лежащих в основе синтеза ПУ ТЭПО, проведено поэтапно. Изучена кинетика реакций агентов удлинения цепи (1,3- и 1,4-БД) с диизоцианатами, далее — агентов удлинения цепи с диизоцианатами в присутствии азидсодержащих мономеров (AMMO, БАМО). Следующий этап настоящей работы посвящен изучению кинетических закономерностей реакций азидсодержащих олигооксетандиолов с диизоцианатами и макродиизоцианатов с агентами удлинения цепи. Полученные кинетические данные объяснены в соответствии с представлениями об определяющей роли молекулярной организации растворов.

Значительное внимание в диссертации уделено влиянию нереакционноспособных функциональных групп (азидных и эфирных) олигооксетанов на кинетику реакции уретанообразования. Главным результатом в этом направлении является установление активирующего влияния азидных групп на ОН-группу гидроксилсодержащих соединений.

С целью разработки рациональной стратегии синтеза ПУ ТЭПО с заданным комплексом физико-химических и физико-механических свойств в дальнейшем представляется необходимым проведение комплексных исследований по установлению структуры ПУ ТЭПО в зависимости от состава реакционной смеси, способа введения реагентов с привлечением полученных в настоящей работе кинетических данных. Проведение указанных исследований позволит подойти к установлению взаимосвязи между кинетическими закономерностями процессов формирования ПУ ТЭПО и их структурой и свойствами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. П. Методы получения и свойств привитых и блок-сополимеров / А. П. Праведников, Ю. С. Липатов. М.: ВИНИТИ, 1958.-36 с.
  2. А. Блоксополимеры / А. Ношей, Дж. Мак-Грат- пер. с англ. Ю. К. Годовского. М.: Мир, 1980. — 478 с.
  3. Д. Свойства привитых и блок-сополимеров / Д. Баттерд, Д. Трегер. Л.: Химия, 1970. — 216 с.
  4. Н.В. Термоэластопласты / Н. И. Вострякова, Горбунова С. И., Григорьев В. Б., Григорьева Л. А. и др.- под ред. В. В. Моисеева. -М.: Химия, 1985.- 184 с.
  5. М. Анионная полимеризация. М.: Мир, 1971. — 669 с.
  6. И.П., Валецкий П. М., Виноградова С. В., Коршак В. В. Поликонденсационные пути синтеза блок-сополимеров // В кн. Синтез и свойства блок-сополимеров: Сб. науч. тр. Киев: Наук. Думка, 1983. -С. 18−53.
  7. В.П., Григорьева Л. А., Розиновр Я. М., Юдин В.И В кн.: Синтетический каучук / под ред. Гармонова И. В. — Л.: Химия, 1976. -С. 283.
  8. Ю.С. Химическая модификация диенсодержащих блок-сополимеров / Ковшов Ю. С., Моисеев В. В., Жарких Т. П., Малюгина А. Л. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. — 64 с.
  9. Hosemann R., Bagchi S.N. Direkt Analisis of Diffraction / Ed. By Matter. Amsterdam: North-Yolland Publ. Co., 1962. — 712 p.
  10. Kempf G. Kromer H., Hoffman M. Morfology of segmented polyester thermoplastic elastomers // J. Macromol. Sci. 1972. — Part В. — V. 6. — № l.-P. 167−190.
  11. Kraus G., Childers C.W., Gruver J.T. Properties of random and block copolymers of butadiene and styrene. I. Dynamic properties and glassytransition temperatures // J. Appl. Polymer Sci. 1967. — V. 11. — Is. 8. — P. 1581−1596.
  12. Fakirov S. Handbook of thermoplastic polyesters: homopoltmers, copolymers, blends and composites. New York: Macmillan, 2002. 1377 p.
  13. Ю.С., Керча Ю. Ю. Структура и свойства сегментированных полиуретанов / Сб. научн. тр. «Синтез и свойства блоксополимеров». Киев.: Наук. Думка. — С. 5−18.
  14. Allegezza А.Е., Seymour R.W., Ng H.N., Cooper S.L. Segmental orientation studies of block copolymers: 2. Non-hydrogen boned polyurethanes 11 Polymer. 1974. — V. 15. — P. 433−440.
  15. Ю.Ю., Липатов Ю. С. Структурные особенности гомо- и сополиуретанов // Успехи химии. 1977. — Т. 46. — № 2. — С. 320−344.
  16. А.В., Федченко В. В., Терешатова Э. Н., Макарова М. А., Терешатов В. В. Влияние химического строения гибких блоков на механические свойства полиуретанмочевин во влажной среде // Журнал прикладной химии. 2005. — Т. 78. — Вып. 9. — С. 1547−1550.
  17. Jeong Н.М., Kim В.К., Choi YJ. Syntesis and properties of thermotropic liquid crystalline polyurethane elastomers I I Polymer. 2000. -V.41.-P. 1849−1855.
  18. Ukielski R. New multiblock terpoly (ester ether — amide) thermoplastic elastomers with various chemical composition of ester block // Polymer. -2000.-V. 41.-P. 1893−1904.
  19. Hollande S., Laurent J.-L., Lebey T. High-frequency welding of an industrial thermoplastic polyurethane elastomer-coated fabric // Polymer. -1998. V. 39. — Is. 22. — P. 5343 — 5349.
  20. Wang T.-L., Huang F.-J. Preparation and characterization of novel thermoplastic elastomers by step / chain transformation polymerization // Polymer. 2000. -V. 41. — P. 5219−5228.
  21. Lan P.N., Corneillie S., Schacht E., Davies M., Shard A. Synthesis and characterization of segmented polyurethanes based on amphiphilic polyester diols // Biomaterials. 1996. — V. 17. — P. 2273−2280.
  22. Sun X., Ni X. Block copolymer of trans-Polyisoprene and urethane segment: Crystallization behavior and morphology // J. Appl. Polymer Sci. -2004.-V. 94.-P. 2286−2294.
  23. E.B., Неверов B.M., Чвалун C.H., Годовский Ю. К. Обратимая кристаллизация в гибкой фазе полиблочных термоэластопластов, индуцированная одноосным растяжением // Высокомолек. соед. 2004. — Сер. А. — Т. 46. — № i. — с. 80−95.
  24. М. К., К. A. Mauritz, Storey R.F., Wiggins J.S. Biodegradable aliphatic thermoplastic polyurethane based on poly (s-caprolactone) and 1-lisine diisocyanate // J. Polym. Sci. Part. A: Polym. Chem. — 2006. — V. 44.-Is. 9.-P. 2990−3000.
  25. Ю.С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л. М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук. Думка. — 1970. — 280 с.
  26. Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наук. Думка.-1979.-224 с.
  27. .А. Полиуретаны / Пер. с англ. Рогайлиной М. И., Фрейдиной А. С. Госуд. науч.-техн. изд-во хим. лит. М. — 1961. — 153 с.
  28. Debowski M., Balas A. Polyurethane elastomers obtained in polar solvent with N, N-ethyleneurea as a chain extender // European Polymer J. -2000.-V. 36.-P. 601−605.
  29. Kojio K., Nakashima S., Furukawa M. Microphase-separated structure and mechanical properties of norboran diisocyanate-based polyurethanes // Polymer. 2006. — V. 48. — Is. 4. — P. 997−1004.
  30. Clair St. Polyurethane compositions made from hydroxy-terminated polydiene polymers // US Patent. 2000 — № 6 060 560.
  31. Yilgor I., Yilgor E., Guler G., Ward T.C., Wilkes G.L. FTIR investigation of the influence of diisocyanate symmetry on the morphology development in model segmented polyurethanes // Polymer. 2006. — V. 47. -Is. 11.-P. 4105−4114.
  32. Parnell S., Min К., Cakmak M. Kinetic studies of polyurethane polymerization with Raman spectroscopy // Polymer. 2003. — V. 44. — Is. 18.-P. 5137−5144.
  33. Pavier C., Gandini A. Urethanes and polyurethanes from oxypropylated sugar beet pulp: I. Kinetic study in solution // European Polymer J. 2000. -V.36.-Is.8.-P. 1653−1658.
  34. McLean R.S., Sauer B.B. Nano-deformation of crystalline domains during tensile stretching stidies by atomic force microscopy // J. Polym. Sci. Polym. Phys. — 1999. — V. 37. — Is. 8. — P. 859−866.
  35. Koutsky J.A., Hien N.V., Cooper S.I. Some results on electron microscope investigation of polyether-urethane and polyester-urethane block copolymers // J. Polym. Sci. 1970. — Part. В. — V. 8. — Is. 5. — P. 353−359.
  36. Paik Sung C.S., Ни C.B., Wu C.S. Properties of segmented poly (urethanesureas) based on 2,4-tolyene diisocyanate. Termal transitions,
  37. X-ray studies and comparison with segmented poly (urethanes) // Macromolecules.- 1980. V. 13. Is. 1. -P. 111−119.
  38. Blokland R., Prins W. Elasticity and structure of chemically crosslinked polyurethanes // J. Polym. Sci. Part A. — 1969. — V. 7. — Is. 9. — P. 15 591 618.
  39. Wilkes C.E., Yusek C.S. Investigation of domain structure in urethane elastomers by X-ray and thermal methods // J. Macromol. Sci. 1973. — V. B. 7. — Is. l.-P. 157−175.
  40. Koutsky J.A., Nein N.V., Cooper S. L Some results on electron microscope investigations of polyether-urethane and polyesterurethane block copolymers // J. Polym. Sci. 1978. — V. B. 8. — Is. 5. — P. 353−359.
  41. Lagasse R.R. Domain structure arid time depent properties of a crosslinked urethane elastomer // J. Appl. Polym. Sci. 1977. — V. 21. — Is. 9.-P. 2489−2503.
  42. Estes G.M., Seymour R.W., Cooper S. L Infrared studies of segmented polyurethane elastomers. II. Infrared dichroism // Macromolecules. 1971. -V. 4. — Is. 4. — P.452−457.
  43. A.P., Бабчинцер T.M., Генин Я. В. Морфология политриазинуретановых блок-сополимеров на основе олигобутадиендиолов // Тез. докл. III Всерос. конф. по химии олигомеров. 1986. — С. 107.
  44. Chain К. V., Geil Р.Н. Domain morphology in polyurethanes // Polymer. 1985. — V. 26. — Is. 4. — P. 590−500.
  45. Hwang K.S., Wu G., Lin S.B., Cooper S. L Synthesis and characterization of MDI-butanediol urethane model compounds // J. Polym. Sci.: Polym. Chem.-1984.-V. 22.-Is. 7.- P. 1677−1699.
  46. Chan-Tsai C.H.V., Thomas E.L., Macknight W.J. Morphological studies of segmented polyurethanes containing monodisperse hard segments // Amer. Chem. Soc.: Polym. Prepr. 1985. — V. 26. — Is. 2. — P. 64−65.
  47. Chain K. W, Geil P.H. Domain morphology in oriented polyurethane // Polym. Commun. 1983. — V. 24. — Is. 2. — P. 50−52.
  48. Seimour R.W., Esters G.M., Cooper S.L. Hydrogen bonding in segmented polyurethane elastomers // Macromolecules. 1970. — V. 11. -Is. 2.-P. 867−874.
  49. Seimour R.W., Esters G.M., Cooper S.L. Infrared studies of segmented polyurethane elastomers. I. Hydrogen bonding // Macromolecules. 1970. -V. 3.-Is. 5.-P. 579−583.
  50. Ishihara H., Kimura I., Sato К., Ona H. Infrared studies on segmented polyurethane-urea elastomers // J. Macromol. Sci. 1974. — V. 10. — Is. 4. -P. 591−618.
  51. Wardle R.B., Hinshaw J.C., Edwards W.W. Sinthesis of ABA triblock polymers and AnB star polymers from cyclic ethers // US Patent. 1990. -№ 4 952 644.
  52. Brathwaite P., Edwards W., Sanderson A J., Wardle R.B. The synthesis and combustion of high energy thermoplastic elastomer binders // 33th Int. Annual Conf. of ICT «Energetic materials. Structure and Properties». -2002. Karlsruhe, Germany. — P. 9 — 1.
  53. Krol P., Pitera B. A study on the synthesis of urethane oligomers // European Polym. J. 2003. — V. 39. — P. 1229−1241.
  54. Т., Haponiuk J. Т., Balas A. Propeties of polyurethanes based on mesogenic diol and 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) // J. thermal analysis and calorimetry. 2000. — V. 60. — P. 111 — 116.
  55. Jeong H.M., Kim B.K., Choi Y.J. Sinthesis and properties of thermotropic liquid crystalline polyurethane elastomers // Polymer. 2000. -V.41.-P. 1849−1855.
  56. Hardenstine K.E., Henderson G.V.S., Sperling Jr.L.H., Murphy С J., Murphy C.J. Crystallization behavior of poly (3,3-Z>z'.sethoxymethil oxetane) and poly (3,3-feazidomethyl oxetane) // J. Polym. Sci. Polym.: Phys. Ed. -1985.-V. 23.-P. 1507−1609.
  57. Kimura E., Oyumi Y., Kawasaki H., Maeda Y., Anan T. Characterization of BAMO/NMMO copolymers // Propellants, Explosives, Pyrotechnics.1994. -V. 19. Is. 5. — P. 270−275.
  58. Liu., Hsiue G., Chiu Y. Thermal characteristics of energetic polymers based on tetrahydrofuran and oxetane derivatives // J. Appl. Polym. Sci.1995. V. 58.-Is. 3,-P. 579−586.
  59. Kawasaki H., Anan Т., Kimura E., Oyumi Y. BAMO/NMMO Copolymer with Polyester Initiation // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1997. — V. 22. — Is. 2, — P. 87−92.
  60. Mohan Y.M., Mani Y., Raju K.M. Synthesis of azido polymers as potential energetic propellant binders // Designed Monomers and polymers.- 2006. V. 9. Is. 3. — P. 201 — 236.
  61. Mohan Y. M., Mani Y., Raju К. M. Synthesis and characterization of low molecular weight azido polymers as high energetic plasticizers // International J. Polym. Analysis and Characterization. 2004. — V. 9. — Is. 5−6.-P. 289−304.
  62. Mohan Y. M., Mani Y., Raju К. M., Sreedhar B. Synthesis and characterization of glycidyl azide polymer with enhanced azide content // Int. J. Polym. Materials. 2006. — V. 55. — Is. 6. — P.441−455.
  63. Colclough M.E., Desai H., Millar R.W., Paul N.C., Stewart M.J., Golding P. Energetic polymers as binders in composite propellants and explosives // Polymers for Advanced Technologies. 1994. — V. 5. — Is. 9. -P. 554−560.
  64. А.И., Ольхова O.M., Батурин C.M. Катионная олигомеризация циклических эфиров с неперрывным вводом мономера в реакционную систему // Высокосолек. соед. Сер. А. — 1986.- Т. 28.- № 4. С. 739−743.
  65. Э.Р., Кузаев А. И., Лодыгина В. П., Миронцева Г. А., Ольхова О. М., Соломко С. И. Оксетановые олигоэфирдиолы в качестве основы полиуретановых блок-сополимеров // Вопросы химии и хим. технологии. 2003. — № 4. — С. 17.
  66. А. И., Соломко С. И., Ольхова О. М., Миронцева Г. А., Тарасов А. Е., Тяпкина М. Н. Олигомеризация замещенных оксетанов и параметры их молекулярной неоднородности // Ж-л прикл. химии. -2007 (в печати)
  67. С.И., Ольхова О. М., Кузаев А. И. Анализ распределения по типам функциональности олигомер-диолов на основе оксетанов // Материалы III Всерос. конф. «Энергетические конденсированные системы». Черноголовка — М. — 2006. — С. 205.
  68. Bazaki Н., Kubota N. Energetics of AMMO // Propellants, Explosives,
  69. Pyrotechnics. 1991. — V. 16. — Is. 2. — P. 68−72. ' / > i
  70. Miyazaki Т., Kubota N. Energetics of BAMO // Propellants, Explosives,
  71. Pyrotechnics. 1992. — V. 17. — Is. 1. — P. 5−9.
  72. Oyumi Y. Thermal Decomposition of Azide Polymers // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1992. -V. 17. — Is. 5. — P. 226−231.
  73. Inokami K., Yamazaki K., Matsumoto K. Thermal Decomposition of BAMO/HMX // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1993. — V. 18. -Is. 2.-P. 62−68.
  74. Kimura E., Oyumi Y. Thermal Decomposition of BAMO Copolymers // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1995. — V. 20. — Is. 6. — P. 322−326.
  75. Wardle R. B. et. al Method of producing thermoplastic elastomers having alternate crystalline structure for use as binders in high-energy compositions // US Patent. 1989. — № 4 806 613.
  76. Manser G. E. et al. Thermoplastic elastomers having alternate crystalline structure for us as high energy binders // US Patent. 1993. — № 5 210 153.
  77. R. В., Edwards W. W, Hinshaw J. C. Method of producing thermoplastic elastomers having alternate crystalline structure such as polyoxetane ABA or star block copolymers by A block linking process // US Patent.- 1996.-№ 5 516 854.
  78. R. В., Braithwaite P. et al High energy oxetan / HNIW gun propellants // 27th Int. Annual Conf. of ICT «Energetic materials. Technology, Manufacturing and Processing». 1996. — Karlsruhe. Germany.-P. 52.1 -52.7.
  79. Wayne E., Mancini V., Sanderson A.J., Worthington G. The manufacture of energetic thermoplastic elastomers // 35th Int. Annual Conf. of ICT «Energetic materials. Structure and Properties». 2004. — Karlsruhe, Germany.-P. 75.1−75.5.
  80. Sanderson A. J., Wayne E. Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing oligomeric urethane linkages // US Patent. 2004. -№ 6 815 522.
  81. Sanderson A. J., Wayne E., Canizzo L. F., Wardle R. B. Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing both polyoxirane and polyoxetane blocks // US Patent. 2006. — В1. — № 7 101 955.
  82. Archibald T.G. Preparation and polymerization of initiator containing multiple oxetane rings: new routes to star polymers I I US Patent. 1997. -5 663 289.
  83. Kim Yu-S., Lee J.-S., McGrath J.E. Surface properties of fluorinated oxetane polyol modified polyurethane block copolymers // Polymer. 2002. -V. 43.-P. 7161−7170.
  84. КВ., Бестужева B.B., Налгшова Н. К. Азидосодержащие связующие для термообратимых СРТТ // Материалы II Всерос. конф. «Энергетические конденсированные системы». Черноголовка. — 2004. -С. 45.
  85. Baker J. W., Holdsworth The mechanism of aromatic side-chain reaction with special reference to the polar effect of substituens. Part XIII. Kinetic examination of the reaction of aril isocyanates with methyl alcohol // J. Chem. Soc. 1947. — P. 713−726.
  86. C.F., Нестеров O.B. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащими «активный водород» // Успехи химии. 1966. — Т. 35. — В. 12. — С. 2178−2203.
  87. С.Г. Реакционоспособные олигомеры. Распределение по типам функциональности / В сб. Успехи физики и химии полимеров. -М.: Химия, 1973.-67с.
  88. Дж., Фриш К. К. Химия полиуретанов / Пер. с англ. З. А. Кочновой, Ж.Т. Коркишко- под ред. д.х.н. С. Г. Энтелиса. М.: Химия, 1968.-170 с.
  89. В.А. Особенности кинетики взаимодействия изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями разной реакционной способности // Автореф. дис.. канд. хим. наук. -Черноголовка. 1972. — 16 с.
  90. В.А., Батурин СМ., Энтелис С. Г. Кинетика взаимодействия лг-хлорфенилизоцианата с гликолями // Высокомолек. соед. Сер. А. — Т. 14. -№ 6. — 1972. — С. 1345−1349.
  91. В.А., Батурин С. М., Энтелис С. Г. Кинетика параллельных реакций на примере взаимодействия бинарных смесей гидроксилсодержащих соединений с изоцианатом // Изв. АН СССР. -Сер. хим. 1974. — № 4. — С. 808−811.
  92. В.А., Батурин С. М., Энтелис С. Г. Влияние добавок уретана на кинетику реакции спирта с изоцианатом в растворе // Кинетика и катализ. Т. XVIII. — Вып. 6. — 1977. — С. 1404−1408.
  93. В.В., Григорьева В. А., Ольхов Ю. А., Горбушина Г. А., Батурин С. М. Кинетика реакции изоцианатов с полиоксипропиленгликолями // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1983. -№ 6.-С. 1169−1172.
  94. Teyssie Ph., Jerome R., Gia H.-Ba New concepts on the mechanism of organometallic catalyzed urethane formation // Polym. Prepr. Amer. Chem. Sci. 1980. — V. 21. — Is. 2. — P. 307 — 308.
  95. В.П., Стовбун Е. В., Батурин С. М. Реакционная способность 2,4-толуилендиищоцианата при взаимодействии с олигобутадиендиолом // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1985. — Т. 27. -№ 5.-С. 921−926.
  96. В.В., Григорьева В. А., Ольхов Ю. А., Горбушина Г. А., Батурин С. М. Кинетика реакции изоцианатов с полиоксипропиленгликолями // Высокомолек. соед. 1983. — Сер. А. -Т. 25.-№ 6.-С. 1169−1172.
  97. В.А., Комратов В. В., Кузаев А. И., Батурин С. М. Изучение процесса образования линейных полиуретанов на основе полиоксипропиленгликолей // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1983. — Т. 25.-№ 10.-С. 2182−2187.
  98. Eceiza А., Caba К., Garson V., Cocruera М.А., Mondragon I. The influence of molecular weight and chemical structure of soft segment in reaction kinetics with tolyl isocyanate // Europ. Polym. J. 2001. — V. 37. -P. 1685- 1693.
  99. Yilgor /., Mather B.D., Unal S., Yigor E., Long Т.Е. Preparation of segmented high molecular weight, aliphatic poly (ether-urea)copolymers in isopropanol // Polymer. 2004. — V. 45. — Is. 17. — 5829−5836.
  100. Krol P., Pilich-Pitera B. Study on the synthesis of urethane oligomers as intermediate products for the production of linear polyurethanes // Europ. Polym. J. 2001. — V. 37. — P. 251−226.
  101. Chen K.-S., Yu T.L., Chen Y.-S., Lin T.L., Liu W.-J. Soft-and hard-segment phase segregation of polyester-based polyurethane // J. Polym. Resarch. 2001. — V .8. — Is. 2. — P. 99−109.
  102. Г. Н., Голдобин С. Ф., Смертин Г. Я. Каталитическая активность некоторых соединений свинца в реакции образованияполиуретанов // Высокомолек. соед. 1966. — Т. 8. — № 12. — С. 20 872 090.
  103. Sun X.-D., Sung Ch. S. P Cure characterization in polyurethane and model urethane reactions by an intrinsic fluorescence technique // Macromolecules.- 1996.-V. 29.-P. 3198−3202.
  104. Verhoeven V.W.A., Padsalgikar A.D., Ganzeveld K.J., Janssen L.P.B.M. A kinetic investigation of polyurethane polymerization for reactive extrusion purposes // J. of Appl. Polym. Sci. 2006. — V. 101. — P. 370−382.
  105. Schapmann F., Couvercell J.-P., Bunel C. Low molar mass polybutadiene made crosslinkable by the introduction of styrenic moieties via urethane linkage: synthesis, kinetic and crosslinking studies // Europ. Polym. J.-V. 38.-Is. 10.-2002.-P. 1979−1986.
  106. Caraculacu A.A., Coseri S. Isocyanates in polyaddition progresses. Structure and reaction mechanisms // Progress in Polym. Sci. V. 26. — Is. 5, — 1999.-P. 799−851.
  107. Tassel X., Barbry D., Tighzert L. A new blocking agent of isocyanates // Europ. Polym. J. 2000. — V. 36. — P. 1745−1751.
  108. Parnell S., Min К., Cakmak M. Kinetic studies of polyurethane polymerization with Raman spectroscopy // Polymer. 2003. — V. 44. — P. 5137−5144.
  109. Eceiza A., Zabala J., Egiburu J.L., Corcuera M.A., Mondragon /., Pascault J.P. Reaction kinetics of tolyl isocyanate with polyhexamethylenepentamethylene caronate diol // Europ. Polym. J. 1999. — V. 35. — P. 19 491 958.
  110. Krol P., Pilich-Pitera B. A stady on synthesis of urethane oligomers // Europ. Polym. J. 2003. — V. 39. — P. 1229−1241.
  111. Evans S.D., Houghton R.P. On the mechanism of the copper (II) catalysis of the formation of urethanes from alcohols and isocyanates // J. Molecular Catalysis. Part A: Chemical. — 2000. — V. 164. — P. 157−164.
  112. Navarchian A.N., Picchioni F., Janssen L.P.B.M. Rheokinetics and effect of shear rate on the kinetics of linear polyurethane formation // Polym. Eng. & Sci. V. 45. — 2005. — P. 279−287.
  113. В.А., Заяц М. Я., Лямкин Д. И., Чимишкян А. Л., Орлов С. И. Влияние структуры аминных катализаторов на реакционную способность изоцианатов в реакциях уретанообразования // Каучук и резина. 2001. — № 4. — С. 2−6.
  114. R., Татапо Y., Yoshimura Н., Gay К.М. Polyurethane catalysis by tertiary anines // J. Cellular Plastics. 2005. — V. 41. — P. 305−322.
  115. Bacaloglu R., Cotarka L., Marcu N. Toelgyi St. Kinetics and mechanism of isocyanate reactions. II. Reactions of aryl isocyanates with alcohols in the presence of tertiary amines // J. Prakt. Chem. 1988. — № 4. -P. 530−540.
  116. Т.Э., Нестеров A.E., Бакало Л. А. Молекулярно-массовое распределение полиуретанов в реакциях, катализируемых ацетилацетонатом меди // Высокомолек. соед. Сер. Б. — Т. 16. — № 8. -С. 570−572.
  117. А.В., Бакало А. А., Федорченко В. М. Влияние природы изоцианата на катализируемую бис-ацетилацетонатом меди взаимодействия изоцианатов с донорами протонов // Кинетика и катализ. 1988. — Т. 29. — № 5. — 1168−1175.
  118. С.Г., Нестеров О. В. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами вприсутствии оловоорганических соединений // Кинетика и катализ. -1973. Т. 14.-№ 4.-С. 916−921.
  119. Edelman М., Gedan-Smolka М., Lehmann D. Influence of various catalysts on the l, 3-diacetidine-2,4-dione (uretdione) reaction with hydroxyl groups // Progress in Organic Coatings. 2006. — V. 57. — Is. 3. — P.251−258.
  120. Majumdar K.K., Kundu A., Das I., Roy S. Efficient organotin catalysts for urethanes: kinetic and mechanistic investigations // Appl. Organometallic Chem.-V. 14.-Is. 2.-P. 79−85.
  121. Chen R., Spence E., Tyler D.R. Kinetics of polyurethane formation in polymerization reactions using the organometallic diol (rj5-С5Н4СН2СН2ОН)2Мо2(СО)б // J. Inorganic and organometallic polymers and materials. 2005. — V. 15. — № 2. — P. 221−230.
  122. В.А., Белоногова O.B., Батурин СМ., Энтелис С. Г. Катализ дибутилдилауринатом олова реакции н-, втор-6утанолов с м-хлорфенилизоцианатом // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1974. — № 4. -С. 812−815.
  123. Greenshields S.J.N., Peters R.H., Stepo R.F.T. Reaction of hexametylen di-isocyanate with alcohols // J. Chem. Soc. 1964. — V. 12. -P.5101−5110.
  124. Р.П., Энтелис С. Г. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. I // Кинетка и катализ. -1965. Т. 6. — № 3. — С. 544−546.
  125. Р.П., Бехли JI.C., Энтелис С. Г. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. III. // Кинетика и катализ. -1968.-Т. 9.-№ 4.-С. 912−915.
  126. Р.П. Молекулярная организация в жидкофазных реакциях и структурно-кинетические аспекты процессов уретанообразования // Дис.. докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР. 1979, — 500 с.
  127. С.П., Тигер Р. П., Энтелис С. Г. Кинетическая схема бимолеклярной реакции с учетом автоассоциации и комплексообразования в растворе // Журн. физ. химии. 1981. — Т. 55.- № 7. С. 1716−1722.
  128. П.А., Бондаренко СЛ., Тигер Р. П., Энтелис С. Г. Модель каталитической реакции в растворе с учетом авто- и гетероассоциации реагентов // Хим. физика. 1984. — № 5. — С.722−730.
  129. СЛ., Берлин П. А., Чирков Ю. Н., Тигер Р. П., Энтелис С. Г. Ассоциация н-бутанола в гептане и ее проявление в кинетике реакции уретанообразования // Журн. физ. химии. 1985. — Т. 59. — № 7.-С. 1644−1648
  130. Draye А-С., Tonduer J.-J. Kinetic study of organotin-catalyzed alcohol-isocyanate reactions. Part 1: Inhibition by carboxylic acids in toluene // J. Molecular Catalysis. Part A: Chem. — 1999. — V. 138. — P. 135−144.
  131. Draye A.-C., Tonduer J.-J. Kinetic study of organotin-catalyzed alcohol-isocyanate reactions. Part 2: Inhibition by foreign substance in acetonitrile and toluene // J. Molecular Catalysis. Part A: Chem. — 1999. -V. 140.-P. 31−40.
  132. В.А., Комратова В. В., Кузев А. И., Батурин С. М. Изучение процесса образования линейных полиуретанов на основе полиоксипропиленгликолей // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1983. — Т. 25.-№ 10.-С. 2182−2187.
  133. В.В., Григорьева В. А., Ольхов Ю. А., Горбушина Г. А., Батурин С. М. Кинетика реакции изоцианатов с полиоксипропиленгликолями // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1983. -Т. 25.-№ 6.-С. 1169−1172.
  134. Е.В., Бадамшина Э. Р., Григорьева В. А., Лодыгина В. П., Кузаев А. И., Батурин С. М. Роль молекулярной организации олигомеров в реакциях образования линейных полиуретанов // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1998. — Т. 40. -№ 8. — С. 1286−1293.
  135. Е.В., Лодыгина В. П., Андрианова З. С., Батурин С. М. Кинетика реакции олигобутадиендиолов различной молекулярной массы с 2,4-толуилендиизоцианатом // Высокомолек. соед. Сер. А. -1987. — Т. 19. — № 12. — С. 2500−5504.
  136. Е.В., Лодыгина В. П., Батурин С. М. Регулируемый синтез макродиизоцианатов на основе олигобутадиендиола и несимметричного диизоцианата // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1996. -Т. 38.-№ 7.-С. 1104−1109.
  137. С.А., Морозов Ю. А., Третьяков О. Б. Реакционное формирование полиуретанов. М.: Химия, 1990. — С. 9.
  138. Стереорегулярные каучуки: 4.1 / Под ред. Солтмена У., Купера В., Тейсве Ф.- пер. с анг. 3.3. Высоцкого. М.: Мир, 1981. — С. 182.
  139. Krol P. Generalization of kinetics in the reaction of isocyanates and polyols for modeling a process-yielding linear polyurethane // Appl. Polym. Sci. 1995. — V. 57. — P.739−749.
  140. Reshmi S. Pre-gel kinetics of glicydyl azide polymer with different diisocyanates an FTIR study // 35th Int. Annual Conf. of ICT «Energeticmaterials. Structure and Properties». 2004. — Karlsruhe, Germany. -P. 114.
  141. А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Tync Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. 518 с.
  142. В.В., Шастин А. В., Корсунский Б. Л., Ларикова Т. С., Бадамшина Э. Р., Лодыгина В. П., Ольхова О. М., Заверкина М. А. Термическое разложение олигомера бис-(азидометил)оксетана // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 2007. — Т. 49. — № 1. — С. 119−124.
  143. Э.Р., Григорьева В. А., Горбушина Г. А., Доронина КВ., Лодыгина В. П., Стовбун Е. В. Влияние ассоциации гидроксильных групп олигомеров на кинетику реакции полиуретанообразования // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2001. — Т. 43.-№ 8.-С. 1321−1330
  144. Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь / Пер. с англ. Буланина М. О., Денисова Г. С., Щепкина Д. Н., под ред. Чулановского В. М. -М.: Мир, 1964.-464 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?