Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олигомеры-отвердители
Диссертация
Исследования последних лет (Шмалий О. Н. Гарифуллин P.P. Фаррахов А. Г., Хозин В.Г.)-показали, что именно на этой стадии во многих олигомерных системах закладывается надмолекулярная организация композиций, сказывающаяся и на начальных скоростях реакций химического превращения, и на конечной фазовой и надмолекулярной организации отвержденных систем. Заметим, что эта проблема достаточно сложна для… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Надмолекулярные образования линейных эпоксидных олигомеров
- 1. 2. Надмолекулярная организация отвержденных эпоксидных олигомеров
- 1. 3. Отверждение эпоксидных олигомеров
- 1. 4. Диффузионные процессы в реакционно-способных системах
- Глава 2. Объекты и методы исследования
- 2. 1. Объекты исследования
- 2. 2. Методы исследования взаимо- и самодиффузии
- 2. 2. 1. Определение коэффициентов самодиффузии
- 2. 2. 2. Определение коэффициентов взаимодиффузии
- 2. 3. Другие методы исследования
- 2. 3. 1. Рефрактометрия
- 2. 3. 2. Электронная микроскопия
- 3. 1. Классификация диффузионных зон
- 3. 2. Эпоксидные олигомеры — кетимины
- 3. 3. Эпоксидные олигомеры — алифатические ди- и полиамины
- 3. 4. Эпоксидные олигомеры — ароматические диамины
- 3. 5. Зоны взаимодиффузии в системе эпоксидные олигомеры — олигоамиды
- 3. 6. Характерное время реакции
- 4. 1. Самодиффузия отвердителей
- 4. 2. Взаимодиффузия в системах эпоксидные олигомеры-отвердители
Список литературы
- Сорокин М.Ф., Шодэ Л. Г., Кочнова З.В.-Химия и технология пленкообразующих веществ//- 2-е изд.- М.Химия. 1989.-480с.
- Зайцев Ю.С. и др.-Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции.- Киев: Наук, думка, 1990, 200с.
- Маркевич М.А., Берлин Ал.Ал. Ошмян В. Г., Сахоненко JI.C., Новиков Д. Д., Владимиров JI.B. Исследование реакций образования разветвленных диановых эпоксидных олигомеровна глубоких стадиях синте-за.//ВМС, А, 1982, т.24,№ 8, с. 1735−1742.
- Маркевич М.А., Кузаев А. И., Сахоненко Л. С., Владимиров J1.B., Пекарский В. А., Брусиловский М. Г. Синтез, структура и свойства эпоксидиа-новых полимеров.// ВМС, А, 1984, т.26, № 3, с.615−623.
- Иржак В.И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. Сетчатые полимеры :Синтез, структура, свойства.- М.:Наука, 1979, -248с.
- Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы-Л.:Госхимиздат, 1962, — 963с.
- X. Ли, К. Невилл. Спр. руководство по эпоксидным смолам //.пер. с англ. под ред. Александрова Н.В. М. Энергия, 1973.
- Богданова Л.М., Домашнева Г. С. Иржак В.И. и др. Кинетика формирования сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с аминами.// ВМС. А. т. 18, № 5, с.1100−1104.
- Мутин И.И., Кущ П.П., Комаров Б. А. и др. Взаимное влияние реакций полимеризации и поликонденсации при отверждении эпоксидных оли-гомеров аминами, — ВМС.Сер.А.1980, т.22, № 8, с. 1828−1833.
- Kishore К. u a.//J.Sci. and Jnd.Res.- 1988, -47,№ 11, с.662−674,
- Prime R.B. Kinetiks of epoxy cure: 2. The system bisphenol-A diglycidil ether/poly amide .//Polymer, 1972, V13, № 7, p.455−458.
- Киракосян X.A., Киселев M.P., Попов К. И. и др. К вопросу о механизме отверждения эпоксидных смол. //Коллоидный журнал. 1980, т.42, № 2, с.409−410.
- Чалых А.Е., Смехов Ф. М., Санжаровский А. Т., Якубович С. В. о применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров.// ВМС, А, 1974, т. 16, № 8, с.1748−1754.
- Зубов П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: Химия, 1982, 256с.
- Маркевич М.А., Рытов Б. А., Владимиров М. В., Шашкин Д. П., Ширяев П. А. Соловьев А.Г. .-Структурная организация в эпоксидных олигоме-рах и полимерах.//ВМС, 1986, А28, № 8, 1595
- Пименова В.П., Розанов Е. В., Чалых А. Е., Ненехов С. А., Смехов Ф.М.-Дезактивируемость и структура эпоксидных покрытий .// JIKM, 1993, № 3, с. 19−21.
- Старцев В.М., Чалых А. Е., Ненахов С. А., Санжаровский А. Т. Надмолекулярная структура наполненных пространственно-сшитых полимеров.//ВМС. Сер. А. 1975. т. 17, № 4, с.836−840.
- Андрианов К.А., Емельянов В. Н. Некоторые аспекты теории гелеобразо-вания в реакциях полифункциональных соединений // Успехи химии.-1976.-45, № 10.-С. 1817−1841.
- Cuthrell R.E. Epoxy polymers. III. Factors affecting the cure // J.Appl. Polym.Sci.-1968.-12, № 4.-P.955−967.
- Пактер M.K., Величко Ю. Н., Парамонов Ю. М. и др. Исследование процесса формирования морфологической структуры эпоксиполимера // Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров.-М.: НИИТЭХИМ, 1979.-С.68−73.
- Солодышева Е.С., Олейник Э. Ф., Розенберг Б. А. и др. О механизме квазипластичных деформаций густосшитых эпокси-аминных сетчатых полимеров.// ВМС.Сер.А.-1980.-22, № 7.-С.1645−1653.
- Алексашина O.A., Молотов И. Ю., Шигорин В. Г., Сорокин М. Ф., Оносова Л. А., Шодэ Л. Г. Свойства эпоксидно-кетиминных покрытий и опыт применения отвердителя КИ-1.//-ЛКМ, 1990,№ 5, с.13−16.
- Kim Bonk Sup//Polymer.-l995.-36, 1.-С43−47
- И.З.Чернин и др. Эпоксидные полимеры и композиции.-М., Химия, 1982.-232с.
- Алексашина О.Ф., Молотов И. Ю., Шигорин В. Г., Сорокин М. Ф., Оносо-ва Л.А., Шодэ Л. Г. Эпоксидные лакокрасочные материалы с кетимин-ным отвердителем КИ-1.//ЛКМ, 1989,№ 1,3−5.
- Gupta V.B., Swazan C. Brahathee// J.Appl.Polym.Sci.-1990.-41, № 9−10 C.2533−2535.
- Бабаевский П.Г. Отверждающиеся связующие композиционных пластиков/ В кн. Пластики конструкционного назначения (Под ред. Тростян-ской Е.Б. 303с.
- Frigione М.Е., Acierno D., Mascia L.// 11 conf.ital.sci. e technol. macromol., Torino, 27−30 sett, 1993.-C503−506-.
- Нечитайло Л.Г., Герасимов И. Г., Палий ИА.И., Резникова М. З., Калин-кин A.C., Зайцев Ю. С. Спектры расплавов и растворов эпоксидиановых смол в УФ и видимой области.//Журн.прикл.спектр., 1987, т.46, № 2, с.236−241.
- Нечитайло Л.Г., Герасимов И. Г., Батог А. Е., Зайцев Ю. С. Зависимость вязкости эпоксидиановых олигомеров от температуры и молекулярной массы .// Укр.хим. журнал, 1987, т.53, 9, с.997−1000.
- Нечитайло Л.Г., Герасимов И. Г., Батог А. Е. Температурная зависимость вязкости и параметров свободного объема эпоксидных соединений // Укр. Хим журнал, 1988, т 54, 6, с.634−638.
- Нечитайло Л.Г., Герасимов И. Г., Батог А. Е., Зайцев Ю.С Изотермическая релаксация вязкости эпоксидиановых олигомеров // Укр.хим. журнал, 1989, т.55, 10, с 1093—1095
- Добренко Т.И., Чалых А. Е., Морозова Н. И., Бусыгин В. Б. Реологические свойства эпоксидных олигомеров. //Тез. Докл. 15 Всес. симп. по реол., 2−5 окт, 1990. Одесса, 1990, с. 69.
- Huang Miaoling L.//Macromolekules.-l994.-27. 25.- С 7423—7428
- Шмалий О.Н., Чалых А. Е. Оптическая интерферометрия в исследовании диффузии в расплавах ЭОЛ Ф-х методы исследования структуры и ди-нам молекулярных систем. Матер всерос совещ. Иошкар-Ола. 27 июня-2 июля 1994., Ч 2, С119−122.
- Гарифуллин P.P. Фаррахов А. Г., Хозин В. Г. -Исследование структуры эпоксидных олигомеров методом рэлеевского светорассеяния.//ВМС, А -1991.-33,1.-С128−131.
- Строганов В.Ф. Молекулярная подвижность в эпоксидных олигомер-полимерных системах.(Препринт). Черноголовка, 1997, 23с.
- Ненахов С.А., Чалых А. Е. Диффузия в системах эпоксидный олигомеротвердители.// ВМС. Сер.Б., 1979, т.21, № 7−8, с.513−517.
- Маркевич М.А., Каравайков П. А., Вялимяэ Т. К., Хейнмаа И. А., Липмаа Э. Т., Ениколопян Н. С. Исследование структуры эпоксидных смол методами ЯМР и 13С высокого разрешения в растворе и твердом тье-ле.//ДАН СССР, 1981, Т.257, № 4, с.939−943.
- Кузаев А.И. Исследование ММР эпоксидных смол методом ГПХ.//ВМС.А 1980, т.22, № 9,с.2082−2087.
- Мирер Е.В., Шодэ Л. Г. и др.Гетерофазный гидролиз аминных аддуктов эпоксидных олигомеров. //ЛКМ., 1990, № 1,9−11.
- Благонравова А.А., Непомнящий А. И. Лаковые эпоксидные смолы.-М,-Химия, 1970, 248 с.
- Шмалий О.Н. Диссертация . канд.хим. наук- ИФХ РАН, М. 1995 г.
- Adam МЛ Networks'90 :10 th Polym. Networks Group Meet. And IUPAC 10th Int.Symp.Polym.Networks Jerusalem, 20−25 May, 1990 Programme and Abstr.-S.I., s.aq.-C.1.30
- Stevens G.C., Champion H.V., Lidell P, Dandridge A. Light scattering studies of DGEBA-Anhydride epoxy resin heterogeneity. //Chem. Phus.Lett., 1980, v71, Nl, p.104−109.
- Stevens G.C., Champion H.V., Dandridge A., Lidell P Light scattering studies of epoxy resin heterogeneity.//IUPAC Macro Maintz: 26th Int. Symp.Macromol., Mainz 1979, Prep. Short Commun. vol.2. Mainz, s.a., p. 750−753.
- Маркевич M.A., Рытов Б. Л., Владимиров Л. В., Шамкин Д. П., Ширяев П. А., Соловьев Л. Г. Структурная огранизация в эпоксидных олигомерахи полимерах.//ВМС. А, 1986, т.28, № 8, с.1595−1602.
- Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах.: Диссер. доктора хим. наук. М., 1975,436с.
- Чалых А.Е. Диффузия и структура олигомеров и полимеров.// 5-ая Кон-фер. по химии и физикохимии олигомеров./ Черноголовка, 4−6 октября 1994. Тез. пленар. и стенд.докл., Черноголовка, 1994, с.21−23.
- Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах.Киев. Наукова дум-ка.1980.259с.
- Фомичева Т.Н., Спицына О. В., Шодэ Л. Г. Реологические свойства эпоксидных композиций с активными разбавителями. //Пласт.массы 1991, № 11,с.30−32.
- Фомичева Т.И., Синицына О. В., Шодэ Л. Г. Реологические свойства композиций с активными разбавителями.// Пласт. массы -1991,№ 11-с30−32
- Малкин А.Я., Куличихин С. Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. -М., Химия, 1985, -240 с.
- Liska V. Chemorheoreological studies of epoxy resin curing. /Progress in Organic Coatings, 1983, 11, 109−138.
- Yamanaka К J. Mater.Sci.-1990−25,№ 1A, С 241−245.
- Лоскутов А.И., Загребенников М. П., Арсеньева Л. А. Электронно-микроскопические исследования структуры эпоксидных полимеров.// ВМС.сер.Б.-1974.-16, № 5.-С.334−335.
- Иванова С.С., Сухарева Л. А., Серая Н. И., Зубов П. И. Исследование влияния природы растворителя на процесс формирования эпоксидных покрытий .//Коллоид.журн.-1974, — № 4.- С 666−671.
- Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток.-Киев: Наук, думка, 1974.-205с.
- Morgan R.J., O’Neal J.E. The durability of epoxydes // Polym.-Plast. Technol. and Eng.-l978.-10, № 1.-P.49−116.
- Деев И.С., Кобец JI.П. Микроструктура эпоксидных матриц //Механика композит, материалов.-1986.-№ 1.-СЗ-8.
- Demmler К., Bergmann К., Schuch Е. Neue Einsichten in die Struktur von UP-Harz-Eormstoffen.// Kunststoffe.-1972.-62, № 12, — S.845−850.
- Неверов A.H., Биркина H.A., Жердев Ю. В., Козлов В. А. Электронно-микроскопическое исследование характера и устойчивости надмолекулярных структур в отвержденных эпоксидных полимерах // ВМС, сер. А,-1968.-10, № 3.-С.463−466.
- Cuthrell R.E. Macrostructure and environment-influenced surfase layer in ep-oxy polymers // J. Appl. Polym. Sci.-1967.-11, № 6.- P. 949−952.
- Алексашина О.Ф., Молотов И. Ю., Алешинская T.M. и др. Влияние относительной влажности воздуха на отверждение эпоксидных композиций кетиминным отвердителем КИ-1.//ЛКМ, 1988,№ 6,32−36
- Молотов И.Ю., Сорокин М. Ф., Шигорин В. Г., Оносова Л. А., Чураева М. Н., Шодэ Л. Г. Адсорбция модифицированных полиамминов на поверхности металла.//ЛКМ, 1989, № 3,44−47
- Шодэ Л. Г, Дудина Л. В., Сорокин М. Ф. Перспективы использования блокированных полиаминов для отверждения реакционно-способных оли-гомеров//.ЛКМ, 1989,№ 1,60−68.
- Шодэ Л.Г., Синицына О. В., Волощук К. А., Фомичева Т. Н., Цейтлин Г. М. Особенности отверждения эплоксидных покрытий блокированными от-вердителями(кетиминами)// ЛКМ, 1989,№ 6,9−12
- Саломатина Ю.Б., Акопян Е. А., Руднев С. Н. и др. // ВМС, 1983, 25А,№ 1, с.88−91.
- Horie К., Hiura Н.// J.Polym.Sci., 1970, v.8, № 6, р.1357−1372.
- Юсупова Т.Н., Готлиб Е. М., Верижников Л. В., Лиакумович А. Г. Исследование отверждения эпоксидно-диаминовых олигомеров диметиламинометилфенолами //"Изв.вузов. Химия и хим.технол.", 1987, 30, № 1, 94−97
- Duthil Jean-Philippe, Tarifa Sami, Cecutti Christine, Gourdenne Albert. Curing kinetics and thermal characterization of epoxy resins.// Polym. Prepr./ Amer. Chem.Soc.-1992.-33. № 1. C382−383.
- Mijovic Jovan, Lee Chee Hung.// J .Appl.Polym.Sci.-1989 -38№ 12 -C2155−2170
- Ткачеико Т.И., Порецкая JI.C. -Аномальная кристаллизация ЭП. // Применение композиционных матер, в машиностр./:Тез.докл.научно -техн. конф., Гомель, 15−16 ноября, 1988,-Минск, с.56
- АвдеевН.Н., Чалых А. Е. Мойса Ю.Н., Барштейн P.C. Об оценке совместимости и фазового равновесия в системах полимер-пластификатор.//ВМС.Сер.А. 1980, т.22, № 4. с.945−947.
- Волков В.П., Рогинская Г. Ф., Чалых А. Е. и др.//Успехи химии, 1982, т.52, № 10,С.1733−1752.
- Липсон Г. А., Чалых А. Е., Авдеев H.H., Арсланов В. В. и др. Совместимость моноэпоксиэфиров с эпоксидными смолами на различных этапах отверждения композиций. //ВМС. 1984, сер. А, т.26,№ 9, С. 1862−1867.
- Арутюнян Х.А., Дисс.канд.наук, Черноголовка, ОИХФ АН СССР, 1974.
- Рогинская Г. Ф. и др. Термодинамический анализ изменения фазового состояния в процессе отверждения эпоксидно-каучуковых систем. //ВМС.Сер.А., 1984, т.26, № 5, с.1020−1029.
- Берлин A.A. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционно-способных олигомеров.//ВМС, А, 1978, т.20,№ 3, с.483−510.
- Аксенович Ф.А. Влияние количества отвердителя ПЭПА на кинетикуйреологических свойств эпоксидной смолы ЭД 20 // Теор. И прикл. мех. Минск. -1989 .16. С 141−14 284