Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование процессов фазообразования при восстановлении тантала и ниобия из танталониобатов железа и марганца

Диссертация: Исследование процессов фазообразования при восстановлении тантала и ниобия из танталониобатов железа и марганца
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Тантал и ниобий широко используются при создании современных материалов и техники. Постоянно расширяются их производство и области применения в виде металлов, сплавов, оксидов, карбидов и др. соединений. Ведутся разработки по получению композиционных материалов восстановительной обработкой непосредственно рудного сырья. Вместе с тем ограниченность высоко качественных ресурсов ниобия и особенно… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 10 1.1 Структура и свойства танталониобатов 10 1.2. Краткий обзор работ по карботермическому восстановлению оксидов

1.2.1. Восстановление РеО и МпО

1.2.2. Восстановление! ЧЬ205 и Та205 22 Постановка задачи исследования

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И АППАРАТУРА

2.1. Методики синтеза и характеристика исходных материалов

2.2. Методика рентгенофазового анализа

2.3. Методики термического анализа и масс-спектрометрии

2.4. Методика рентгеноспектрального микроанализа

2.5. Методика термодинамического моделирования

3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ТАНТАЛОНИОБАТОВ С УГЛЕРОДОМ

3.1. Измерение и расчет термохимических свойств танталониобатов

3.1.1. Измерение теплоемкости ниобата марганца и температур его фазовых переходов

3.1.2. Измерение температуры и теплоты фазового перехода танталата марганца

3.2. Расчет термохимических свойств танталониобатов железа и марганца

3.3. Результаты термодинамического моделирования фазообразования при восстановлении танталониобатов железа и марганца углеродом

3.3.1. Моделирование фазообразования при взаимодействии ниобатов железа и марганца с углеродом

3.3.2. Моделирование фазообразования при взаимодействии танталатов железа и марганца с углеродом-

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ФАЗОБРАЗОВАНИЯ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ТАНТАЛОНИОБАТОВ С УГЛЕРОДОМ

4.1. Методика и материалы

4.2. Фазовые превращения при взаимодействии Ре1ЧЬ206 с углеродом

4.3. Фазовые превращения при взаимодействии МпМЬ2Об с углеродом

4.4. Фазовые превращения при взаимодействии РеТа206 с углеродом

4.5. Фазовые превращения при взаимодействии МпТа2Об с углеродом

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ФАЗООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ВОССТАНОВЛЕНИИ ТАНТАЛА И НИОБИЯ ИЗ ПРИРОДНЫХ ТАНТАЛОНИОБАТОВ УГЛЕРОДОМ

5.1. Методика изучения процесса взаимодействия танталониобиевых минералов с углеродом

5.2. Фазовые превращения при взаимодействии колумбита с углеродом

5.3. Фазовые превращения при взаимодействии танталита с углеродом

5.4. Фазовые превращения при взаимодействии воджинита с углеродом

5.5. Фазовые превращения при взаимодействии стрюверита с углеродом

5.6. Фазовые превращения при взаимодействии микролита с углеродом

5.7. Кинетический анализ взаимодействия природных танталониобатов с углеродом

Исследование процессов фазообразования при восстановлении тантала и ниобия из танталониобатов железа и марганца (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Тантал и ниобий широко используются при создании современных материалов и техники. Постоянно расширяются их производство и области применения в виде металлов, сплавов, оксидов, карбидов и др. соединений. Ведутся разработки по получению композиционных материалов восстановительной обработкой непосредственно рудного сырья [1,2]. Вместе с тем ограниченность высоко качественных ресурсов ниобия и особенно тантала в России диктует необходимость вовлечения в переработку нетрадиционного сырья, к которому относятся также железомарганцовистые колумбит-танталиты.

3].

Несмотря на большой интерес к кислородным соединениям тантала и ниобия, вызванный возможностями применения их для создания новых уникальных материалов, физико-химические свойства железомарганцевых танталониобатов и их поведение в высокотемпературных средах изучены не достаточно. Можно отметить практически полное отсутствие термохимических характеристик большинства известных в системах (Ре, Мп)-(Та, 1ЧЬ)-0 соединений, скудность сведений о фазовых превращениях, кинетике и макромеханизме восстановительных реакций с участием танталониобатов. Ограниченность такой информации затрудняет использование современных программ для моделирования и сдерживает разработку новых пирои гидрохимических процессов переработки различного сырья, в т. ч. танталсодержащих колумбитов.

Это предопределило постановку настоящей работы. Исследование проведены в рамках программы обучения в аспирантуре, по тематическим планам ИМЕТ УрО РАН и программе Президиума РАН «Научные основы эффективного природопользования, развития минерально-сырьевой базы, освоения новых источников природного и техногенного сырья» № 09-П-3−1008.

Цель работы — выявить последовательность фазовых превращений, протекающих при взаимодействии с углеродом ниобатов и танталатов железа, марганца, установить химизм и кинетические особенности карботермического восстановления тантала и ниобия из природных минералов — колумбита, танталита, воджинита, стрюверита и микролита, и тем самым расширить сведения о макромеханизме взаимодействия сложных оксидных соединений ниобия и тантала с восстановителями.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

— расчетным и экспериментальным путем восполнены отсутствующие сведения о термохимических свойствах ниобатов и танталатов железа и марганца,.

— выполнен полный термодинамический анализ процесса фазообразования при взаимодействии ниобатов и танталатов железа и марганца с углеродом;

— экспериментально изучены процессы фазообразования при карботермическом восстановлении тантала и ниобия из искусственных (синтезированных) танталатов — РеТа20б, МпТа2Об и ниобатов — Ре1ЧЬ206, МпМЬ2Об и природных минералов — колумбита, танталита, воджинита, стрюверита и микролита.

— подтверждена адекватность термодинамической модели фазообразования реальному процессу, выявлены химизм и кинетика образования фаз при взаимодействии основных природных минералов тантала и ниобия с углеродом.

Научная новизна работы заключается в том, что:

— Экспериментальным и расчетным путем определены ранее неизвестные термохимические свойства танталониобатов: РеМЬ20б, РеЫЬОз, Мп1ЧЬ206, Мп4КЬ209, РеТа2Об, МпТа206 и Мп4Та209;

— Получены новые сведения о фазовых превращениях, протекающих при взаимодействии искусственных и природных танталониобатов с углеродом, а именно: восстановление РеМэ206 протекает через образование промежуточных продуктов — тапиолит ((Ре, МЬ)02) и диоксид ниобия (МЬ02), а при взаимодействии MnNb206 и МпТа206 — Mn4Nb209, Mn4Ta209, Mn3Ta208 и структуроподобных фаз MnNb04 и МпТа04, при взаимодействии FeTa206 -Та205;

— Выявлена роль оксидных соединений ниобия (IV) в макромеханизме взаимодействия природных танталониобатов с углеродом. Установлено, что селективность восстановления ниобия и тантала из колумбит-танталита вызвана образованием твердых растворов путем растворения оксидных соединений тантала в фазах, изоструктурных диоксиду ниобия.

Практическая значимость работы;

Сведения о фазообразовании, обосновывающие возможность селекции металлов при восстановлении тантала и ниобия из железомарганцевых танталониобатов, использованы при разработке новых эффективных технологий извлечения тантала из танталсодержащих колумбитов.

Экспериментальные и расчетные данные о термохимических свойствах (энтальпия образования, энтропия, теплоемкость, температуры плавления) сложных оксидов FeNb206, MnNb206, FeTa206 и МпТа206 найдут применение при моделировании различных пирои гидрохимических процессов переработки тантал и (или) ниобийсодержащего сырья.

Апробация работы.

Основные результаты работы обсуждены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов — 2005» (г. Москва, 2005 г.) — конференции-школе «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии» (г. Звенигород, 2007 г.) — 10-ом Международном симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» — ODPO-10 (г. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 2007 г.) — 10-ом Международном симпозиуме «Упорядочение в минералах и сплавах» — ОМА-10 (г. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 2007 г.) — Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (г. Екатеринбург, 2008 г.) — 4-ой Международной конференции «Diffusion in Solids and Liquids» — DSL2008 (Испания, г. Барселона, 2008 г.) — школе-семинаре для молодых ученых и аспирантов «Терморентгенография и рентгенография наноматериалов» — ТРРН-2008 (г. Екатеринбург, 2008 г.) — XVII Международной конференции по Химической термодинамике в России (г. Казань, 2009) — 7-ом семинаре СО РАН — УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (г. Новосибирск, 2010 г.).

Структура и объем диссертации

.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения и списка цитируемой литературы. Изложена на 123 страницах машинописного текста, включая 17 таблиц и 37 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 114 наименований.

Выводы:

1. Восстановимость углеродом природных танталониобатов уменьшается в ряду: колумбит, танталит, воджинит, стрюверит, микролит. При взаимодействии природных танталониобатов с углеродом соблюдается принцип последовательности превращений A.A. Байкова.

2. Взаимодействие с углеродом природных тантал-ниобиевых минералов с орторомбической кристаллической решеткой (колумбит, танталит) протекает через образование тапиолитоподобных фаз, путем растворения исходных и промежуточных продуктов взаимодействия в диоксиде ниобия. Это обеспечивает преимущественное развитие процесса и опережающий темп восстановления ниобия до NbCx.

3. Воджинит взаимодействует с углеродом с образованием на первой стадии металлического олова и разупорядоченного воджинита, на второйсложного карбида. Стрюверит реагирует с углеродом графитом также в две стадии. На первой стадии образуются танталорутил и сплав железо-олово, а на второй — танталорутил восстанавливается до карбидных фаз (Ta, Nb) Cx. Взаимодействие микролита с углеродом первоначально сопровождается удалением влаги и отгонкой фторидов, а затем происходит разложение минерала до танталатов натрия и кальция, и их последующее восстановление до карбидных фаз.

4. Стадиальность процесса восстановления металлов при взаимодействии танталониобатов с углеродом подтверждена результатами формально-кинетического анализа. Установлено, что образование Sn, Fe-Sn и FeCx характеризуются величиной энергии активации (Е) 230 кДж/моль, стадия превращения минералов в тапиолитоподобные фазы — 310−340 кДж/моль, а стадия восстановления ниобия и тантала из тапиолита до карбидов — 300−440 кДж/моль.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерены теплоемкость МпМЬ20б в интервале температур от 313 до 1253 К, температуры и теплоты фазовых переходов поликристаллических МпЫЬ206 и МпТа206. Температура плавления ниобата марганца определена равной 1767 К, танталата марганца — 1883 К. Молярная теплоемкость Мп1ЧЬ2Об при стандартных условиях составила 181.2 Дж/моль-К. Экспериментально полученные величины термохимических свойств: С°рт, ТШ1 и АНПЛ ниобата марганца использованы при расчете 11°ш — //", А8"л, Ср, ж, температуры плавления ниобата и танталата марганца — для оценки температур плавления РеТа206, Мп4ТЧЬ209 и Мп4Та20.>

2. Вычислены энтальпии образования РеЫЬ206, МпМЬ2Ог" Мп4ЫЬ209, РеТа206, Мп4Та209. Расчетные значения энтальпий образования Ре1ЧЬ20б и РеТа206 хорошо согласуются с известными экспериментальными данными, полученными методом ЭДС.

3. Величины термохимических свойств танталониобатов использованы для термодинамического моделирования фазообразования при взаимодействии ниобатов и танталатов железа и марганца с углеродом. Согласно результатам моделирования, взаимодействие ниобатов и танталатов железа и марганца с углеродом может протекать стадиально с образованием промежуточных фаз, представленных сложными оксидами, в которых ниобий и тантал находятся в четырех и пятивалентном состояниях.

4. Методом совмещенного термогравиметрического, дифференциального термического, масс-спектрометрического анализа и рентгенофазового анализа продуктов исследовано взаимодействие танталониобатов железа и марганца с углеродом. Экспериментально установлено и подтверждено формально-кинетическим анализом процесса, что восстановление тантала и ниобия из ниобатов — Ре11Ь206, МпЫЬ206 и танталатов — РеТа206, МпТа206 протекает стадиально.

5. Промежуточными продуктами взаимодействия РеЫЬ206 с углеродом является тапиолит (Ре1^Ь03) и диоксид ниобия (ЫЬ02), а при взаимодействии МпМЬ206 — Мп4МЬ209 и сложный оксид Мпх" ЫЬС)4.у изоструктурный МпЫЬ04. При взаимодействии танталата железа с углеродом образованию карбидной фазы, идентифицированной как ТаС, предшествует появление элементного железа (твердого раствора углерода в железе) и пентаоксида тантала Та2С>5. Промежуточными фазами, образующимися при взаимодействии танталата марганца с углеродом, являются Мп4Та209, Мп3Та2Ок, МпхТа04у.

6. Методами рентгенофазового анализа, термогравиметрии и рентгеноспектрального микроанализа изучены фазообразование и кинетика восстановления тантала и ниобия из природных танталониобатов — колумбита, танталита, воджинита, стрюверита и микролита. Восстановимость природных танталониобатов увеличивается в ряду: микролит, стрюверит, воджинит, танталит, колумбит.

7. Восстановление тантала и ниобия из природных колумбит-танталитов протекает стадиально. Вначале происходит переход танталониобатов, имеющих орторомбическую кристаллическую решетку, в тетрагональную фазу, изоструктурную диоксиду ниобия — тапиолит. Затем тапиолит восстанавливается до карбидной фазы. Стрюверит реагирует с графитом с образованием на первой стадии танталорутила и сплава железо-олово. На второй — танталорутил и рутил восстанавливаются до карбидных фаз. При взаимодействии микролита с углеродом вначале происходит разложение минерала до танталатов натрия и кальция, после чего начинается образование карбидных фаз.

8. Установлен опережающий темп восстановления ниобия из железомарганцевых танталониобатов, что указывает на возможность селекции ниобия и тантала в процессе взаимодействия колумбит-танталитов с углеродом. Предпочтительное восстановление ниобия обязано образованию твердых растворов на основе фаз, изоструктурных ЫЬ02. На начальных стадиях взаимодействия железомарганцевых танталониобатов с углеродом карбидные продукты обогащены ниобием, а оксидные — танталом.

Автор благодарит сотрудников лаборатории пирометаллургии цветных металлов ИМЕТ УрО РАН за помощь в проведении экспериментов, полезные советы и замечания при обсуждении результатов работы, к.х.н. Куликову Т. В. за помощь в проведении термодинамических расчетов, сотрудников ИХТТ УрО РАН д.ф.-м.н. Зубкова В. Г. и к.х.н. Таракину Н. В. за предоставленние рентгеновской базы данных PDF2 database.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Chrysanthou A., Macfarlane D., Chinyamakobvu O.S. Carbothermic reduction of a columbite concentrate to produce cemented carbides and metal-matrix composites // Journal of Alloys and Compounds. 1994. V.206. P. 77−81.
  2. Г. А., Александрова И. Т., Петрова H.B. Технологическая минералогия редкометальных руд. СПб: Наука, 1992. 236с.
  3. А.И., Дубик O.IO. Эксперементальные исследования полиморфных и изоморфных соотношений в системе РеЫЬгОб-РеТагОб-МпТагОб-МпЫЬгОб // Кристалохимия и структура минералов. Л.: Наука, 1974. С. 82−94.
  4. А.И. Количественные критерии и оценки степени упорядоченности колумбитовых и танталитовых структур. Кристаллохимия и структура минералов. Л.: Наука, 1974. С. 75−82.
  5. А.И. О возможности определения состава колумбитов по рентгеновским данным // Рентгенография минерального сырья. М.: Недра, 1973. № 9. С. 11−24.
  6. Г. А. О кристаллохимической классификации титано-тантало-ниобатов// Рентгенография минерального сырья. М.: Недра, 1970. № 7. С.21−29.
  7. С.А., Грекулова Л. А., Сидоренко Г. А. Физические свойства и состав колумбит-танталитов // Минералогический сборник Львовского. Госуд. Университета им. И. В. Франко: сб. науч. тр. 1964. № 18. Вып. 3. С. 257 269.
  8. В.Л., Петрова Н. В., Горжевская С. А., Зверев Л. В., Коровушкин В. В., Добровольская Н. В. Минералого-технолгические свойства танталониобатов и их изменения при обжиге // Минералогия рудных месторождений. М.: Наука, 1983. С.155−174.
  9. А.В. Танталониобаты. Систематика, кристаллохимия и эволюция минералообразования в гранитных пегматитах. Спб: Наука, 1993. 298с.
  10. А.В., Пахомовский Я. А. Минералогия тантала и ниобия в редкометальных пегматитах. Л.: Наука, 1988. 242с.
  11. А.В., Пахомовский Я. А. Минералы и эволюция минералообразования в амазанитовых пегматитах Кольского полуострова. Л.: Наука, 1986. 168с.
  12. ТаракинаН.В. Кристаллическая структура фазовых составляющих квазибинарных системах А0-В205 (А = Mn, Zn- В = Nb, Та), полученных в условиях высоких давлений и температур: дис. канд. хим. наук. Екатеринбург. 2005. 112с.
  13. Геология месторождений редких элементов: сб. науч. тр./ Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС) — под ред. А. И. Гинзбурга. М.: Госгеолтехиздат, 1961. Вып. 9. С. 30−61.
  14. Nickel Е.Н., McAdam R.C. Yodginite new mineral // Canadian Mineralogist. 1963. V.7. № 5. P. 683−688.
  15. Nickel E.H., Rowland J.P., McAdam R.C. Ixiolite a columbite substructure // American Mineralogist. 1963. V.48. № 9/10. P. 961−979.
  16. B.B., Россовский Л. Н., Шостацкий A.H., Кумскова Н. М. О новом минерале магноколумбите // Доклады Академии Наук СССР. 1963. Т. 148. № 2. С. 420−423.
  17. В.В. Оловотанталит новая разновидность танталита. Геология месторождений редких элементов. Вып. 9. 1961. М.: Гостехиздат. Под ред. А. И. Гинзбурга А.И. С. 30−53.
  18. С.А., Сидоренко Г. А., Гинзбург А. И. Титано-тантало-ниобаты (свойства, особенности состава и условия образования). М.: Недра, 1974. 344с.
  19. Зив Е.Ф., Вайсенберг А. И. Требования, промышленности к качеству минерального сырья: справочник для геологов. 2-е изд., испр. М.: Госгеолтехиздат, 1959. Вып. 49. 50с.
  20. М.В., Еськова Е. М. Тантал и ниобий. Генетические типы месторождений и геохимия. М: Наука, 1968. 339с.
  21. В.В., Лаверова В. Л., Петрова Н. В. Кристаллохимические особенности колумбит-танталита и иксиолита по данным мессбауровской спектроскопии //Минералогия рудных месторождений: сб. науч. тр. М.: Наука. 1983.С. 82−89.
  22. С.И., Гладких Ю. Ф., Быков Ю. А. Обогащение руд тантала и ниобия. М.: Госгортехиздат, 1963. С. 13−19.
  23. В.А., Максимова Н. В. О минералах группы танталит-колумбит // Минералогический сборник Львовского. Госуд. Университета им. И. В. Франко: сб. науч. тр. 1963. № 23. вып. 1. с. 38−52.
  24. А.И. Зависимость рентгеновских констант колумбитов от их состава//Доклады Академии наук СССР. 1970. Т. 195. № 2. С. 434−436.
  25. Tarantino S.C., Zema M., Pistorino M., Domeneghetti M.C. High-temperature X-ray investigation of natural columbites // Phys. Chem. Minerals. 2003. V. 30. P. 590−598.
  26. Kinast E. J., Zawislak L. I., M. da Cunha J. В., Antonietti V., Vasconcellos M. A. Z., and C. A. dos Santos. Coexistence of rutile and trirutile phases in a natural tapiolite sample //Journal of Solid State Chemistry. 2002. V. 163. № 1 P. 218−223.
  27. Oyamada R. Single crystal growth of tantalite ((Fe, Mn)(Ta, Nb)2Or,) solid solutions//Journal of Crystal Growth. 1988. V. 88. P. 141−146.
  28. Ю.А., Курова T.A., Черницова H.M., Пудовкина З. В., Блинов В. А., Максимова Н. В. Ниобий, тантал и цирконий в минералах: Кристаллический справочник. М., 1999. 213 с.
  29. В.А., Павлова В. Н., Александров В. Б., Максимова Н. В. Первая находка воджинита в СССР // Доклады Академии наук СССР. 1966. Т. 167. № 5. С. 1135−1138.
  30. Бонштедт-Куплетская Э.М. К вопросу систематики минералов группы пирохлора микролита // Записки всесоюзного минералогического общества: сб. науч. тр. 1966. Ч. XCV. Вып. 2. С. 134−144.
  31. Минералогическая энциклопедия: справочник / под ред. Фрея К7 пер. с анг. Л.: Недра, 1985. С. 127−129.
  32. Barin I. Thermochemical Data of Pure Substances, Weinheim: VCH Verlags Gesellschaft. 1993.
  33. Chase M. Thermochemical Tables Fourth Edition // J. Phys. Chem. Ref. Data, Mononograph. 1998. № 9, P. 1−1951.
  34. Landolt-Bornstein. Thermodynamic Properties of Inorganic Material. Scientific Group Thermodata Europe (SGTE). Berlin-Heidelber: Springer-Verlag. 1999.
  35. Термические константы веществ: справочник. / Подгот. под науч. рук. Глушко В. П. М. 1974. Вып. 7. Ч. 1. С. 226.
  36. Ballman A.A. Growth of Piezoelectric and Ferroelectric Materials by the Czochralski Technique // Journal of rhe American Ceramic Society. 1965. V. 48. N. 2. P. 112−113.
  37. White M.A., Neshad G. The heat capacities of the tantalates МТа2Об, M=Mg, Fe, Co, Ni //J. Chem. Thermodynamics. 1991. V. 23, P. 455−460.
  38. H.C., Лыкасов A.A., Михайлов Г. Г. Фазовые равновесия в системе Fe-FeNb206-Nb205-Nb // Неорганические материалы. 1988. Т.24. № 8. С. 1364−1367.
  39. Н.С., Лыкасов A.A., Михайлов Г. Г. Свободная энергия реакции образования FeTa206 при 1470−1750 К // Неорганические материалы. 1981. Т. 17. № 9. С. 1725−1726.
  40. Leitner J., Ruzicka К., Sedmidubsky D., Svoboda P. Heat capacity, enthalpy and entropy of calcium niobates // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2009. V. 95. P. 397−402.
  41. Abbattista F., Rolando P., Borrqni G.O. Magnesium oxide niobium pentoxide system // Annali di chimica. 1970. V. 60, P. 426−435.
  42. Leitner J., Hampl M., Ruzicka K., Straka M., Sedmidubsky D., Svoboda P. Thermodynamic properties of strontium metaniobate SrNb2C>6 // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2008. V. 91. P. 985−990.
  43. Yyangman V.S., Glusko V.P., Medvedev V.A. Thermal Constant of substance. New York: Wiley, 1999.V. 1−8.
  44. O.A., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат. 1962. Ч. 1. 653с.
  45. Tamman G., Swory А. Zur Dynamik der Reduktion der Oxyde durch Kohle // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. 1928. Jg. 170. N 1. S. 62.
  46. Bouklon W., Zimmerman I. Bei der Reduktion der Eisenoxydes mit Kohlenstoff entstehenden Gase // Stahl und Eisen. 1933. Jg. 53. N 5. S. 175.
  47. A.A., Тумарев A.C. Восстановление окислов твердым углеродом // Изв. АН СССР. ОТН. 1937. № 1. С. 25−47.
  48. O.A., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат. Ч. 2. 1962. 671с.
  49. В.Ф. 100 лет со дня рождения члена-корреспондента АН СССР Чуфарова Григория Ивановича // Оксиды. Физико-химические свойства: материалы всерос. науч. конф. Екатеринбург. 2000. С. 3−8.
  50. Ю.В. О влиянии адсорбционно-каталитической теории Г.И. Чуфарова на развитие теоретической металлургии // Оксиды. Физико-химические свойства: материалы всерос. науч. конф. Екатеринбург. 2000. С. 912.
  51. В.П., Павлов Ю. А. Поляков В.П. Изучение механизма взаимодействия окслов металлов с углеродом // Высокотемпературные материалы (МИСиС): сб. науч. тр. / под ред. П. И. Полухина. 1982. № 138. С. 410.
  52. В.П., Павлов Ю. А., Поляков В. П., Шеболдаев С. Б. Взаимодействие окислов металлов с углеродом. М.- Металлургия, 1976. 360с.
  53. В.П., Павлов Ю. А. Поляков В.П. Исследование процессоввзаимодействия окислов тугоплавких металлов с углеродом // Высокотемпературные материалы (МИСиС): сб. науч. тр. 1968. XLIX. С. 3−23.
  54. В.П., Меркулова Р. Ф., Павлов Ю. А. Температура начала восстановления окислов металлов твердым углеродом // Производство и обработка стали и сплавов. М.: Металлургиздат. 1958. С. 79−87.
  55. L’vov B.V. Gaseous carbide mechanism of the reduction of oxide by carbon: from a graphite furnace to a blast furnace // Spectrochim. Acta. 1989. Part В 44. № 12. P. 1257−1271. •
  56. L’vov B.V. Mechanism of carbothermal reduction of iron, cobalt, nickel and copper oxides // Thermochimica Acta. 2000. V.360. P. 109−120.
  57. Г. П. О промежуточных соединениях ниобия при восстановлении пятиокиси ниобия углеродом // Химия и технология редких элементов. АН СССР. Труды института химии: сб. науч. тр. Свердловск. 1958. Вып. 2. С. 51−56.
  58. Г. И., Татиевская Е. П. Механизм и кинетика восстановления окислов металлов // Физико-химические основы доменного процесса и современная практика производства чугуна: сб. науч. тр. Свердловск: Металлургиздат. 1956. С. 21−64.
  59. А.Г. Закономерности карботермического восстановления металлов из оксидов и их применения для совершенствования процессов получения металлов. Свердловск. 1990. 450с.
  60. В.П., Павлов Ю. А., Цао Фу-кан. Связь между началом восстановления и полупроводниковыми свойствами окислов металлов // Известия высших учебных заведений, черная металлургия 1962. С. 14−19.
  61. А.П. Анализ явлений доменного процесса. М.:Металлургиздат. 1955.471с.
  62. Н.Г. Развитие отдельных положений М. Павлова. Доменный процесс по новейшим исследованиям: сб. науч. тр. М.: Металлургиздат. 1963. С. 163−165.
  63. В.Н., Есин O.A., Лямкин С. А. Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов: сб. науч. тр. М.: Наука. 1972. С. 44−47.
  64. А.Н., Сергиевская Е. М. Теория металлургических процессов: учебное пособие. М.: Металлургия. 1968. С. 240−248.
  65. Г. П. Переляев В.А. Кинетика восстановления пятиокиси тантала углеродом // Физико-химические исследования редких тугоплавких элементов. АН СССР. Труды института химии: сб. науч. тр. Свердловск. 1966. Вып.9. С. 33−42.
  66. , Г. П. Особенности механизма восстановления окислов тугоплавких металлов углеродом // Труды института химии АН СССР: сб. науч. тр. Свердловск, 1976. Т. 6. Вып. 33. С. 172−188.
  67. Н.П., Колчин О. П., Сумарокова Н. В. О процессах восстановления окислов ниобия углеродом // Изв. АН СССР. Металлургия и топливо. 1961. Т. 17. № 6. С. 8.
  68. A.A. Восстановление и окисление металлов. М.: Металлург. 1926. № 3. с. 7.
  69. Г. П., Переляев В. А. Переработка минерального и техногенного сырья карботермическим восстановлением II Известия Академии наук. Серия химическая. 1997. № 2. С. 233−245.
  70. В.М., Марьевич В. П. Химизм взаимодействия пентаоксида тантала с углеродом // Металлы. 1994. № 1. С. 21−23.
  71. Л.Б., Швейкин Г. П., Гельд П. В. Система Та-Та205 // Журнал неорганической химии. 1964. Т. 9. Вып. 5. С. 1182.
  72. Teixeira da Silva V.L.S, Schmal M., Oyama S.T. Synthesis from niobium oxide: study of the synthesis condition, kinetics and solid-state transformation mechanism Niobium Carbide // Journal of Solid State Chemistry. 1996. V. 123. P. 168−182.
  73. В.Д., Швейкин Г. П., Афонин Ю. Д., Тимощук Т. А., Шалагинов В. Н., Калачева М. В., Алямовский С. И. Исследование газообразных продуктов реакций восстановления оксидов переходных металлов углеродом // Металлы. 1984. № 2. С. 57−66.
  74. Klemens A., Wechsberg R., Wagner G. Uber das verhalten von Kohlensuboxyd und die in homogener Gasphase verlaufende Reaction C302^C02+C2//Z. phys. Chem., 1934. B. 170. H. ½. C. 97.
  75. Г. П. Кинетика восстановления пятиокиси ниобия углеродом в вакууме // Химия и технология редких элементов. АН СССР. Труды института химии: сб. науч. тр. Свердловск. 1958. Вып. 2. С. 57−62.
  76. П.В., Любимов В. Д. О скорости восстановления Nb205 окисью углерода//Журнал прикладной химии. 1962. Т. 35. № 9. С. 1940−1945.
  77. Kofstad P. On the defect structure of Ta2Os // J. Electrochem. Soc. 1962. V. 109. № 9. P. 776−781.
  78. В.M. Разработка физико-химических основ и новых способов пироселекции металлов для технологии переработки мышьяксодержащего оловянного сырья: автореф. дис. докт. техн. наук. Свердловск. 1990. 48с.
  79. В.П., Чумарев В. М., Красиков С. А. Фазовые превращения при взаимодействии диоксида ниобия с оксидами железа, колумбитом и тапиолитом // Неорганические материалы. 1993. Т. 29. № 12. С. 1656−1659.
  80. База порошковых стандартов — ICDD PDF 2 (США, 2008). URL: http://www.icdd.com/
  81. К.И., Голубев A.B., Поляков М. А., Чеботарев Я. Н. Рентгеноструктурный табличный процессор. Версия 3.3а, ВНИИ неорганических материалов. М.
  82. Программное обеспечение NETZSCH Proteus® Software для Термического Анализа URL: http://www.netzsch-thermal-analysis.com/ru/products/software/proteus/.
  83. Избранные методы исследования в металловедении / пер. с нем. М.: Металлургия. 1985. С. 249−279.
  84. Электронно-зондовый микроанализ. / пер. англ. М.: Мир, 1974. С.11−51.
  85. Outokumpu HSC Chemistry for Windows. Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical DatabaseHSC. Version 6.12. URL: http://hsc-chemistry.net/index.html (дата обращения 23.09. 2009).
  86. . Б.К. Термодинамические расчеты в химии и металлургии. Алма-Ата: Руан, 1994. С. 17−139.
  87. .К. О расчете энтальпии образования кристаллических солей цветных металлов // Цветные металлы. 1990. № 3. С. 44−46.
  88. Г. К., Ватолин Н. А., Маршук Л. А., Ильиных Н. И. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ (альтернативный банк данных АСТРА). Екатеринбург: УрО РАН, 1997.231с.
  89. Г. К., Ватолин Н. А. Некоторые закономерности изменения и методы расчета термохимических свойств неорганических соединений. Екатеринбург: УрО РАН, 2001. 135с.
  90. Д.Ш., Гвелесиани Г. Г., Бараташвили И. Б., Моисеев Г. К., Ватолин Н. А. Термодинамические функции УВа2Сиз07, УВа2СизОб, У2ВаСи05 и ВаСи02 // Журн. Физ. Химии. 1990. Т. 64. № 10. С. 2606−2610.
  91. База данных «Термические Константы Веществ». Рабочая версия 2. URL: http://www.chem.msu.ru/cgi-bin/tkv.pl?show=welcome.html.
  92. Л.Т., Рябых С. М., Бугаенко А. Л. Почти полная система средних ионных кристаллографических радиусов и ее использование для определения потенциалов ионизации // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 2008. Т. 49. № 6. С. 368−370.
  93. Kubaschewski О., Evans E.L. Metallurgical thermochemistry. London. 1951.410р.
  94. Yokokawa H. Tables thermodynamic properties of inorganic components // Spec. Issue J. Nat. Chem. Lab. Ind. 1988. V. 83. P. 27−121.
  95. H.A., Моисеев Г. К. Определение температур и теплот фазовых переходов I рода некоторых неорганических веществ // Деп. в ВИНИТИ. 1976. № 4435−76. Деп. Юс.
  96. Kubaschewski О., Unal Н. An empirical estimation of the heat capacities of inorganic compounds // High Temperatures High Pressures. 1977. V. 9. P. 361−365.
  97. Д.Ш. Теплофизика высоких температур. 1981, Т. 19, № 1, С. 75−79.
  98. База данных масс-спектрометрических спектров NIST. 2008. /URL: http://webbook.nist.gov.
  99. С.Т., Симонов В. К., Ашин А. К., Костелов O.JI. Механизм углетермического восстановления окислов металлов // Механизм и кинетика восстановления металлов / под ред. Шумской Л. Г. М.: Наука, 1970. С. 24−31.
  100. NETZSCH Thermokinetics 3, version 2009.08. URL: http://www.therm-soft, com/.
  101. Ozawa T. Thermal analysis review and prospect. Thermochimica Acta. 2000. V. 355. P. 35−42.
  102. Keenan M. R. Rational fraction approximation to the temperature integral in non-isothermal kinetics // Thermochimica Acta. 1986. № 98. P. 263−267.
  103. О.П. Химизм и кинетика восстановления Nb205 углеродом // Цветные металлы. 1970. № 7. С. 46−48.
  104. А.Н., Фетисов А. В., Чумарев В. М., Балакирев В. Ф. Валентное состояние тантала в твердых растворах (NbixTax)02. // Металлургия XXI века состояние и стратегия развития: материалы межд. науч. конф. Алматы, 2006. С. 356.
  105. Lumpkin G.R., Ewing R.C. Geochemical alteration of-pyrochlore group minerals: Microlite subgroup // American Mineraqlogist. 1992. V. 77. P. 179−188.
  106. Lumpkin G.R. Analitical electron microscopy of columbite: A niobium-tantalum oxide mineral with zonal uranium distribution // Journal of Nuclear Materials. 1992. V. 190. P. 302−311.
  107. O.M. Переработка оловянных концентратов. M.: Металлургия, 1993.240с.
  108. О.М. Интенсификация процесса восстановления оловянных концентратов: автореф. дис. докт. техн. наук. М., 1973. 40с.
  109. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В
  110. СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ Журналы, рекомендуемые ВАК:
  111. В.М., Марьевич В. П., Мансурова А. Н., Кожахметов В. М. Фазообразование и кинетика восстановления металлов при взаимодействии колумбита, танталита и воджинита с углеродом // Металлы. 2008. № 2. С. 10−15.
  112. В.М., Марьевич В. П., Мансурова А. Н. Фазовые превращения и кинетика взаимодействия микролита и стрюверита с углеродом // Металлы. 2009. № 2. С. 3−7.
  113. Mansurova A.N., Gulyaeva R.I., Chumarev V.M., Mar’ievich V.P. Thermochemical properties of MnNb206 // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2010. V. 101. № 1. P. 45−47.1. Другие печатные издания
  114. А.Н., Чумарев В. М., Марьевич В. П. Фазовые превращения при взаимодействии природных танталониобатов с углеродом // Ломоносов -2005: материалы междунар. науч. конф. М.: Химический факультет МГУ, 2005. Т. 2.С. 51.
  115. А.Н., Чумарев В. М., Марьевич В. П. Фазовые превращения при восстановлении природных танталониобатов углеродом // Физическая химия и технология в металлургии: сб. науч. тр. Екатеринбург: ИМЕТ УрО РАН, 2005. С. 181−185.
  116. А.Н., Фетисов A.B., Чумарев В. М., Балакирев В. Ф. Валентное состояние тантала в твердых растворах (NbixTax)02 // Металлургия XXI века -состояние и стратегия развития: материалы междунар. конф. Алматы. 2006. С. 356.
  117. В. М. Марьевич В.П., Мансурова А. Н., Кожахметов С. М. Кинетика восстановления колумбита и танталита углеродом // Металлургия
  118. XXI века состояние и стратегия развития: материалы междунар. конф. Алматы. 2006. С. 363−364.
  119. В.М., Мансурова А. Н., Марьевич В. П. Роль низших оксидов при восстановлении танталониобатов железа и марганца // «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO-IO: материалы междунар. симпозиума. Ростов-на-Дону. п. Лоо. 2007. Ч. 3. С. 209 — 210.
  120. Mansurova A.N., Gulyaeva R.I., Chumarev V.M. Aluminothermic and carbothermic reduction of MnNb206 at non-isothermal heating // Diffusion in Solid and Liquids DSL2008: Abstract book International Conference. Barcelona, Spain. P. 120.
  121. A.H., Чумарев B.M., Гуляева Р. И., Марьевич В. П. Изучение карботермического восстановления танталата железа // Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы: материалы междунар. науч.-практич. конф. 2009. С. 87−88.
  122. A.H., Гуляева Р. И., Чумарев B.M. Термодинамическое моделирование восстановления FeNb206 углеродом // Термодинамика и материаловедение: материалы 7 семинара СО РАН-УрО РАН. Новосибирск: ИНХ СОР АН. 2010. С. 89.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?