Катализаторы синтеза углеводородов из CO и H2 с различной природой активных компонентов

Каталитические системы, содержащие восстановленные металлы VIII группы, используются в различных химических процессах: гидрировании СО и органических соединений, в процессах гидроформилирования и синтезе аммиака /1−7/. Наиболее перспективными представляются контактные массы, приготовленные с использованием металлов подгруппы железа, так как они обладают достаточно высокой каталитической активностью и значительно дешевле платиновых металлов.

Синтезы на основе оксидов углерода позволяют получить широкую гамму ценных продуктов для производства пластмасс, синтетических волокон, ядохимикатов и лекарственных препаратов, моющих средств, масел и топлив. Эти синтезы рассматриваются в настоящее время как один из путей замены нефтяного сырья на каменный уголь и природный газ. Опытные работы в этой области органического синтеза направлены, главным образом, на разработку новых, более активных и селективных в целевом синтезе контактных масс.

Активность катализаторов этого типа зависит как от носителя, так и состояния активного компонента — восстанавливаемости, дисперсности, структуры, адсорбционной способности /7−16/. Несмотря на большое количество работ, посвященных изучению свойств активных компонентов и катализаторов на их основе, механизм формирования активной фазы в процессах термообработки и восстановления однозначно не установлен. Данные по влиянию метода приготовления (химической предистории) активного компонента на его свойства носят отрывочный характер и не систематизированы. Имеются противоречия в определении влияния физико-химических свойств активного компонента на его каталитические свойства в процессах гидрирования.

Таким образом, цель настоящей работы — определить влияние химической природы исходных веществ на свойства активных компонентов катализаторов.

В процессе формирования катализатора активный компонентвосстановленный металл претерпевает ряд химических превращений: разложение исходной соли и образование оксида, восстановление из оксида. Характер исходного соединения и этот комплекс химических процессов определяют в итоге физико-химические и каталитичесие свойства активного компонента и катализатора. Основные задачи работы — изучить закономерности восстановления оксидов и хемосорбции СО на восстановленных металлах полученных из различных соединений, определить взаимосвязь восстанавливаемости оксидов и сорбционных свойств восстановленных металлов, исследовать возможность прогнозирования каталитической активности, определить взаимосвязь между физико-химическими свойствами активных компонентов и активностью катализаторов на их основе, разработать рекомендации по приготовлению катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 с регулируемой селективностью.

Исследования выполнены на кафедре технологии неорганических веществ Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического университета).

1. Химические вещества из угля / под ред. Фальбе Ю.- М.:Химия, 1980.-616 с.

2. Нефедов Б. К. Синтезы органических соединений на основе окиси углерода / М.:Наука, 1978,224 с.

3. Ян Ю. Б., Нефедов Б. К. Синтезы на основе окиси углерода / М.:Химия, 1987,264 с.

4. Кусумано Дж.А., Делла Бетга Р. А., Леви Р. Б. Каталитические процессы переработки угля / М.:Химия, 1984,288 с.

5. Лапидус АЛ., Локтев С. М. Современные каталитические синтезы углеводородов из СО и Н2 / Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева.-1986.-т.31, N 3, с 527−532.

6. Сторч Г., Голамбик Н., Андерсон Р. Синтез углеводородов из СО и Н2/М.:ИЛ, 1954.-516 с.

7. Рапопорт И. Б. Искусственное жидкое топливо / М.:Гостоптехиздат, 1953.-543 с.

8. Шелдон Р. А. Химические продукты на основе синтез-газа / под ред. Локтева С. М. // М.:Химия, 1987.-247 с.

9. Печуро Н. С., Капкин В. Д., Песин О. Ю. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа / М.:Химия, 1986. 352 с.

10. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов/М.:Мир, 1978,445 с.

11. Ройтер В. А. Проблема научного предвидения и подбора лучшего катализатора.- в кн.: Проблемы теории и практики исследований в области катализа./ Киев: Н.Д., 1973, с. 6.

12. С. З. Рогинский. Гетерогенный катализ. Некоторые вопросы теории / М.:Наука, 1979,416 с.

13. Катализ гидрирования оксидов углерода. Развитие физико-химических основ синтеза Фишера-Тропша./Голодец Г. И.//Всесоюзный симпозиум «Проблемы катализа в углехимии», 21−27 мая 1990: Тез.докл.-Донецк, 1990, с. 102−103.

14. Х. М. Миначев, А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова. Современное состояние процесса синтеза углеводородов из СО иН2 /ХТТ, № 3,1993, с.7−19.

15. Б. Н. Кузнецов. Синтетические топлива из угля: достижения и перспективы / ХТТ, № 3, 1994, с.33−41.

16. Лапидус А. Л., Пирожков С. Д. Каталитические синтезы на основе окислов углерода как один из методов защиты окружающей среды/ Кинетика и катализ, 1980, Т.7, с.58−112.

17. Котгон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия ч. З, /М.:Мир, 1969, — 592 с.

18. Каталитические свойства веществ. Справочник / под ред. Ройтера В. А. // Киев.: Н.Д., 1968.-1964 с.

19. Физико-химические свойства окислов. Справочник / под ред. Самсонова Г. В. // М.:Металлургия, 1969. 456 с.

20. Рабинович В. А, Хавин З. Я. Краткий химический справочник /Л.:Химия, 1991,-432 с.

21. Лазарев В. Б., Соболев В. В., Шаплычек И. С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов / М.:Наука, 1983, — 239 с.

22. Перельман Ф. М., Зворыкин Л. А. Кобальт и никель. / М.: Наука, 1975,245 с.

23. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества / М.:Химия, 1974 408с.

24. Е. А. Продан. Неорганическая топохимия. / Минск. :Наука и техника,-1986,240 с.

25. Пятницкий И. В. Аналитическая химия кобальта / М.:Наука, 1965.-с.42−48, с. 124.

26. Дзисько В. А. Основы методов приготовления катализаторов./Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1983,263 с.

27. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. / М.:Химия, 1978,360 с.

28. В. А. Дзисько, А. П. Карнаухов, Д. В. Тарасова Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов / Новосибирск, :Наука, 1978,384 с.

29. Большаков К. А. Химия и технология кобальта / Москва, МИХМ, 1981,84 с.

30. Пуртов А. И., И. И. Калиниченко Исследование реакций термического разложения кристаллогидрата нитрата никеля в различных средах /в кн. Синтез и свойства ряда соединений переходных металлов // Свердловск, УПИ, 1970, с.59−63.

31. Пуртов А. И., И. И. Калиниченко, Н. Е. Улановская Исследование термического разложения девятиводного нитрата железа / там же, с. 64−67.

32. Сирина A.M., Калиниченко И. И., Пуртов А. И. Доснырева А.С. Получение окислов кобальта, меди и хрома пиролизом их нитратов / там же, с.68−71.

33. Бартов А. Т., Постнов А. Ю. Прокалка карбоната кобальта в кипящем слое /Катализ и катализаторы, Л.:Л.Т.И., 1990, с.3−6.

34. Kinetic study by mass spectrometry of the decomposition of basic cobalt carbonate/ Romero M.M., Lloriz I.C., Jerez A., Pico C., Veiga M.L.// Thermochim.acta.-1990;168.-p.53−57.

35. The thermal descomposition mechanism of iron (III) hydroxide carbonate to a-Fe203 /Markov L., Blaskov V., Klissursky D., Nikolov S.// J.Mater.Sci.-1990;25,№ 7, p.3096−3100.

36. Iron ultrafine particle catalysts formed by laser pyrolysis: Synthesis characterisation and cool liquefaction activity / Stensel J.M., Eklund P.C.// Catal. Today -1992 -15, № 2, p.285−306.

37. Исследование кинетики реакции термического разложения пентакарбонила железа в отсутствие и в присутствие кислорода в открытой системе /Диденкулова И.И., Переплетчиков МЛ., Александров Ю. А. // Ж. общей химии, 1992 -62, № 10, с.2200−2205.

38. Дисперсность и морфология продуктов термического распада формиата железа (II) / Розенберг, А .С., Титков А.Н.//Порошковая металлургия (Киев)-1990, — № 10, с.58−61.

39. Технология катализаторов /под ред. Мухленова И. П. // Л.:Химия, 1983, — 328 с.

40. Механизм образования фигур разложения при прохождении топохимических реакций /Малеваный М.С. //Кинет.и катализ, вып.5, с. 1244−1248.

41. Н. А. Васютинский. К вопросу о роли диссоциации при восстановлении окиси железа./ «Термодинамика и кинетика процессов восстановления» сб.ст., М.:Наука, 1972, с.7−9.

42. Д. М. Чижиков, Ю. В. Цветков, И. К. Тагиров. О взаимосвязи механизма и температурных условий процесса восстановления/'Термодинамика и кинетика процессов восстановления" сб.ст., М.:Наука, 1972, с.20−21.

43. Н.ВЛавров. О возможности протекания цепных реакций в металлургических процессах восстановления металлов./ «Термодинамикаи кинетика процессов восстановления» сб.ст., М.:Наука, 1972, с.50−51.

44. В. М. Немкин, И. И. Морев, В. М. Паршин, О. В. Зудина, И. П. Манаенко, В. М. Зудин. Высокотемпературная дисперсная система как способинтенсификации восстановления окислов железа./ «Термодинамика и кинетика процессов восстановления» сб.ст., М.:Наука, 1972, с.86−88.

45. Thermoprogrammed reduction of Со/А1203 catalyst / Paryjczak Т., Rynkowski J., Krzyzanowski K.//Reakt.Kinet.and Katl. Lett, 1984,26, № 3−4, p.253−257.

46. Temperature-Programmed Reduction of Co/Al203 Catalysts /P.Arnoldy, J.A.Moulijn // J.Catal., 1985,93, № 1, p.38−55.

47. Афанасьев П. В., Мановян K.A., Колчева И. Г., Киселев В. В., Коспок Б. Г., Лунин В. В. Восстановление оксида кобальта в присутствии активаторов водорода / Журнал физ.хим., т.66, № 7, с. 1764−1771.

48. Механизм восстановления Fe203, нанесенных на Si02 / Чернавский П. А., Киселев В. В., Лунин В.В.//Журн.Физ.Хим., 1992, Т66, вып. 10, с.2712−2718.

49. Crystallite size of reduced iron in the А12Оз-РезС>4 system / Sasa Y., Uda M., Toyoshima I.// J.ater.Sci.Lett., 1986, № 4, p.470−472.

50. FeRu/Ti02 and Fe/Ti02 catalysts after reduction and Fischer-T psch synthesis studied by mossbauer spectroscopy / Van Der Kraan A.M., Nonnekens R.C.H., Niemantsverdriet J.M.//Hyperfme Antreract, 1986,28, № 1−4, p.899−902.

51. Температурно-программированное восстановление оксидных катализаторов Fe203/Zr02 / Чернавский П. А., Панкина Е. А. и др.// Журн.Физ.Хим., 1993, Т67, вып. З, с.441−450.

52. Восстановление Ni/Si02 в присутствии Рс1/А12Оз / Чернавский П. А. // Журн.Физ.Хим., 1992, Т66, вып.7, с.1662−1668.

53. Investigation of the reduction kinetics of wustite fine powders / Coombs P.G., Munir Z.A.// J.Mater.Sci.-1990 -25, №la, p.343−352.

54. Effect of cobalt sourse on the reduction propertiees of silica-supported cobalt catalysts /Rosinek N.P., Palansky C.A.// Appl.Catal.-1991;73-N°l, p.97−112.

55. TPR studies of the effect of preparation conditions on supported nickel catalysts / Mile В., Stirling D., Zammitt M.A., Lowell A., Webb M.// J.Mol.Catal.-1990 -62, № 2, p.179−198.

56. В. К. Симонов, Л. Н. Руденко, С. Т. Ростовцев. Влияние некоторых солей на кинетику восстановления окислов железа в токе СО и на распад окиси углерода./ «Термодинамика и кинетика процессов восстановления» сб.ст., М.:Наука, 1972, с.67−70.

57. С. Т. Ростовцев, В. Г. Бельченко, В. К. Симонов. Влияние галоидных соединений щелочных металлов на кинетику и механизм восстановления окислов железа водородом./ «Термодинамика и кинетика процессов восстановления» сб.ст., М. гНаука, 1972, с.70−73.

58. С. А. Пчелкин, В. А. Мардосевич, В. С. Кудрявцев. Влияние ультразвука на скорость восстановления окислов железа./ «Термодинамика и кинетика процессов восстановления» сб.ст., М.:Наука, 1972, с.73−75.

59. Temperature-programmirte Reduktion von Nickelsilikaten undaluminaten/ Wendt G., May M.// Z.Chem., 1986,26,№ 5, s.177−178.

60. Temperature-programmed reduction (TPR) of Co-Ni/Al2C>3 catalysts / Rynkowski J.M., // React. Kinet and Catal.Lett., 1986,30, № 1, p.33−39.

61. Badanie procesow TPR naniesionich katalizatorow niklowych w uldadzie chromotograficznym pomiarem ich przewodnictwa elektricznego./ Paryjczak Т., Koceuba J.//" Zecz. nauk. P. Lodz. Chem.", 1987,№ 41,244−252.

62. Кинетика низкотемпературного восстановления оксидов кобальта водородом в вакууме/ Белоусов В. М., Бачерикова И. В., Рожкова Э.В.// Тез.докл. 3 Всес.науч.совещания по химии низких температур, Москва, 1820 дек., 1985, с.107−109.

63. Исследование катализаторов Co-MgO-LJBM методами ТПВ, ТПД и ИК-спектроскопии/ А. Ю. Крылова, А. Л. Лапидус, С. Д. Соминский и др.// Изв. АН СССР, 1992, № 1, с.55−59.

64. Reduction behaviour of amorhous nickel alumino layersilicate catalysts /Wendt G., Kieslind D., Jusek M., May M.// «Proc. 6-th Int. Symp. Heterogeneous Catal.*', Sofia, July 13−18, 1987, Pt. l, 259−264.

65. An in situ combined temperature-programmed reduction-mossbauer spectroscopy of alumina-supported iron catalysts/ Tang Reu-Yuan, ZhandSu, Wang Chendyn, Liang Dongbai, Liwu Lin /" J.Catal.", 1987,106, № 2,440−448.

66. Untersuchungen an Nickeloxid-Mischkatalysatoren. Reduktionsverhalten amorphen Ni0-Al203/Si02-Katalysatoren/ Wendt G., Jusek M., May M.//" Z. Anorg. und Allg. Chem.", 1987,550, № 7,177−185.

67. Салова O.B. Гидрогенизация монооксида углерода на ультрадисперсных порошках железа и никеля / Дисс. на соискание ученой степени к.х.н./Москва, университет дружбы народов, 1991,132 с.

68. АЛ.Розовский. Катализатор и реакционная среда / М.:Наука, 1988.

69. Л. Н. Морозов. Гетерогенное модифицирование процессов формирования катализаторов для переработки оксидов углерода / Автореферат на соискание ученой степени д.т.н.// М., 1998.

70. Kolbel Н., Patschke G., Hammer Н. Zur Frage stochiometrisches Chemiesorptions-Komplexe// Z. Phys. Chem. BRD,-1966;48, № 3, S. 145−150.

71. Хлебникова T.B. Исследование синтеза углеводородов на основе окиси углерода в присутствии катализаторов Со-окисный носитель / Дисс. на соискание ученой степени к.х.н.// М.:ИОХ АН СССР-1984,186 с.

72. Беляцкий В. Н. Состояние металлов в биметаллических Ru-Co-системах и их каталитические свойства в реакции гидрирования оксида углерода./Кандидатская дисс.//М.:ИОХ АН СССР-1988, 135 с.

73. Прохоренко Е. В. Влияние химического состава на активность и селективность сложных металлсодержащих катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 / Канд. диссертация, Киев, ИФХ АН СССР-1990, 140 с.

74. Бабенкова JI.B. Кульевская Ю. Г. О реакционной способности водорода, хемосорбированного на никелевом катализаторе, по отношению к диоксиду углерода / Журнал физ.хим., т.65, № 9, с.2358−2362.

75. Якерсон В. И., Лаффер Л. И., Рубинштейн А. М. ИК-спектроскопия адсорбированного состояния и роль поверхностных соединений в катализе// Проблемы кинетики и катализа. М.:Наука -1975 -16, с.49−67.

76. Голодец Г. И. Механизм и кинетика гидрирования СО на металлах// Теор. и эксперим. химия -1985 -№ 5, — с.549−553.

77. Голодец Г. И., Павленко Н. В., Трипольский А. И. Кинетика гидрирования монооксида углерода на нанесенных металлических катализаторах// Кинетика и катализ -1987 28, № 4, с.883−887.

78. СО hydrogenation over NaY encaged Pd clusters /Carvalcanti F.A.P., Dossi C., Sheu L.L.//Catal.Lett.,-1990,6, № 3−6, p.289−300.

79. CO oxidation over small Pd particle model catalyst. A static secondary ion mass spectrometry study / Matolyn V., Gillet E., Read N.M.//J.Chem.Soc.Faraday Trans.-1990 86,№ 15,-p.2749−2755.

80. Н. М. Попова Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов / Алма-Ата:Наука, 1980,132 с.

81. Зависимость селективности по синтезу низших олефинов из СО и Н2 от размеров частиц порошка никеля / Михайленко Н. Н., Салова О. В., Серов Ю. М., Грязное В.М.//7 нефтехим.симп., Киев, 15−20 окт., 1990, тез.докл.-б.м. 19.-е. 112.

82. Павленко Н. В., Прохоренко Е. В., Трипольский А. И., Голодец Г. И. Кинетика и механизм гидрирования СО в присутствии никелевых икобальтовых катализаторах на различных носителях // Кинетика и катализ -1989 -30, № 6, с.1364−1371.

83. Лапидус А. Л., Крылова А. Ю., Абрамова Т. В. и др. Изучение Со-карбонильных катализаторов синтеза Фишера-Тропша методами ИК-спектроскопии и термодесорбции// Изв. АН СССР, сер.хим., 1986, № 8, с.1728−1732.

84. Буянова Н. Е., Карнаухов А. П. Состояние проблемы и методические подходы по определению удельной поверхности многокомпонентных катализаторов./Сб.механизм и кинетика каталитических процессовУ/Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1977, с. 165−195.

85. Власенко В. М., Кухарь Л. А., Русов М. Т., Самченко Н. П. Исследование адсорбции водорода и окиси углерода на никелевом контакте/ Кинетика и катализ,-1964;5, № 2, с.337−344.

86. Григорьев В. В., Алексеев А. М., Голосман Е. З., Соболевскй B.C., Якерсон В. И. Об адсорбции водорода и окислов углерода и механизме реакции метанирования на никелевых катализаторах / Кинетика и катализ. -1975.-16, вып.4, с. 975−978.

87. Hydrogenation of carbon monoxide over cobalt nickel alloy catalyst supported on MnO-ZnO mixed oxide / Ichihara Т., Horiuchi N., Equchi K., Arai НУ/ Appl.Catal.-1990 — 66, № 2 — c.267−282.

88. Влияние способа приготовления нанесенных кобальт-медных катализаторов в процессе гидрирования СО./ Нигметова Д.Т.//Труды науч. конференции молодых ученых ин-та орг. катализа и электрохимии. АН Каз. ССР, Алма-Ата, 1990, с.59−62.

89. Лапидус АЛ., Крылова А. Ю., Козлова Г. В., Кондратьев Л. Т., Мышенкова Т. Н. Влияние метода приготовления кобальтовых катализаторов на их свойства в синтезе углеводородов из СО и Н2 / Изв. АН СССР. Сер.хим., 1989, N 5,994−998.

90. Шпиро Е. С., Ткаченко О. П., Белецкий В. Н., Рудный Ю., Телегина Н. С., Панов С. Ю., Грязное В. Н., Миначев Х. М. Структура, состав поверхности и каталитические свойства Ru-Со-катализаторов в гидрировании СО / Кинентика и катализ-1990.-31, № 4,-с.950−957.

91. Бакун В. Г. Нанесенные Со-катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 / Диссертация на соискание ученой степени к.т.н., с.48−49,89−90.

92. Чашечникова И. Т., Воротынцев В. М., Голодец Г. И. Синтез углеводородов из СО и Н2 на кобальт-диоксидтитановых катализаторах / ХТТ, 1992;№ 6, с.40−48.

93. The structure and activity of titania supported cobalt catalysts / Ho Sui-Wen, Kruz Jose M., Houalla Marwan, Hercules David M.// J.Catal.-1992.-135, № 1, p. 173−185.

94. Influence of the support on Fe-catalysts in the Fisher-Tropsch reaction./ Cagnoli M.V., Marchetti S.G., Galledos N.G., Alvarez A.M., Mercader R.S., Yeramian A.A.//J.Catal.-1990;123,N°l,-c.21−30.

95. СО hydrogenation studies on supported nickel SMSI catalysts / Tang Shin Min, White J.M., Campione T.J., Ekardt John G.// J.Catal., 1985,96, № 2, p.491−498.

96. Крылова А. Ю., Церцвадзе T.M., Берман Е. Л., Лапидус А. Л. Синтез углеводородов из СО и Н2 в присутствии Со-цеолитсодержащихкатализаторов, приготовленных методом смешения / Xl Г. М.:Наука, 1988, N5, с.75−78.

97. Лапидус А. Л., Крылова А. Ю., Козлова Г. В., Кондратьев Л. Т. Влияние окисных добавок на активность Со-карбонильных катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н2 /Изв.АН СССР, сер.хим., 1989, № 11, с.2425−2428.

98. Крылова А. Ю., С. М. Салехуддин, Газарян А. Г. и др. Активность промотированных Со-катализаторов в синтезе углеводородов из СО и Н2 /Нефтехимия, 1985, Т.25, № 4, с.498−502.

99. Михайленко С. Д., Леонгардт Е. В., Фасман А. В., Крылова А. Ю., Лапидус А. Л. Скелетные катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 / Кинетика и катализ,-1993;34, № 1, с. 104−107.

100. Крылова А. Ю., Лапидус А. Л., Капур М. П., Вершинин В. И., Мельников В. И. Металсиликаты как носители кобальтовых катализаторов /Изв.РАН. Сер.хим.-1993, № 3, с.480−482.

101. Лапидус А. Л., Серебрякова Н. Т., Крылова А. Ю., Мышенкова Т. Н., Пирожков С. Д., Агабалян Л. Г. Синтез высших углеводородов из СО и Н2 в присутствии катализатора Co-MgO-аэросил с добавками оксида алюминия./ Нефтехимия,-1992;32, № 5, с.442−445.

102. Process for catalytic hydrocarbon synthesis from CO and H2 over metallic cobalt / Заявка 35 528, МКИ С 07 Cl/04 / Kim Chang J.//Exxon Research and engineering Co № 88 307 572.3- Заявл. 16.08.88, опубл. 28.03.90., бюл.№ 90/09.

103. Influence of metal loading on the reducibility and hydrogenation activity of cobalt/alumina catalysts/ Wang W.-J., Chen J.-W.//Appl.Catal.-1991,17,№ 2, c.223−233.

104. Effects of modification of highly dispersed cobalt catalysts with alkali cations on the hydrogenation of carbon monoxide/ Matsuzaki Т., Hanaoka Т., Takeuchi K., Sugi J., Reinikainen M.//Catal.Lett.-1991;10, № 3 -4 c.193−200.

105. Properties of catalysts prepared by pyrolysis of Co2(CO)g on silica countaining surfase Ti ions / Lisitsyn A.S., Golovin A.V., Yermakov Yu.I.// J.Catal., 1985,95, № 2, p.527−538.

106. Formation of small cobalt clusters from CoNaY by reduction with H2 and consecutive H2-D2 treatments / Kim J.C., Woo S.I.// Bull.Chem.Soc.Jap.-1991,-64, № 4, p. 1370−1377.

107. Effect of particle size on CO hydrogenation activity of silica supported cobalt catalysts / Ho Sui-Wen, Houalla Marwan, Hercules David M.// J. Phis.Chem.-1990;94, № 16, p.6396−6399.

108. Fischer-Tropsch synthesis on cobalt and ruthenium. Metal dispersion and support effects on reaction rate and selectivity / Iglesia Enrique, Soled Stuart L., Fiato Rocco A.// J.Catal.- 1992;137, № 1, p.212−224.

109. Fischer-Tropsch reaction studies with supported ruthenium catlysts. Effects of oxidative pretreatment of elevated temperatures / Smith Kevin J., Everton Raymond C.//J, Catal., 1986,99,№ 2, p.349−357.

110. Effects of metal loading and support materials on surface properties of Co catalysts / Choi J.G., Rhee H.K., Moon S.H.// Proc. 3 Pacif. Chem. Eng. Cong., Seoul, may 8 12, 1983, vol.2, p.256−261.

111. Hydrogenation of carbon monoxide on amorphous Feg1B13.5Si3.5C2. Activity and segregational behaviour of the alloy / Peuckert Marcell, Baiker Afons // J.Chem.Soc.Faraday.Traus., 1986, Ptl, 81, N°l 1, p.2797−2803.

112. Influence of metal particle size and support on the catalytic properties of supported rhodium: CO 02 and CO — NO reactions /Oh Se H., Eikel Carolyn C.// J.Catal.,-1991,-128, № 2, — p.526−536.

113. Боресков Г. К., Чесалова B.C. Производство промышленных катализаторов /Химическая промышленность, 1960, № 6, с.476−482.

114. С. Грег, К. Синг Адсорбция, удельная поверхность, пористость // М.:Мир, 1984,306 с.

115. Рогинский С. З., Яновский М. И., Берман А. Д. Основы применения хроматографии в катализе /М.:Наука, 1972,376 с.

116. Методы исследования катализаторов / под ред.Дж.Томаса //М.:Мир, 1983,-304 с.

117. Ж. Ф. Галимов, Г. Г. Дубинина, Р. М. Масагутов. Методы анализа катализаторов нефтепереработки/ М.:Химия, 1973, 192 с.

118. Крылов О. В., Киселев В. Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах./М.: Химия, 1981,370 с.

119. Миркин Л. И. Рентгеноструктурный анализ. Получение и применение рентгенограмм / М.:Наука, 1976, 326 с.

120. Я. С. Уманский, Ю. А. Скаков, А. Н. Иванов, Л. Н. Расторгуев Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия/ М.:Металлургия, 1982,632 с.

121. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2-х частях./М.:Мир, 1988,-588 с.

122. Гидрогенизация СО на ультрадисперсных порошках металлов группы железа. 3. Каталитические свойства порошков железа, полученных методом электрического взрыва./Салова О.В. и др.//Журнал физ. химии, 1992, т.66, вып.8, с. 2062.

123. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций /М.:Мир, 1972,554 с.

124. А. И. Кирсанова, В. М. Таланов, Н. П. Шабельская, А. П. Савостьянов, В. Г. Бакун, О.АСеменов. Исследование твердых растворов Cui. xNixCr204 методом температурно-програм м ированного восстановления /Журнал неорг. химии, 2002, т.47, № 1, с. 107−110.