Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Превращение смеси CO2 и H2 в горючие газы на катализаторах металл — углеродный носитель

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для приготовления катализаторов в качестве носителей обычно применяют оксиды (А12Оз, БЮг, цеолиты). Недостатками этих катализаторов являются значительное гидравлическое сопротивление, ^ низкая теплопроводность, а также их истирание и разрушение в процессе работы. Поэтому, представляет большой интерес использование углеродных материалов (волокон, тканей войлоков) в качестве носителей для… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. Современное состояние проблемы каталитических превращений смеси С02 и Н2 (литературный обзор)
    • 1. 1. Общие сведения
    • 1. 2. Адсорбция водорода и диоксида углерода на металлах
    • 1. 3. Механизм взаимодействия С02 и Н
    • 1. 4. Катализаторы превращения смеси С02 и Н
      • 1. 4. 1. Катализаторы гидрирования С02 до метана при атмосферном давлении
      • 1. 4. 2. Катализаторы восстановления С02 до монооксида углерода при атмосферном давлении
    • 1. 5. Углеродные волокнистые материалы
      • 1. 5. 1. Общие сведения
      • 1. 5. 2. Свойства и классификация углеродных волокон
      • 1. 5. 3. Получение углеродных волокон из гидратцеллюлозы
      • 1. 5. 4. Применение углеродных волокон
  • ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Характеристика носителей, примененных в эксперименте
    • 2. 2. Методы приготовления катализаторов
    • 2. 3. Лабораторная установка для проведения эксперимента
    • 2. 4. Анализ исходных веществ и продуктов реакций
    • 2. 5. Кинетические исследования
    • 2. 6. Физико-химические методы исследования катализаторов
      • 2. 6. 1. Адсорбция кислорода
      • 2. 6. 2. Термопрограммированная десорбция С
      • 2. 6. 3. Термопрограммированное разложение,
  • Термопрограммированное восстановление,
  • Термопрограммированная поверхностная реакция
    • 2. 7. Основные обозначения
  • ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение
    • 3. 1. Влияние носителя
    • 3. 2. Влияние активного компонента
    • 3. 3. Восстановление диоксида углерода до монооксида углерода
      • 3. 3. 1. Влияние температуры восстановления
      • 3. 3. 2. Влияние предварительной обработки 69 s 3.3.3. Влияние концентрации активного компонента
      • 3. 3. 4. Биметаллические Cu-содержащие катализаторы
        • 3. 3. 4. 1. Влияние Zn и La
        • 3. 3. 4. 2. Влияние благородных металлов (Pt, Pd)
      • 3. 3. 5. Влияние мольного отношения СО2/Н
      • 3. 3. 6. Кинетические закономерности восстановления СО2 в СО
    • 3. 4. Гидрирование диоксида углерода в метан
      • 3. 4. 1. Влияние концентрации активного компонента
      • 3. 4. 2. Влияние мольного отношения СО2/Н
      • 3. 4. 3. Влияние объемной скорости 104 й 3.4.4. Кинетические закономерности гидрирования С02 в СН
    • 3. 5. Физико-химические свойства катализаторов М/АНМ
      • 3. 5. 1. Исследование носителя
      • 3. 5. 2. Термопрограммированное разложение
      • 3. 5. 3. Термопрограммированное восстановление
      • 3. 5. 4. Адсорбция кислорода и термопрограммированная десорбция СО
      • 3. 5. 5. Термопрограммированная поверхностная реакция v, 3.6. Стабильность катализаторов
    • 3. 7. Воспроизводимость полученных результатов

Превращение смеси CO2 и H2 в горючие газы на катализаторах металл — углеродный носитель (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

В настоящее время углеродные волокна и волокнистые материалы находят широкое применение в различных отраслях промышленности. Область применения этих материалов очень многообразна и определяется их специфическими свойствами, в частности, высокой прочностью, низкой плотностью, химической и термической стойкостью. Около 90% мирового выпуска углеродных волокон используется в производстве композиционных материалов для ракетно-космической техники и автомобилестроения. В последнее время в нашей стране возникла тенденция к снижению потребления углеродных волокнистых материалов (УВМ) в специальных областях. Поэтому весьма важной проблемой является поиск нетрадиционных путей применения УВМ.

Для приготовления катализаторов в качестве носителей обычно применяют оксиды (А12Оз, БЮг, цеолиты). Недостатками этих катализаторов являются значительное гидравлическое сопротивление, ^ низкая теплопроводность, а также их истирание и разрушение в процессе работы. Поэтому, представляет большой интерес использование углеродных материалов (волокон, тканей войлоков) в качестве носителей для катализаторов.

Углеродные носители характеризуются высокой удельной поверхностью, обеспечивающей возможность высокого диспергирования металла, хорошей теплопроводностью и прочностью. Следует отметить, что УВМ по сравнению с активированными углями обладают рядом преимуществ: высокой сорбционной емкостью по газам, высокой скоростью сорбционных процессов и возможностью оригинального аппаратурного оформления процессов на их основе. Так, использование в качестве носителей углеродных волокон или углеродных тканей позволяет создавать новый тип катализаторов, способных, в отличие от насыпных контактов, полностью заполняя реактор, не создавать высокого сопротивления потоку. Кроме того, катализаторы на основе этих материалов могут быть л использованы при создании реакторов новых конструкций, поскольку катализатору можно придавать любую желаемую форму (сферы, трубки, пластины и т. д.).

Таким образом, углеродные материалы могут являться перспективными носителями для катализаторов ряда химических процессов.

Представляет интерес использование углеродных материалов в химических реакциях диоксида углерода, позволяющих вовлекать СОг в превращения с целью синтеза практически важных соединений.

Некоторые гетерогенно-каталитические' реакции С02, например, его гидрирование до метана, имеют важное практическое значение. Этот процесс может быть использован для осуществления жизненного цикла в замкнутых пространствах. В этих случаях выдыхаемый людьми диоксид углерода улавливается поглотительной системой и подается в реактор вместе с водородом — получаемым (с кислородом) электролизом воды. Образующийся метан может быть использован как топливо.

Превращение СОг и Н2 в ценные химические продукты может способствовать решению актуальной в настоящее время проблемы утилизации С02, который в больших количествах выбрасывается в атмосферу рядом крупнотоннажных химических, нефтехимических и коксохимических производств, образуется при сжигании угля, торфа, сланцев на ТЭЦ. Возрастающее внимание к использованию С02 в качестве сырья для основного органического синтеза связано с истощением запасов нефти и природного газа. Разработка процессов, обеспечивающих крупномасштабную его утилизацию, имеет значительную экологическую ценность.

Кроме того, гидрирование С02 до метана может быть использовано для получения синтетического заменителя природного газа в странах, где запасы природного газа незначительны. Исследование гидрирования С02 позволяет глубже понять механизм процессов на основе синтез-газа.

К перспективным направлениям относится также превращение смеси.

С02 и Н2 в монооксид углерода, который, в свою очередь, является ценным сырьем для органического синтеза, в частности, для карбонилирования органических соединений.

Однако вышеописанные процессы с участием С02 в технологическом и экономическом отношении уступают современным процессам переработки углеводородного сырья, прежде всего, вследствие низкой реакционной способности диоксида углерода, а также отсутствия высокоэффективных катализаторов, позволяющих с максимальными выходами и селективно ^ проводить эти превращения.

Следует отметить, что данные относительно механизма взаимодействия С02 и Н2 весьма противоречивы, и, несмотря на значительное количество работ в области гидрирования диоксида углерода, единого мнения о механизме взаимодействия С02 и Н2 пока не существует.

Целью настоящей работы явилось создание эффективных катализаторов на основе углеродного носителя — активированного нетканого материала (AHM) — для превращения смеси С02 и Н2 в СО и СН4, а также установление основных закономерностей протекания этих процессов.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое изучение ^ превращения смеси С02 и Н2 в метан и монооксид углерода в присутствии катализаторов М/АНМ (где М= Со, Ni, Fe, Си) на основе нового типа углеродного носителя — AHM.

Установлено влияние типа носителя, природы активного компонента и его концентрации в катализаторах М/АНМ, а также некоторых модифицирующих добавок к Cu-содержащим катализаторам на взаимодействие С02 и Н2. Изучены физико-химические свойства систем М/АНМ.

На основании проведенных нами кинетических исследований ^ предложены механизмы гидрирования С02 до метана на катализаторе.

10%Ni/AHM и восстановления С02 до монооксида углерода на катализаторе 10%Си/АНМ, рассчитаны энергии активации этих реакций.

Практическая ценность. Разработаны высокоэффективные №-катализаторы, содержащие активированный нетканый углеродный материал (AHM), на которых С02 селективно гидрируется с образованием метана и Cu-катализаторы, позволяющие восстанавливать диоксид углерода до СО с селективностью 100%.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва, 2001 г) — IV Всероссийской конференции молодых ученых, специалистов и студентов по проблемам газовой промышленности России «Новые технологии в газовой промышленности» (Москва, 2001 г) — VII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии — 2001» (Ярославль, 2001 г) — VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (Москва, 2002 г) — VI Международном форуме «Europacat — VI» (Innsbruck, 2003 г).

На защиту выносится:

1. Основные закономерности протекания гидрирования С02 на катализаторах металл-активированный нетканый материал (М/АНМ).

2. Оптимальные составы катализаторов металл-активированный нетканый материал для осуществления селективных превращений С02 в СО или СН4.

3. Физико-химические свойства (ТПР, ТПВ, адсорбция 02, ТПД С02, ТППР) катализаторов металл — активированный нетканый материал.

4. Кинетика взаимодействия С02 и Н2 на катализаторах 10%Си/АНМ и 10%Ni/AHM.

5. Механизм образования оксида углерода на катализаторе 10%Си/АНМ и метана на катализаторе 10%Ni/AHM.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено систематическое изучение превращения смеси СОг и Н2 в присутствии катализаторов металл (Со, Ni, Fe, Си), нанесенный на углеродные материалы, и установлено, что направления превращений этой газовой смеси определяются природой металла.

2. Установлено, что на Сои Niкатализаторах, содержащих активированный нетканый углеродный материал (AHM), С02 селективно гидрируется водородом с образованием метана.

9 Оптимальная концентрация металла в них составляет 10 мас.%. Более эффективным является катализатор 10%Ni/AHM. При 350 °C выход метана на нем составлял 88%, а селективность по СН" — 100%.

3. Показано, что на Feи Cu/AHMкатализаторах С02 селективно восстанавливается водородом до СО. Оптимальная концентрация железа в образце составляет 2,5 мас.%, меди — 10 мас.%. Более эффективным является катализатор 10%Си/АНМ. При 600 °C выход СО на нем составлял 70%, а селективность по СО — 100%.

4. Впервые получены кинетические уравнения, описывающие образование СО и СН4 на Сии Niкатализаторах. Данные уравнения ф соответствуют протеканию реакции в области средних заполнений на неоднородной поверхности катализатора.

5. Впервые рассчитаны кажущиеся энергии активации для образования СО и СН4 на катализаторе 10%Ni/AHM, которые составляют 56 и 115 кДж/моль, соответственно. Кажущаяся энергия активации для образования СО на образце 10%Си/АНМ равна 99 кДж/моль.

6. На основании кинетических исследований предложены механизмы взаимодействия С02 и Н2 на катализаторах 10%Ni/AHM и 10%Си/АНМ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

При исследовании каталитического взаимодействия смеси С02 и Н2 были выявлены следующие основные закономерности протекания процесса:

• Природа носителя оказывает существенное влияние на превращение смеси С02 и Н2. Наибольшей активностью обладают катализаторы на основе активированного нетканого углеродного материала (AHM).

• Выход и состав образующихся продуктов зависит от природы металла. Так, Сои Ni-катализаторы на основе AHM селективно превращают смесь С02 и Н2 в метан, а Сии Fe-системы катализируют восстановление С02 в монооксид углерода.

• Наиболее активными и селективными катализаторами гидрирования диоксида углерода являются образцы Ni/AHM.

• Катализаторы Cu/AHM активны и высокоселективны в восстановлении С02 до монооксида углерода.

• На катализаторах Cu/AHM диоксид углерода, ассоциативно адсорбированный на поверхности образца, взаимодействует с диссоциативно адсорбированным водородом с образованием формиатного комплекса, который затем восстанавливается до СО. Восстановление формиатного комплекса до монооксида углерода является лимитирующей стадией процесса.

• Гидрирование С02 до метана в присутствии катализаторов Ni/AHM протекает через стадию образования монооксида углерода, т. е. является последовательной реакцией. Образование СО при взаимодействии формиатного комплекса с водородом, адсорбированными на поверхности катализатора, является лимитирующей стадией процесса.

Нами было изучено влияние природы носителя катализаторов 10%Со/УН на взаимодействие смеси С02 и Н2. Для этих катализаторов можно построить следующие ряды:

• Для удельной активности катализаторов (мкмоль С02/гМ/с):

КН (5) < АР-3 (14) < ЦУМ (17) < КН-А (30) < МТ (36) < < ТУМ (37) < AHM (61).

• Для конверсии С02 в синтезе метана из С02 и Н2 (%):

КН (8) < ЦУМ (27) < КН-А (49) < МТ (60) <

ТУМ (64) < AHM (78) < АР-3 (88).

• Для выхода метана (%):

КН (1) < ЦУМ (25)< КН-А (39) < МТ (54) < <ТУМ (60) < AHM (76) < АР-3 (88).

• Для селективности в отношении образования метана (%):

КН (13) < КН-А (79) < ЦУМ (85) < МТ (89) <

ТУМ (94) < AHM (98) < АР-3 (100).

Как видно из приведенных выше результатов, катализатор на основе углеродного носителя AHM проявил наибольшую удельную активность в гидрировании диоксида углерода, поэтому в дальнейшем он был использован для изучения влияния природы металла на превращение смеси С02 + Н2.

При исследовании превращения смеси С02 и Н2 в присутствии катализаторов M/AHM (М= Со, Ni, Fe, Си) было установлено, что природа металла существенным образом влияет на протекание процесса. Так, было показано, что Сои Niкатализаторы высокоселективны в превращении смеси С02 и Н2 в метан. При этом никелевые образцы проявили большую активность по сравнению с кобальтовыми (табл. 25).

В присутствии образцов Cu/AHM и Fe/AHM С02 восстанавливался до монооксида углерода с селективностью 100%. Следует отметить, что медные образцы были более эффективны по сравнению с железными (табл. 25).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химические вещества из угля. Под ред. Фальбе Ю. — М.: Химия. 1980. 297 с.
  2. Arakawa H., Aresta M., Armor J.N. and oth. // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 953.
  3. А.И., Павленко H.B., Одноволик В. И. // Укр. Хим. Журн. 1994. Т. 60. №. 12. С. 827.
  4. G., Brocker F. // Surf. Sei. 1971. V. 26. №. 2. P. 454.
  5. Р. Катализ. Электронные явления. M.: Изд-во иностр. лит. 1958.334 с.
  6. И.Н., Севостьянов В. П., Кузьмина Р. И. // Рукопись деп. в ВИНИТИ. 1999. № 1147-В-99 Деп. 20 с.
  7. Н.М., Бабенкова Л. В., Савельева Г. А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы. Алма-Ата: Наука. 1979. 105 с.
  8. К.Н., Перевезенцева H.H. // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24. №.3. С. 623.
  9. В.В., Алексеев A.M., Голосман Е. З. и др. // Кинетика и• катализ. 1975. Т. 16. №. 4. С. 975.
  10. Т. Катализ. Исследование гетерогенных процессов. М.: Изд-во иностр. лит. 1956. 219 с.
  11. A.A., Островский В. Е. //Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. №. 1. С. 159.
  12. A.F. //Proc. Roy. Soc. 1931. V. A 133. P. 506.
  13. А.И., Павленко H.B., Голодец Г. И. // Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. №.5. С. 1131.
  14. L., Moneta N., Kiyomiya M. //Proc. 2-nd. Intern. Conf. Solid
  15. Surfaces. Kyoto. 1974. P. 485.
  16. Н.В., Трипольский А. И., Голодец Г. И. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. №.2. С. 437.
  17. Н.В., Трипольский А. И., Голодец Г. И. // Теор. и эксперим. химия. 1985. Т. 3. С. 329.
  18. J.Z., Zagli A.R. // J. Catal. 1980. V. 62. №. 2. P. 280.
  19. F., Paszter M.N. // J. Catal. 1987. V. 104. №. 2. P. 312.
  20. B.E., Дятлов A.A. // Докл. АН СССР. 1982. Т. 264. №. 2. С. 363.
  21. А. // Fortsch. Phys. 1960. V. 8. №. 5. P. 280.
  22. Т.М., Русов М. Т., Власенко В. М. // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6. №. 3. С. 556.
  23. D., Hayward D.O. // Philos. Trans. Roy. Soc. London. 1965. №. 1089. P. 375.
  24. А.И. Разработка и исследование смешанных никелевых катализаторов гидрирования оксидов углерода. JL: ЛТИ им. Ленсовета. 1972.129 с.
  25. Г. Д., Урумбаева Ш. У., Нигметова Д. Г. и др. // Изв. АН Казах. ССР. Сер. хим. 1985. №. 3. С. 19.
  26. G.A., Primet M., Dalmon J.A. // J. Catal. 1978. V. 59. №. 3. P. 321.
  27. Л.В., Кульевская Ю. Г. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. №. 6. С. 1491.
  28. Н.Е. // J. Chem. Soc. Commun. 1982. V. 16. P. 955.
  29. A.E. // ЖВХО им. Менделеева. 1977. Т. 22. №. 5. С. 521.
  30. V.M., Uzefovich F. // Russ. Chem. Rev. 1969. V. 38. №. 9. P. 728.
  31. S. //J. Chem. Soc. 1923. V. 123. P. 1452.
  32. B.A., Крылов O.B. // Кинетика и катализ. 1979. Т. 20. №. 5. С. 1347.
  33. А.Л., Крылова А. Ю., Ким А.О., Паушкин Я. М. // Изв. А. Н. Сер. хим. 1993. № 3. С. 482.
  34. Я.А. Катализаторы и механизм гидрирования и окисления. Алма-Ата: -Наука, 1984. 173 с.
  35. H., Kusama H., Sayama К., Okade К. // ICCOR-2: 2-nd Int. Conf. Carbon Dioxide Remov. 24−27 Oct. 1994. Kyoto. P. 91.
  36. K.G., Hudgins R.R., Silvenston P.L. // J. Catal. 1992. V. 136. №. l.P. 59.
  37. T., Takeguch T., Kohama A., Kitagava K. // New. Front. Catal. Proc. Int. Congr. Catal. Budapest. 19−24 Jul. 1992. P. 1453.
  38. Ибраева 3.A., Некрасов H.B., Костюковский H.M. и др. // Кинетика и катализ. 1989. №. 6. С. 1383.
  39. С. // J. Mol. Catal. 1990. V. 63. №. 2. P. 243.
  40. M., Stutz H., Kein W. // J. Organometallics. 1981. V. 219. P. 5.
  41. G.D., Bartholomew C.H. // J. Catal. 1982. T. 77. №. 2. P. 460.
  42. M., Menezo J., Barrault G. // Ree. Trav. Chim. Pays-bas. 1990. V. 109. № 5. P. 332.
  43. M., Barrault G., Menezo J. // Ree. Trav. Chim. Pays-bas. 1991. № 1. P. 19.
  44. С.Г., Мухина Л. П., Рождественский В. П. и др. / О катализаторах метанирования оксидов углерода на металлических носителях. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. 1990. 13 с.
  45. З.А., Некрасов Н. В., Гудков Б. С. // Теор. и эксперим. хим. 1990. №. 5. С 620.
  46. T., Jixuka Т. // J. Catal. 1984. V. 83. №. 11. Р. 123.
  47. Ю.М., Друзь C.B. // Тез. докл. 2-го Всесоюзн. совещ. 26−28 сент. 1989. Минск. С. 12.
  48. Н.С., Лысяк Т. В. // Успехи химии. 1990. Т. 59. №. 4. С. 509.
  49. F., Sodesawa Т., Saton S., Kimura K. // J. Catal. 1987.V. 104. №. 2. P. 339.
  50. J.H., Hopper J.R. // Ind. Eng. Chem.-Prod. Res. and Develop. 1983. V. 22. №. 2. P. 225.
  51. H.A., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П., Бондаренко Г. Н., Фролов В. М. // II Всероссийское научное совещание «Высокорганизованные каталитические системы». 2000. Москва. С. 56.
  52. В.М., Жиляева H.A., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П. // Российская конфер. «Актуальные проблемы нефтехимии». 2001. Москва. С. 36.
  53. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Линсена Б. Г. М.: Мир. 1973. С. 190, 436.
  54. Ю.М., Гульянов С. Г., Жерносек В. М. и др. // Кинетика и катализ. 1983. Т. 24. № 2. С. 362.
  55. В.В., Алексеев A.M., Голосман Е. З. и др. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16. № 4. С. 975.
  56. G.D., Bartholomew С.Н. // J. Catal. 1984. V. 87. №. 2. P. 352.
  57. И.Н., Кузьмина И. Р., Севостьянов В. П. // Катализ в нефтехимии и экологии. -Саратов: Изд-во СГАП. 1999. 119 с.
  58. И.Н., Кузьмина И. Р., Севостьянов В. П., Молина С. Е. // Изв. вузов. Химия и химич. технология. 2000. Т. 43. №.1. С. 80.
  59. С.Е., Кузьмина И. Р. // Матер, научн.-техн. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. 1998. С. 54.
  60. H.A., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П., // Нетехимия. 2000. Т. 40. №. 6. С. 422.
  61. В.М., Жиляева H.A., Волнина Э. А., Шуйкина Л. П. // Нетехимия. 2001. Т. 41. №. 6. С. 430.
  62. Son-Ki Ihm, Jong-Ki Jeon, Kwang-Eun Joong, Yong-Kwon Park // Environ. Catal. Better World and life: 1-st World Conf. Pisa. May. 1−5. 1995 Roma. P. 73.
  63. Ji-Sook Hong, Jin Soo Hwang, Ki- Won Jun, Jung Chul Sur, Kyu-Wan Lee //Appl. Catal. A: General. 2001. V. 218. P. 53.
  64. M., Kieffer R., Ando H., Souma Y. // Appl. Catal. A: General. 1995. V. 121. P. 113.
  65. Y., Souma Y., Ando H. // J. Mol. Catal. 2000. V. 154. №. 1−2. P. 23.
  66. D. J., Somorjai G.A. // J. Catal. 1978. V. 52. № 2. P. 291.
  67. Bor J., Sahibzada M., Metcalfe J. // Ind. And Eng. Chem. Res. 1994. V. 33. №. 9. P. 2021.
  68. Y., Wang H., Deng J. // J. Fuel. Chem. and Technol. 1994. V. 22. №. 3. P. 258.
  69. Guoji Liu, Peifang Yao, Bingchen Shu // J. Fuel. Chem. and Technol. 1994. V. 22. №. 3. P. 246.
  70. Y., Futagami K., Fujitani Т., Nakamura J. // Catal. Lett. 2001. V. 73. №. 1. P. 27.
  71. C.M. // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1980. Т. 25. № 5. С. 536.
  72. Катализ в Ci-химии. Под ред. Кайма В., перев. с англ. под. ред. И. И. Моисеева. —Л.: Химия. 1987. — Пер. изд.: Нидерланды. 1983. — 296 с.
  73. G.D., Bartholomew С.Н. // J. Catal. 1981. V. 68. №.1. P. 67.
  74. H., Fujiwara M., Matsumura Y., Tanaka M., Souma Y. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. V. 144. P. 117.
  75. Chang Liping, Zhong Schunhe, Xie Kechang. // J. Fuel. Chem. and Technol. 1994. V. 22. №.2. P. 170.
  76. E.D., Urumbaeva Sh.O., Nigmetova P.T., Khisametdinov A.M., Kuanychev A.Sh. // React. Kinet. and Catal. Lett. 1987. V. 34. .№ 1. P. 123.
  77. H. // React. Kinet. and Catal. Lett. 1985. V. 29. .№ 1. P. 93.
  78. Suzuki K., Sugivama Т., Masuda H. and other. // J. Mol. Catal. 1997. V. 125. №. l.P. 63.
  79. Roman-Martinez M.C., Cazorla-Amoros D., Linares-Solano A., Salinas-Martinez de Lecea. // Appl. Catal. A: General. 1996. V. 134. P. 159.
  80. Catalysis: A special periodic report. 1981. V. 4. 251 p.
  81. И.Н., Морозова A.A., Люблинер И. П. Сорбционно активные волокнистые материалы и перспективы их использования в народном хозяйстве. -М.: Наука и техника. 1976. 42 с.
  82. И.Н., Буглов Е. Д., Люблинер И. П., Довгалев Ф. И. Новые волокнистые сорбенты медицинского назначения. М.: Наука и техника. 1978.214 с. i
  83. С.С., Тарковская И. А., Бурушкина Т. Н. // Катализ и катализаторы. 1985. №. 3. С. 58.
  84. Г. М. Высокопористые углеродные материалы. -М.: Химия. 1976. 190 с.
  85. И.Н., Люблинер И. П., Гулько Н. В. Элементсодержащие угольные волокнистые материалы. Минск: Наука и техника. 1982. 272 с.
  86. С.С., Кузнецова И. Р., Тарковская И. А., // Укр. хим. журн. 1986.Т. 52. №. 9. С. 946.
  87. Baudu М., Le Cioirce Р., Martin G. // Techn. Sci. meth. 1990. №. 12.C. 621.
  88. E., Frohs W. // Chem. Ing. Tehnol. 1990. V. 13. №. 1. P. 41.
  89. Углеродные волокна. / под ред. Симамуры С. М.: Мир. 1987. 304 с.
  90. H., Slonina J.P. // Proceedings of 5-th Conference on Industrial Carbon and Graphite. Lond.: Industrial Chemical Society. 1975. V. 1. P. 483.
  91. E.J., Lavin E.G., Parrish R.G. // Carbon. 1988. V. 26. №. 6. P. 911.
  92. С.Ф., Фридман Л. И. // Хим.волокна. 1987. №. 6. С. 14.
  93. Г. Б. // Хим. волокна. 1991. №. 3. С. 26.
  94. А. А. Жаростойкие углеродные волокна. В кн.: Терможаростойкие и негорючие волокна. М.: Химия. 1978. С. 217.
  95. А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. -М.: Аспект Пресс. 1997. 718 с. 9 5. Sharp J., Burnay S. // Intern. Conf. on Carbon Fibers. London. 1971. P. 10.
  96. M.P. Электрохимия углеродных материалов. -M.: Наука, 1984. 253 с. 97. Papirer Е., Guyon Е. // Carbon. 1978. V. 16. Р. 133.
  97. R.G., Tokorsky Е. // Polym. Eng. Sci. 1975. V. 15. P. 150.
  98. Y., Shindo A. // Extended Abstract of Int. Symposium on Carbon. Toyohashi. 1982. P. 296.
  99. S.L., Skelton J. // Textile Research J. 1974. P. 934.
  100. A.C., Кучинская О. Ф., Зайчиков С. Г., Кабардина В.А.// Труды ВНИИЭП. М.: Энергия. 1970. Т. 1. С. 45.
  101. А.С. Углеграфитовые материалы. -М.: Энергия. 1979. 316 с.
  102. Chawastiak S., Barr J. B, Didchenko R. // Carbon. 1979. V. 17. №. 1. P. 49.
  103. Л.И., Гребенников С. Ф. // Хим. волокна. 1990. №. 6. С. 10.
  104. Гребенников С.Ф., 1Фридман Л.И. // Хим. волокна. 1987. №. 6. С. 14.
  105. М.В., Гребенников С. Ф., Кусков А. В. и др. Кинетика активации УВ. Получение, структура и свойства сорбентов. Межвуз. сб. науч.тр. Л.: 1985. С. 34.
  106. G.P. // Carbon. 1989. V. 27. № 5. P. 759.
  107. К. // In: Carbon Fibres and Their Composites. Ed. by Fitzer E. Berlin. Heidelberg. N-Y. Tokyo: Springer Verlag. 1986. P. 207.
  108. B.K., Жеребилов А. Ф., Бек Р.Ю. // Электрохимия. 1982. Т. 18. №. 3. С. 366.
  109. Zur С., Ariel M. // J. Appl. Elektrochem. 1981. V. 11. P. 639.
  110. БекР.Ю., Замятин A.H. //Электрохимия. 1978. T. 14. №. 8. С. 1196.
  111. В.Л., Мысак O.A. // Химико-фармацевтический журнал. 1992. Т. 26. №. 4. С. 85.
  112. О.В., Гавричков В. Н., Островидова Г. У. // Хим. волокна. 1990. №. 4. С. 46.
  113. В.П. // Тез.докл. 8 Всес. научн. симп. «Синтет.полимеры мед. назначения». ИНХС АН СССР. ИОХ АН СССР. 1989. Киев. С. 148.
  114. И.Г., Карпов И. И., Приходько Г. П., Шай В.М. Физико-химические свойства графита и его соединений. Киев: Наукова думка. 1990. 200 с.
  115. Catalysis: A special periodic report. 198I.V. 4. 251 p.
  116. C.E. // J. Catal. 1971. V. 23. P. 93.
  117. J. // Carbon. 1986. V. 24. №. 4. P. 501.
  118. L., Mendioroz S. // Carbon. 1986. V. 24. №. 1. P. 33.
  119. P., Mahajan O.P., Walker P.L. // J. Catal. 1976. V. 43. P. 61.
  120. D., Walker D.S., Moss R.L. // J. Catal. 1973. V. 28. P. 46.
  121. Слинкин А. А, Новиков Ю. Н., Прибыткова H.A. и др. // Кинетика и катализ. 1973. Т. 44. №. 3. С. 10−12.
  122. Н.И., Белоусов В. М., Михайловский C.B. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. №. 1. С. 25−30.
  123. Н.И., Белоусов В. М., Конишевская Г. А. и др. // Кинетика и катализ. 1986. Т. 27. №. 6. С. 1335−1340.
  124. Д.В. Каталитическая гидрогенизация и адсорбция водорода. Алма-Ата: Наука. 1981. 146 с.
  125. И.Н., Морозова A.A., Фридман Л. И. и др. // Вестн. АН БССР. Сер. хим. 1975. №. 5. С. 20−23.
  126. Т. А. Меерсон Л.А., Астахов В. А. и др. // Вестн. АН БССР. Сер. хим. 1978. №. 2. С. 56−60.
  127. О.Д., Лещенко A.B., Манк В. В. и др. // Укр. хим. журн. 1971. Т. 37. №. 9. С. 960−962.
  128. Rodriques-Reinozo F., Rodriques-Ramos I. et al. // J. Catal. 1986. V. 99. P. 171.
  129. Rodriques-Reinozo F., Rodriques-Ramos I. et al. // J. Catal. 1987. V. 107. P. 1.
  130. И.Н., Сафонова A.M., Бельская P.H., Березовик Г. К., Паушкин Я. М. // Вестн. АН БССР. Сер. хим. 1974. №. 6. С. 20.
  131. R.A. // Carbon. 1985. V. 23. №. 2. P. 209.
  132. R.C. Bartholomew C.H. // J. Catal. 1984. V. 85. P. 63.
  133. Zerger R.P., McManon K.C. // J. Catal. 1986. V. 99. P. 499.
  134. Meier P.F., Pennela F.// J. Catal. 1986. V. 101. P. 545.
  135. А.Л., Малых O.A., Крылова А. Ю., Емельянова Г. И. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1988. №. 11. С. 2478.
  136. В.И., Постников В. А., Новиков Ю. Н. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. №. 9. С. 2018−2021.
  137. С.Л., Гаджи-Касумов B.C. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. №.6.С. 1110.
  138. В.В., Шуб Ф.С., Белышева Т. В., Темкин М. И. // Теоретические основы хим. технологии. 1977. Т. 11. №. 6. С. 866.
  139. Ким А. О. Получение метана и метанола из С02 и Н2 в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы // Дисс.. к.х.н. ИГИ. Москва. 1993.
  140. Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Изд-во «Мир». 1978. 484 с.
  141. А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: «Наука». Сибирское предприятие РАН. 1999. 470 с.
  142. М.В., Моисеев И. И. // ХУЛ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 2003. Казань. Т. 1. С. 30.
  143. Son-Ki Ihm, Jong-Ki Jeon, Kwang-Eun Joong, Yong-Kwon Park. // Environ. Catal. Better World and life: 1-st World Conf. Pisa. May. 1−5. 1995 Roma. P. 619.
  144. Р.И. Физико-химические основы формирования полиметаллических катализаторов циклизации алканов и детоксикации газовых выбросов // Дисс. .д.х.н. Саратовский государственный университет. 2000.
  145. С.Г., Киперман C.JI. // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. №. 3. С. 631.
  146. С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука. 1964. 608 с.
  147. С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. М.: Химия. 1979. 349 с.
  148. Хенрици-Оливэ Г, Оливэ С. Химия каталитического гидрирования СО. М.: Мир. 1987.245 с.
  149. З.А., Некрасов Н. В., Якерсон В. И., Гудков Б. С., Голосман Е. З., Бейсембаева З. Т., Киперман С. Л. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. №. 2. С. 386.
  150. Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Мир. 1972. Т. 2. 872 с.
  151. Химическая энциклопедия. Под редакцией Кнунянца Л. И. Н. И.: Большая российская энциклопедия. — М.: 1992. Т. 3. С. 480.
  152. Lapidus A. L, Kazansky V. B, Borovkov V.Yu., Zaitsev A.V., Kiylova A.Yu., Zukal A., Rathousky J., Janohalkova M. // Appl. Catal. 1991. V. 73. №. 7. P. 65.
Заполнить форму текущей работой