Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Парциальное каталитическое окисление толуола на оксидах переходных металлов

Диссертация: Парциальное каталитическое окисление толуола на оксидах переходных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Ранее в целом ряде работ 1990;2000 г. г. были развиты представления о возможном участии электронно-возбужденных молекул кислорода в реакциях парциального окисления углеводородов, в частности, при фотокаталитическом окислении непредельных углеводородов в жидкой фазе. Однако экспериментальные исследования в этом направлении проводились, главным образом, в условиях низкотемпературного гомогенного… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Гомогенно-каталитическое окисление толуола
    • 1. 2. Гетерогенно-каталитическое окисление толуола
      • 1. 2. 1. Массивные катализаторы гетерогенно-каталитического окисления толуола
      • 1. 2. 2. Нанесенные катализаторы гетерогенно-каталитического окисления толуола
    • 1. 3. Активная поверхность катализаторов парциального окисления толуола
      • 1. 3. 1. Влияние различных факторов при формировании фазового состава ванадий-молибденовых катализаторов
      • 1. 3. 2. Состав и структура окисных ванадий-молибденовых систем
    • 1. 4. Молекулярный кислород в каталитическом окислении углеводородов
      • 1. 4. 1. Формы электронно-возбуждённого молекулярного кислорода
      • 1. 4. 2. Методы получение синглетного кислорода.38 ¦
      • 1. 4. 3. Методы обнаруженияОг на оксидных системах
      • 1. 4. 4. Синглетный кислород в реакциях с углеводородами
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Получение и характеристика веществ
    • 2. 2. Получение массивных оксидов V2O5, М0О3 и УгОб-МоОз
    • 2. 3. Нанесение оксидов переходных металлов на силикагель
    • 2. 4. Определение удельной поверхности катализаторов на основе оксидов переходных металлов
    • 2. 5. Методика гетерогенно-каталитического окисления толуола
    • 2. 6. Количественное определение гидрохинона
    • 2. 7. Методика ЭПР исследования катализаторов
    • 2. 8. Методика хемилюминесцентных исследований
    • 2. 9. Определение кристалличности образцов методом РФА
  • Глава 3. Результаты и обсуждение
    • 3. 1. Парциальное каталитическое окисление толуола на ванадий молибденовых оксидах
      • 3. 1. 1. Парциальное окисление толуола на массивных оксидах ванадия и молибдена
      • 3. 1. 2. Парциальное окисление толуола на массивах смешанных оксидов ванадия и молибдена
    • 3. 2. Парциальное окисление толуола на смешанных оксидах ванадия и молибдена, нанесённых на силикагель
    • 3. 3. Промежуточные продукты парциального окисления толуола
  • Глава 4. Физико-химические методы анализа катализаторов
    • 4. 1. Исследование катализаторов парциального окисления толуола методом ЭПР
    • 4. 2. Определение структуры образцов методом РФА
  • Глава 5. Хемилюминесцентный анализ Уг05, МоОзи V2O5M0O
    • 5. 1. Генерация синглетной формы молекулярного кислорода на V2Os,
  • М0О3И V205Mo
  • Выводы

Парциальное каталитическое окисление толуола на оксидах переходных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одним из основных факторов, определяющих научно-технический прогресс в нефтехимической промышленности, является создание новых высокоэффективных методов каталитических превращений углеводородов. В свою очередь решение этой важной задачи невозможно без детального и всестороннего изучения механизмов каталитических процессов:

Процессы парциального окисления углеводородов являются основным способомполучения ценных кислородсодержащих продуктов, таких как органические кислоты и их ангидриды, оксиды олефинов и др.

Парофазное окисление толуола на оксидных катализаторах с целью получения такого ценного мономера, как бензальдегид осуществлялось в промышленности начиная с 1920;х г. г. Однако основным недостатком этого процесса до сих пор остается низкая селективность процесса. Для её повышения необходима более детальная информация о химии этого процесса и, в частности, о природе окислительного агента, который инициирует реакционный маршрут, приводящий к целевому продукту. Поскольку в последнее время особое внимание уделяется поиску методов прямого окисления углеводородов молекулярным кислородом, эта проблема становится особенно актуальной.

В формальном определении процессов окисления органических соединений констатируется скорее конечный результат, но не характер взаимодействия органического субстрата с окислительным агентом. Когда, речь идёт о каталитическом процессе, то механизм окисления, и как следствие состав продуктов, определяется природой активных частиц^ генерируемых на катализаторе и взаимодействующих с субстратом. Поэтому данныео природе частицы, ответственной за инициирование тех или иных превращений, играют ключевую роль не только при решении задачи оптимизации исследуемого процесса, так открывают возможности разработки принципиально новых высокоэффективных катализаторов*.

Одними из наиболее распространённых промышленных катализаторов окислительных реакций являются системы на основе оксидов ванадия и молибденаих используют при окислении алкановых, алкеновых и ароматических углеводородов.

Ранее в целом ряде работ 1990;2000 г. г. были развиты представления о возможном участии электронно-возбужденных молекул кислорода в реакциях парциального окисления углеводородов, в частности, при фотокаталитическом окислении непредельных углеводородов в жидкой фазе. Однако экспериментальные исследования в этом направлении проводились, главным образом, в условиях низкотемпературного гомогенного катализа. В то же время роль возбужденного дикислорода в высокотемпературном гетерогенном окислительном катализе до сих пор оставалась мало изученной, хотя предположения о возможном участии синглетного кислорода в окислительных превращениях ароматических углеводородов на ванадий-молибденовых катализаторах ранее высказывались.

В связи с этим в настоящей работе было детально исследовано инициирование окислительных превращений толуола и разработан способ повышения эффективности катализаторов, приготовленных на основе оксидов ванадия и молибдена.

В результате проведенного исследования были установлены основные закономерности окислительных превращений толуола на ванадий-молибденовых оксидных катализаторах, а также выявлена связь их активности в* окислении толуола и в генерации активного кислорода. Определена роль фазового состава смешанных оксидов при окислении толуола и показано, что генерацию синглетного кислорода осуществляют, в основном, фазы V2O5 и VO2, а присутствие фазы V2M0O8 содействует полному окислению субстратов. Методом ЭПР показано, что для образования малеинового ангидрида при окислении толуола необходимы именно ассоциаты оксида ванадия, которые формируются при содержании V2O5 ^ 40 мол.%. Предложена схема парциального окисления толуола на оксидных катализаторах с участием активной формы дикислорода. Установлена способность оксидов в зависимости от температуры реакции окислять толуол до бензальдегида или до малеинового ангидрида. Найдено, что образцы, наиболее активные в генерации синглетной формы молекулярного кислорода, ведут реакцию окисления толуола до малеинового ангидрида и оксидов углерода. Определены условия проведения реакции, обеспечивающие преимущественное протекание каталитического окисления толуола по тому или иному маршруту.

Выводы.

1. Впервые показано, что при окислении толуола молекулярным кислородом образование малеинового ангидрида и бензальдегида протекают по независимым маршрутам: в образовании Б, А участвует кислород, который находится на поверхности катализатора, в то время как для получения МА необходима синглетная форма.

2. Установлено, что, варьируя температуру реакции, на катализаторе V205-Mo03 можно получать бензальдегид и малеиновый ангидрид с селективностью 100 мол.% и 50 мол.% соответственно. Найдено, что максимальный 48 мол.% выход малеинового ангидрида можно получить на V205-Mo03 с содержанием 50 мол.% МоОз при 400 °C, а 25 мол.% выход бензальдегида достигается на У205*МоОз с содержанием 50 мол.% Мо03 при 300 °C.

3. Впервые показано, что генерацию синглетного кислорода осуществляют в основном фазы V205 и V02, а присутствие фазы V2MoOg содействует полному окислению субстратов.

4. На основании данных ЭПР обнаружена взаимосвязь между количеством синглетного кислорода на поверхности катализатора У205*МоОз и содержанием в нем молибдена, а также выходом МА при окислении толуола.

5. Экспериментально показано, что образование МА при окислении толуола протекает на ассоциатах оксида ванадия (IV), которые формируются при содержании ионов ванадия в катализаторе У2Об*МоОз не менее 40 мол.%.

6. Предложена схема окисления толуола на ванадийсодержащих оксидных катализаторах с участием синглетного кислорода.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С .В., Вишняков Т. П., Паушкин Я. М. Технология нефтехимического синтеза. 2-е издание//Химия, М. 1985, с. 168.
  2. Yang F., Sun J., Zheng R., Qiu W., Tang J., He M. Oxidation of toluenes to benzoic acids by oxygen in non-acidic solvents//Tetrahedron. 2004, V. 60, p. 1225−1228.
  3. Zhu J., Tsang S. C. Micellar catalysis for partial oxidation of toluene to benzoic acid in supercritical CO2: effects of fluorinated surfactants//Catal. Today. 2003, V. 81, p. 673−679.
  4. Can-Cheng Gu, Qiang Liu, Xu-Tao Wang, Hai-Yang Hu. Selective liquid phase oxidation of toluene with air//Applied Catalysis A: General -2005, V. 282, p. 55−59.
  5. Kenji N., Hashino K., Nemoto Y., Watanabe M. Oxidation of toluene and nitrobenzene with 30% aqueous hydrogen peroxide catalyzed by vanadium (V)-substituted polyoxometalates//J. of Mol. Catal. A: Chemical. -2001, V. 176, p. 79−86.
  6. Russ R., Zelinski Т., Anke T. Benzylic biooxidation of various toluenes to aldehydes by peroxidase//Tetrahedron Lett. 2002, V. 43, p. 791−793.
  7. Parvulescu V., Constantin C., Popescu G., Su B.L. Mesoporous nickelsilicatemembranes on porous alumina supports. II. Catalytic reactor for oxidation of aromatic hydrocarbons//J. of Mol. Catal. A: Chemical. 2004, V. 208. p. 253−256.
  8. Singh A. P., Selvam T. Liquid phase oxidation reactions over chromium silicalite-1 (CrS-1) molecular sieves//J. of Mol. Catal. A: Chemical. 1996, V. 113, p. 489−497.
  9. Butler E. C., Davis A. P. Photocatalytic oxidation in aqueous titanium dioxide suspensions: the influence of dissolved transition metals//J. of Photochem. and Photobiology A: Chemistry. 1993, V. 70, p. 273−283.
  10. Juan M. Coronado, Javier Soria. ESR study of the initial stages of the photocatalytic oxidation of toluene over Ti02 powders.//Catalysis Today. -2007, V.123, p. 37−41.
  11. Г. Б., Кац М. М. Фотохимическое окисление насыщенных и алкилароматических углеводородов кислородом воздуха в растворе CH3CN или CH2CI2, катализируемое галогенидами железа (Ш)//Нефтехимия. 1991, Т. 31, с. 648−657.
  12. М.И., Степаненко М. А. Каталитическое окисление толуола воздухом//Укр. Хим. Журн. 1929, Т. 4, с. 153−177.
  13. П., Кизбер И., Слюльяникова Е. О каталитическом получении бензальдегида//Журн. Прик. Химии. 1929, Т. 2, с. 149 155.
  14. Л. Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов//Химия, Лен. отд. -1967. с. 39.
  15. J. Е., Laugier R. Cinetique de l’oxydation catalytique des hydrocarbures aromatiques: V. Spectres d’activite et de selectivite des oxides metalliques daus la catalyse d’oxydation du toluene//Bull. Soc. Chim. Fr. — 1972, № 2, p. 541−548.
  16. Germain J. E., Laugier R. Cinetique de l’oxydation catalytique des hydrocarbures aromatiques. IV. Oxydation du toluene sur les oxides simples et mixtes de vanadium et molybdene//Bull. Soc. Chim. Fr. — 1971, № 2, p. 650−656.
  17. Andersson S. T. L. Gas Chromatographic Analysis of Toluene Oxidation Products//J. Chromatogr. Sci. 1985, V. 23, p. 17−23.
  18. . В., Рафиков С. Р., Анучина И. Г. О механизме парофазного окисления толуола, бензилового спирта и бензальдегида в присутствии окислов ванадия//Докл. АН СССР. 1953, Т. 88, с.79−82.
  19. Zhu J., Andersson S. Т. L. Reaction network and kinetics for the catalytic oxidation of toluene over V205//J. Catal. -1990, V. 126, p. 92−100.
  20. Germain J. E. Catalytic conversion of hydrocarbons//Acad. Press, N. Y. -1969, p. 259.
  21. K. van der Wiele, P. J. van den Berg Oxidation of toluene over bismuth molybdate catalysts//J. Catal. 1975, V. 39, p. 437−448.
  22. Andersson S. T .L. Reaction networks in the catalytic vapor-phase oxidation of toluene and xylenes//! Catal. 1986, V. 98, p. 138−149.
  23. Trimm D. L., Irshad M. The influence of electron directing effects on the catalytic oxidation of toluenes and xylenes//J. Catal. 1970, V. 18, p. 142 153.
  24. О. В., Матышак В. А. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Окислительные реакции с участием молекулярного кислорода и серы//Усп. Химии. 1995, Т. 64, с. 177−197.
  25. P. A., Lippens В. С., Schuit G. С. A. The catalytic oxidation of 1-butene over bismut molybdate catalysts//! Catal. 1966, V. 5, p. 55.
  26. Sancier К. M., Dozona Т., Wise H. ESR spectra of metal oxide catalysts during propylene oxidation//J. Catal. 1971, V. 23, 270−277.
  27. Haber J., Grzybowska B. Mechanism of the oxidation of olefins on mixed oxide catalysts//J. Catal. 1973, V. 28, p. 489−493.
  28. Ai M., Ikawa T. The acid-base properties of Mo03-Bi203-P205 catalysts and their correlation with catalytic activity and selectivity//! Catal. 1975, V. 40, p. 203−211.
  29. Sinhamahapatra P. K., Sharma V. K., Sinhamahapatra S., Bhattacharyya S. K. Selectivities of bismuth vanadate catalysts for toluene oxidation//React. Kinet. Catal. Lett. 1977, V. 7, p. 171−174.f i
  30. Huuhtanen J., Sanati M., Andersson A., Andersson S. Lars T. Catalytic and spectroscopic studies of vanadium oxide supported on group IVb and Vb metal oxides for oxidation of toluene//Appl. Catal. A: General. 1993, V. 97, p. 197−221.
  31. A. J. Van Hengstum, J. G. Van Ommen,'Boseh H., Gellings P. J. Selective gas phase oxidation of toluene by vanadium oxide/Ti02 catalysts//Appl. Catal. 1983, V. 8, p. 369−382.
  32. Zhu J., Andersson S. T. L. Influence of Potassium on the Catalytic Properties of V20s/Ti02 Catalysts for Toluene Oxidation//J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1989, V. 85, p. 3629−3644.
  33. Zhu J., Rebenstorf В., S. T. L. Andersson. Influence of Phosphorus on the Catalytic Properties of V205/Ti02 Catalysts for Toluene Oxidation//J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1989, V. 85, p. 3645−366.
  34. Zhu J., Andersson S. T. L. Effect of water on the catalytic oxidation of toluene over vanadium oxide catalysts//Appl. Catal. 1989, V. 53, p. 251 262.
  35. Ponzi M., Duschatzky C., Carrascull A., Ponzi E. Obtaining benzaldehyde via promoted V2Os catalysts//Appl. Catal. A: General. 1998, V. 169, p. 373 379.
  36. Jonson В., Rebenstorf В., Larsson R., Andersson S. T. L. Activity Measurements and Spectroscopic Studies of the Catalytic Oxidation of Toluene over Silica-supported Vanadium Oxides//J. Chem. Soc. Farad. Trans I.- 1988, V. 84, p. 1897−1910.
  37. Bulushev D. A., Rainone F., Kiwi-Minsker L. Partial oxidation of toluene to benzaldehyde and benzoic acid over model vanadia/titania catalysts: role of vanadia species//Catal. Today. 2004, V. 96, p. 195−203.
  38. Freitag С., Besselmann S., Loffler E., Grunert W., Rosowski F., Muhler M. On the role of monomelic vanadyl species in toluene oxidation over УгОб/ТЮг catalysts: a kinetic study using the TAP reactor//Catal. Today. -2004, V. 91−92, p. 143−147.
  39. Bulushev D. A., Kiwi-MinskerL., Zaikovskii V. I., Renken A. Formation of Active Sites for Selective Toluene Oxidation during Catalyst Synthesis via Solid-State Reaction of V205 with Ti02//J. Catal. 2000, V. 193, p. 145−150.
  40. Bulushev D. A., Kiwi-Minsker L., Renken A. Vanadia/titania catalysts for gas phase partial toluene oxidation: Spectroscopic characterisation and transient kinetics study//Catal. Today. 2000, V. 57, p. 231−239.
  41. A. J. van Hengstum, Pranger J., S. M. van Hengstum-Nijhuis, J. G. van Ommen, Gellings P. J. Infrared study of the selective oxidation of toluene and o-xylene on vanadium oxide/Ti02//J. Catal. 1986, V. 101, p. 323−330.
  42. Besselmann S., Loffler E., Muhler M. On the role of monomeric vanadyl species in toluene adsorption and*oxidation on V205/Ti02 catalysts: a Raman and in situ DRIFTS study/Я. of Mol. Catal. A: Chemical. 2000, V. 162, p. 401−411.
  43. Bulushev D.A., Reshetnikov S. I., Kiwi-Minsker L., Renken A. Deactivation kinetics of V/Ti-oxide in toluene partial oxidation//Appl. Catal. A: General. -2001, V. 220, p. 31−39.
  44. Busca G., Cavani F., Trifiro F. Oxidation and Ammoxidation of Toluene over Vanadium-Titanium Oxide Catalysts: A FTIR and Flow Reactor Study//J. Catal. 1987, V. 106, p. 471−482.
  45. Rainone F., Bulushev D. A., Kiwi-Minsker L., Renken A. DRIFTS and transient-response study of vanadia/titania catalysts during toluene partial oxidation//Phys. Chem<. Chem. Phys. 2003, V. 5, p. 4445−4449.
  46. Sanati M., Andersson A., Wallenberg L. R., Rebenstorf B. Zirconia-supported vanadium oxide catalysts for ammoxidation and oxidation of toluene: A characterization and activity study//Appl. Catal. A: General. -1993, V. 106, p. 51−72.
  47. M. С., Falconer J. L. Characterization of Adsorbed Species on ТЮ2 after Photocatalytic Oxidation of Toluene//J. Catal. 2001, V. 200, p. 21−33.
  48. Belver C., Lopez-Munoz M. J., Coronado J. M., Soria J. Palladium enhanced resistance to deactivation of titanium dioxide during the photocatalytic oxidation of toluene vapors//Appl. Catal. B: Environmental. 2003, V. 46, p. 497−509.
  49. Maira A. J., Yeung K. L., Soria J., Coronado J. M., Belver C., Lee C. Y., Augugliaro V. Gas-phase photo-oxidation of toluene using nanometer-size ТЮ2 catalysts//Appl. Catal. B: Environmental. 2001, V. 29, p. 327−336:
  50. Cao L., Gao Z., Suib S.L., Obee. T. N., Hay S. O., Freihaut J. D. Photocatalytic Oxidation of Toluene on Nanoscale ТЮ2 Catalysts: Studies of Deactivation and Regeneration//! Catal. 2000, V. 196, p. 253−261.
  51. Martra G., Coluccia S., Marchese L., Augugliaro V., Loddo V., Palmisano L., Schiavello M. The role of H20 in the photocatalytic oxidation of toluene in vapour phase on anatase Ti02 catalyst: A FTIR study//Catal. Today. 1999, V. 53, p. 695−702.
  52. O.d'Hennezel, Pichat P., Ollis D. F. Benzene and toluene gas-phase photocatalytic degradation over H20 and HCL pretreated ТЮ2: by-products and mechanisms//! of Photochem. and Photobiology A: Chemistry. 1998, V. 118, p. 197−204.
  53. Mendez-Roman R., Cardona-Martinez N. Relationship between the formation of surface species and catalyst deactivation during the gas-phase photocatalytic oxidation of toluene//Catal. Today. 1998, V. 40, p. 353−365.
  54. Michael L. S., Michael A. H., David F. O. Heterogeneous photocatalytic oxidation of dilute toluene-chlorocarbon mixtures in air// J. of Photochem. and Photobiology A: Chemistry. 1995, V. 88, p. 169−178.
  55. Martin A., Bentrup U., Bruckner A., Lucke B. Catalytic performance of vanadyl pyrophosphate in the partial oxidation of toluene to benzaldehyde//Catal. Lett. 1999, V. 59, p. 61−65.
  56. Guan Huang, Jin Luo, Cao Cheng Deng, Yong An Guo, Shu Kai Zhao, Hong Zhou, Shan Wei. Catalytic oxidation of toluene with molecular oxygen over manganese tetraphenylporphyrin supported on chitosan//Applied Catalysis A: General 2008, V. 338, p. 83−86
  57. Bentrup U., Martin A., Lucke B. Infrared characterization of the surface intermediates in the oxidation of toluene on vanadyl pyrophosphate catalysts//Topics in Catalysis. 2000, № 11−12, p. 139−145.
  58. Bahranowski K., Dula R., Gasior M., Labanowska M., Michalik A., Vartikian L. A., Serwicka E. M. Oxidation of aromatic hydrocarbons with hydrogen peroxide over Zn, Cu, Al-layered double hydroxides//Appl. Clay Science. -2001, V. 18, p. 93−101.
  59. Kaszonyi A., Hronec M., Delahay G., Ballivet-Tkatchenko D. Changes in properties of V205-K2S04-Si02 catalysts in air, hydrogen and toluene vapors//Appl. Catal A: General. 1999, V. 184, p. 103−113.
  60. Elguezabal A. A., Corberan V. C. Selective oxidation of toluene on V205/Ti02/Si02 catalysts modified* with Те, Al, Mg, and K2S04//Catal. Today. 1996, V. 32, p. 265−272.
  61. Miki J., Osada Y., Konoshi Т., Tachibana Y., Shikada T. Selective oxidation of toluene to benzoic acid catalyzed by modified vanadium oxides//Appl. Catal. A: General. 1996, V. 137, p. 93−104.
  62. Kuang W., Fan Y., Liu C., Chen K., Chen Y. Selective oxidation of toluene catalysed by ultrafine Fe-Mo oxide particles//J. Chem. Research. 1998, p. 610−611.
  63. Konietzni F., Zanthoff H. W., Maier W. F. The role of active oxygen in the AMM-VxSi-catalysed selective oxidation of toluene//J. Catal. 1999, V 188, p. 154−164.
  64. Kuang W., Fan Y., Qiu J., Chen Y. Ultrafine La-Mo and Ce-Mo complex oxide particle catalysts for selective oxidation of toluene//J. Mater. Chem. -1998, V. 8, p. 19−20.
  65. Kuang W., Fan Y., Chen K., Chen Y. Partial oxidation of toluene over ultrafine Mixed Mo-based oxide particles//J. Catal. 1999, V. 186, p. 310 312.
  66. Zahedi-Niaki M. H., Zaidi S. M. J., Kaliaguine S. Comparative study of vanadium aluminophosphate molecular sieves VAPO-5, -11, -17 and -31//Appl. Catal. A: General. 2000, V. 196, p. 9−24.
  67. Bielanski A., Piwowarczyk J., Pozniczek J. Catalytic activity of vanadium oxides in the oxidation of benzene//! Catal. 1988, V. 113., p. 334−340.
  68. T.M., Стасевич В. П., Корнейчук Г. П. О воздействии реакционной среды на окиснованадиевый катализатор при исследовании кинетики процесса окисления бензола//Кинетика и катализ. 1981, Т. 22, с. 647−653.
  69. А. К., Паулан Э. Е., Шиманская М. В. Валентность ванадия в многокомпонентных ванадиевоокисных катализаторах парциального окисления//Изв. АН ЛССР, сер. хим. 1969, № 5, с. 530−536.
  70. Е.И., Скороход В. В., Русьянова Н. О. Каталитическая активность различных окислов ванадия в реакции окисления о-ксилола/ЯСинетика и катализ. 1973, Т. 14, с. 1189−1193.
  71. И.П. Рентгенографическое исследование катализаторов на основе окислов сурьмы и молибдена//Дисс. канд. хим. наук, Новосибирск 1982.
  72. Л.Н. К вопросу о фазовом составе У205-Мо03//ЖФХ 1970, Т. 44, № 9, с. 2413−2415.
  73. Волков B. JL, Тынкачева Г. Ш., Фотиев А. А., Ткаченко Е. В. Система У205-Мо03//ЖНХ 1972, Т.17, № 10, с. 2803−2805.
  74. Ю.Ш., Шиманская М. В. Спектры ЭПР ванадиймолибденокисных катализаторов//Изв. АН ЛатвССР Сер.хим. -1979, № 1, с.87−90.
  75. Я.А., Спиридонов К. Н., Шиманская М. В., Марголис Л. Я. Влияние модифицирования на структуру ванадий-молибденового катализатораУ/ЖФХ 1976, т.50, вып.1, с.81−86.
  76. Najbar М., Niziol S. The effect of the gas atmosphere on the phase transformation in the solution of Mo03 in V205//J. Solid State Chem. 1978, V. 26, № 4, p. 339−343.
  77. В. Я., Жигайло Л. В., Тоцкая Е. Ф., Ракша В. В. О природе активного компонента оксованадиевого катализатора окисления нафталинаУ/Кинетика и катализ. 1965, Т. 6, с. 162−166.
  78. Tarama К., Yoshida S., Ishida S., Kakioka H. Spectroscopic studies of catalysis by vanadium pentoxide//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, V. 41, p. 2840−2848.
  79. Gheorghita Mitran, Ioan-Cezar Marcu, Tatiana Yuzhakova, loan Sandulescu, Selective oxidation of isobutene on V-Mo-0 mixed oxide catalysts//J. Serb.Chem.Soc. 2008, V. 73, № 1, p. 55−64.
  80. Kihlorg L. The crystal structure of (Мо0>зУо, 7)205 of R-Nb205 -type and comparison with the structures of V205 and V2MoOg//Acta Chem. Scand -1967, V. 21, p. 2495−2502.
  81. Khulbe K.C., Mann R.S. Manoogian A. Electron spin resonance of vanadium pentuxide molybdenium trioxide catalysts//J. Chem. Phys. 1974, V.60, № 12, p. 4810−4813.
  82. Mori K., Inomata M., Miyamoto A., Murakami Y. Activity and selectivity in the oxidation of benzene on supported vanadium oxide catalysts//J. Chem. Soc., Faraday Trans 1. 1984, V. 80, p. 2655−2668.
  83. Ильина 3. П., Тимошенко В. И. Исследование кинетики реакции оксиления нафталина в нестационарных условиях//Докл. АН СССР. -1980, Т. 255, с. 628−631.
  84. Аптекарь Е. JL, Халиф В. А., Спиридонов К. Н, Крылов О. В. Теплоты адсорбции и реакционная способность кислорода на поверхности нанесенных окисных катализаторов//Гетерогенный катализ. Варна, 1979,4. 1, с. 289−294
  85. А.И., Коровина В. В., Строева С. С., Зубкова П. В. Механизм окисления пропилена в акриловую кислоту на окисных катализаторах, содержащих олово//Нефтехимия 1977, Т. 17, № 1, с.104−114.
  86. Г. К. Механизм реакций каталитического окисления на твердых оксидных катализаторах//Кинетика и катализ. 1973, Т. 14, с. 724.
  87. Che М., Tench A.J. Characterization and reactivity of molecular oxygen species//Adv. Catal. 1983, V. 32, p. 1−148.
  88. О. В. Гетерогенный катализ//М.: ИКЦ «Академкнига». 2004, с. 362−371.
  89. Frimer А.А. Singlet 02//CRC Press, Inc.® 1985, V. 1, p. 23.
  90. А. А. мл. Синглетный молекулярный кислород и первичные механизмы фотодинамического действия оптического излучения//Итоги науки и техники, серия «Современные проблемы лазерной физики»,' М. 1990. Т. 3. С. 74−134.
  91. Kautsky Н. Quenching of luminescence by oxygen //Trans. Farad. Soc. -1939, V. 35, p. 216−219.
  92. Ranby В., Rabek J. F. Singlet Oxygen//Wiley, Chichester 1978.
  93. Foner S. N., Hudson R. I. Metastable oxygen molecules produced by electrical discharges //J. Chem. Phys. 1956, V.25, p. 601−608.
  94. I. В. C., Lee J. Reaction of chemical acceptors with singlet oxygen produced by direct laser excitation //Chem. Phys. Lett. 1970, V. 7, p. 475 481.
  95. Eisenberg W. C. Gas phase generation of O2 ('Ag) at atmospheric pressure by direct laser excitation //J. Photochem. 1984, V. 25, p. 439−444.
  96. H.B., Алесковский В. Б. Синглетный кислород? методы получения и обнаружения // Успехи химии 1981, Вып. 3, с. 406−426.
  97. Claude Schweitzer and Reinhard Schmidt. Physical Mechanisms of Generation and Deactivation of Singlet Oxygen//Chemical Reviews 2003, V. 103, № 5. p. 1685−1757.
  98. J. P. Guillory, С. M. Shiblom, The generation of singlet oxygen by a Lithium-Tin-Phosphorus Catalyst/Л. Catal. 1978, V. 54, p. 24−30.
  99. Shvets V. A., Sarichev M. E., Kasansky V. B. The ESR of the oxygen adsorbed on supported vanadium pentoxide//J. Catal. 1968, V. 11, p. 378 379.
  100. А. А. ИК-спектроскопия поверхности оксидов//Дисс. док. физ.-мат. наук. СПбГУ, СПб. 2000, с. 108.
  101. А. Н., Автореферат дисс. канд. физ.-мат. наук ИХФ РАН им. Н. Н. Семенова, М., 2000.
  102. Waldemar Adam, Dmitri V. Kazakov, Valeri P. Kazakov. Singlet-Oxygen Chemiluminescence in Peroxide Reactions//Chemical Reviews 2005, V. 105, № 9, p. 3371−3387.
  103. И. Я., Сухарев В. Я., Куприянов JI. Ю., Завьялов С. А. Полупроводниковые сенсоры в физико-химических исследованиях//Наука, М. 1991. с. 313.
  104. Н. И., Пржевальская Л. К., Швец В. А. Обнаружение методом ЭПР образования на поверхности катализатора комплексов ионов Сг5+, содержащих синглетный кислород в координационной сфере//Докл. АН СССР. 1978, Т. 242, с. 1114−1117.
  105. E. В., Мясников И. А., Завьялов С. A. О механизме эмиссии молекул синглетного кислорода с разупорядоченной поверхности кварцаУ/ЖФХ — 1984, Т. 58, с. 1958−1961.
  106. С. А., Мясников И. А., Завьялова Л. М. Термическое образование и эмиссия синглетного кислорода с поверхности пятиокиси ванадия//ЖФХ — 1984, Т. 58, с. 1532−1534.
  107. Bert F. Sels, Dirk Е. De Vos, and Pierre A. Jacobs. Kinetics of the Oxygenation of Unsaturated Organics with Singlet Oxygen Generated from H202 by a Heterogeneous Molybdenum Catalyst//J. AM. CHEM. SOC. -2007, V. 129, p. 6916−6926.
  108. M. В. Фотостимулированная эмиссия синглетного кислорода с поверхности нанесенных оксидов переходных металловфотокатализаторов)//Дисс. канд. физ.-мат. наук. ИФХ им. Л. Я. Карпова, 1. М. -1986.
  109. С. А., Мясников И. А., Завьялова JI. М. Роль структурно-химических превращений на поверхности твердых тел в образовании синглетного кислорода и его участие в каталитическом окислении нафталина//Докл. АН СССР. 1982, Т. 284. с. 378−381.
  110. С. А., Мясников И. А., Завьялова JI. М. О роли взаимных превращений фаз Магнелли в термической генерации синглетного кислорода//ЖФХ. 1982, Т. 58, с. 2117.
  111. Л. Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах//Химия, М. 1977, с. 42.
  112. Laura A. MacManus-Spencer, Betsy L. Edhlund, Kristopher McNeill. Singlet Oxygen Production in the Reaction of Superoxide with Organic Peroxides//! Org. Chem. 2006, V. 71, № 2, p. 796−799.
  113. Santoshkumar N. Patil and Fei Liu. Fluoride-Assisted Regioselective Conversion of Functionalized Furans to r-Substituted y-Hydroxybutenolides Using Singlet Oxygen//! Org. Chem. 2007, V. 72, № 16, p. 6305−6308.
  114. Fujishima K., Fukuoka A., Yamagishi A., Inagaki S., Fukushima Y., Ichikawa M. Photooxidation of benzene to phenol by ruthenium bipyridine complexes grafted on mesoporous silica FSM-16//J. of Mol. Catal. A: Chemical. 2001, V. 166. p. 211−218.
  115. Stockmann M., Konietzni F., Notheis J. U., Voss J., Keune W., Maier W. F. Selective oxidation of benzene to phenol in the liquid phase with amorphous microporous mixed oxides//Appl. Catal. A: General. 2001, V. 208, p. 343 358.
  116. Hamano Т., Okuda K. et al. Singlet oxygen production from fullerene derivatives: effect of sequential functionalization of the fullerene core//Chem. Commun. 1997. p. 21−22.
  117. Ю.С., Петровой Р.С.Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии//М. 1990, с. 160.
  118. X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов//М.: Мир -1970.
  119. С. Д. Кислород элементарные формы и свойства//Химия, М. — 1979, с. 187.
  120. А. Н. Разработка методов регистрации озона и синглетного кислорода в газовой фазе и их применение для изучения каталитического окисления пропилена//Дисс. канд. физ.-мат. наук, ИХФ РАН им. Н. Н. Семенова, М. 2000.
  121. Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1986.
  122. Н.В. Влияние синглетного молекулярного кислорода на селективность каталитического окисления толуола//Дисс. канд. хим. наук, РГУ нефти и газа имени И. М. Губкина, М. 2005.
  123. P.F. Cornaz, J.H.C. Van Hooff, F.J. Plujim, G. С. A. Shuit- Surface coordination of oxygen on oxygen-deficient Ti02 and M0O3 as revealed by E.S.R.-measurements//Disc. Faraday Soc. 1966. V. 41. P. 290−304.
  124. Воротынцев.В.М., Швец B.A., Казанский В. Б., Изучение методом ЭПР поверхностных комплексов, образующихся при адсорбции акцепторных и полярных молекул на молибден-силикатных катализаторах.//Кин. и кат. 1971. Т. 12. № 5. С. 1249−1254.
  125. С.А., Козырев Б. М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов переходных групп//М.: Наука 1972.
  126. И. И. Любарский А.Г. К вопросу о каталитической активности смешанных оксидных ванадиевых катализаторов парофазного окисления органических соединений // Журн. Физ. Химии. 1961. Т. 35. № 10. С. 2348−2357.
  127. Иоффе В: А., Патрина И. Б. О состоянии носителей тока в V2O5 по данным ЭПР//Физика твёрдого тела. 1968. Т. 10. №"3. С. 815−821.
  128. Selutin G.E., Maksimov N.G., Zenkovets G.A., Tarasova D.V., Anufrienko V.F. ESR investigation of vanadium molybdenum oxide catalysts//React. Kinet. Catal. Lett. 1979. Vol. 10. N. 1. P. 25−29.
  129. К.И., Молин Ю. Н., Салихов K.M: Спиновый обмен//Новосибирск: Наука 1977.
  130. А.И., Аракелян В. М., Арутюнян В.М//Изв. РАН Сер. Хим. -2003, № 1, с. 88.
  131. М.В., Емельянов А. Н., Щербаков Н. В., Руфов Ю. Н., Ильичёв А. Н. Роль синглетного кислорода в превращениях углеводородов на цеолитах//ЖФХ. -2004, Т.78, с. 2152−2158.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?