Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Контроль и анализ методом ядерного магнитного резонанса влияния серы на свойства нефтей и топлив

Диссертация: Контроль и анализ методом ядерного магнитного резонанса влияния серы на свойства нефтей и топлив
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обоснование системы автоматизированного экспресс-контроля на базе релаксометра ЯМР в технологии удаления серы из нефти и битума. Личный вклад диссертанта состоит в подготовке и анализе образцов методами ГОСТ, в выявлении корреляций между ФХЭС и структурно-динамическими ЯМР-параметрами топлив и нефтей, в обработке данных статистическими методами и обсуждении результатов. Достоверность… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1.
  • Обзор исследований по влиянию серы на физико-химические свойства нефтей и топлив
    • 1. 1. 1. Нефтяные дисперсные структурирующиеся системы
    • 1. 1. 2. Дисперсность нефтяных систем
    • 1. 1. 3. Вязкость и ассоцииаты в нефтях и топливах
    • 1. 1. 4. Фазовые переходы в нефтяных дисперсных системах
    • 1. 2. Серосодержащие соединения в нефтях и нефтепродуктах
    • 1. 3. Модели серосодержащих структурных единиц нефтяных систем
    • 1. 4. Исследования процессов структурирования методами ядерного магнитного резонанса
    • 1. 4. 1. Структурно-групповой анализ углеводородов и нефтяных дисперсных систем методами ЯМР высокого разрешения и ЭПР
    • 1. 4. 2. Релаксометрия ЯМР углеводородов, нефтей и нефтепродуктов
    • 1. 5. Методы и анализаторы для количественного анализа серосодержащих соединений
  • Выводы по результатам обзора
  • Постановка задачи
    • ГЛАВА 2.
  • Образцы. Аппаратурное и методическое обеспечение исследований. Метрология
    • 2. 1. Образцы
    • 2. 2. Аппаратура для измерений ЯМР-параметров
    • 2. 3. Методики измерений ЯМР-релаксационных параметров
    • 2. 4. Метрологическое обеспечение достоверности измерений
    • 2. 4. 1. Определения погрешностей в средстве измерения
    • 2. 4. 2. Погрешности при измерениях релаксометрами ЯМР
    • 2. 4. 3. Погрешности обработки результатов измерений
    • 2. 4. 4. Погрешности пробоотбора
  • ГЛАВА. Взаимные корреляции между физико-химическими и эксплуатационными свойствами в нефтях и топливах
    • 3. 1. Корреляции между вязкостью, плотностью, молекулярной массой и характеристическими температурами
    • 3. 2. Корреляции между эксплуатационными параметрами битумов
    • 3. 3. Корреляция между вязкостью г| и плотностью р
    • 3. 4. Корреляция между S, молекулярной массой и плотностью р
    • 3. 5. Корреляция между концентрацией серы и вязкостью. Температурные зависимости сернистых нефтей
    • 3. 6. Корреляция между физико-химическими свойствами и структурно-динамическими ЯМР-параметрами
  • ГЛАВА. Анализ влияния серы на структурно-динамические параметры ядерной магнитной релаксации
    • 4. 1. Влияние серы на энергии активации нефтей и нефтяных остатков 77 4.11. Температурные зависимости времен релаксации
      • 4. 1. 2. Данные по спектрам ЯМР высокого разрешения
      • 4. 1. 3. Обсуждение полученных экспериментальных результатов
    • 4. 2. Сравнение данных ЯМР и прецизионной вискозиметрии
    • 4. 3. Влияние серы на времена релаксации мазутов
    • 4. 4. Проявление структурно-динамического упорядочения в зависимости от концентрации серы в генетически связанных нефтяных системах
      • 4. 4. 1. Фазовые переходы в нефтяных дисперсных системах
  • Выводы к главе
  • ГЛАВА 5.
  • Методики экспресс-контроля концентрации серы методом ЯМР и технологии контроля на их основе
    • 5. 1. Методики экспресс-контроля концентрации серы методом ядерного магнитного резонанса
    • 5. 2. Примеры реализации проточного и лабораторного вариантов способа анализа серосодержащих соединений в нефтях и мазутах
    • 5. 3. Технология автоматизированного контроля и управления процессом снижения концентрации серы
    • 5. 4. Технология контроля методом импульсного ЯМР процесса биодеградации сернистой нефти сульфатредуцирующими бактериями
  • Выводы

Контроль и анализ методом ядерного магнитного резонанса влияния серы на свойства нефтей и топлив (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы.

Эффективность использования топлив в энергетике зависит от надежного контроля физико-химических свойств (ФХС) нефтепродуктов и сырья (нефти и природного битума), из которого они получаются, а также анализа структурных превращений, происходящих в зависимости от изменения их состава и температуры. Одним из важнейших показателей, требующих контроля, является сера, имеющая валентность от -2 до +6, поэтому столь разнообразно ее влияние на ФХС и многообразны химические структуры сероорганических соединений. Ее контроль и исследования влияния на ФХС необходимы для получения топлив с высокими эксплуатационными показателями, рационального использования сырья и охраны окружающей среды.

В настоящее время значительная часть нефти является сернистой и содержит до 3−5% серы S. В результате ее переработки концентрация S в бензине, дизельном топливе и мазуте остается высокой. Агрессивное серосодержащее топливо и нефть пагубно влияет на контрольно-измерительное и оборудование и актуальна задача снижения концентрации S уже на стадии добычи сырья. Но сернистая нефть — сложная гетерогенная система. Обычные же контрольно-измерительные приборы рассчитаны на однофазные среды. Поэтому требуется метод многопараметрического контроля и анализа. С другой стороны необходим оперативный контроль качества для повышения представительности и точности анализа, сокращения времени на принятие решения. Стандартные же методы анализа трудоемки и продолжительны. Реально ускорить контроль возможно применением новых экспресс-методов контроля.

Такими возможностями обладает метод импульсного ядерного (протонного) магнитного резонанса ЩМР), обладающий возможностью нераз-рушающего многопараметрического контроля, способный производить.

Актуальность темы

Эффективность использования топлива в энергетике, производство его с высокими эксплуатационными свойствами, рациональное использование и охрана окружающей среды зависят от экспресс-контроля физико-химических и эксплуатационных свойств (ФХЭС) нефти и нефтепродуктов, а также анализа в них структурных превращений в зависимости от состава и температуры. Одним из важнейших показателей, требующих контроля, является сера S, имеющая валентность от -2 до +6. Поэтому столь разнообразны химические структуры серосодержащих соединений и их влияние на ФХЭС в топливах, нефти и природных битумах.

В настоящее время значительная часть нефти является сернистой и поэтому тяжелые топлива содержат до 3% серы. Серосодержащее топливо и нефть пагубно влияет на оборудование и поэтому актуальна задача эс-пресс-контроля и снижения концентрации S уже на стадии добычи сырья. Но сернистая нефть — сложная гетерогенная система, а обычные контрольно-измерительные приборы рассчитаны на однофазные среды. Требуется современный метод оперативного контроля многофазных систем.

Такими возможностями обладает метод импульсного ядерного (протонного) магнитного резонанса (ЯМР), способный осуществлять экспресс-контроль и неразрушающий анализ в неконтактном, автоматическом режиме. На его основе необходимо разработать методики, позволяющие оптимизировать технологические процессы. Для этого требуется информация о структурно-динамических свойствах надмолекулярных серосодержащих соединений — сернистых наноструктур, поскольку есть основания полагать, что они существенно влияют на ФХЭС топлив и нефти. В настоящее время эти данные практически отсутствуют. Ценную информацию тут могут дать измерения структурно-динамических релаксационных ЯМР-параметров. Кроме того, экспресс-контроль на основе метода ЯМР может стать эффективным инструментом управления процессом и станет незаменимым (в силу экспрессности) для предупреждения техногенных аварий. Однако, методики экспресс-анализа на основе метода ЯМР-релаксометрии пока не разработаны из-за отсутствия промышленно производимой аппаратуры ЯМР. Перечисленные аспекты определяют актуальность и важность поставленных и решаемых в работе задач. Целью работы является: повышение информативности и оперативности анализа, автоматизация контроля серы. Цель требует решения задач:

1. Изучение неразрушающими методами ЯМР-релаксометрии, ЯМР высокого разрешения и прецизионной вискозиметрии влияния серосодержащих соединений на физико-химические и эксплуатационные свойства топлив и нефти в зависимости от температуры и концентрации серы;

2. Разработка методологии структурно-динамического (СД) анализа методом ЯМР сернистых надмолекулярных структур в нефти и топливах и выявление корреляций между концентрацией серы и параметрами ЯМР;

3. Разработка методик и технологий неразрушающе го экспресс-контроля и анализа серы в нефтях и тяжелых топливах (мазутах и битумах) и их контроля при удалении серы из иефтей и при переработке нефтешламов. Работа выполнялась в рамках: государственной программы «Энергетическая стратегия России до 2012 г.» в соответствии с научным направлением «Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии» (ГР № 01.2003.10 099) и региональной программы «Битумы» (ГР 0186.74 148).

Научная новизна и значимость работы заключается в следующем:

1. На базе экспериментальных зависимостей, полученных методом ЯМР-релаксометрии, развита методология контроля и анализа СД-параметров (времен релаксации Г^, энергий активации ЕА, межпротонных расстояний r1J5 температур фазовых переходов ФП) серосодержащих надмолекулярных структур, исследовано их влияние на ФХЭС нефтей и топлив.

2. В широком диапазоне концентраций и температур впервые выявлены корреляции между концентрацией серы, ФХЭС и структурно-динамическими параметрами ЯМР тяжелых топлив, нефти и битумов.

3. Установлено, что впервые обнаруженные аномалии ФХЭС связаны с образованием надмолекулярных структур в нефтях и тяжелых топливах.

4. Впервые обнаружены и исследованы структурно-динамические фазовые переходы в сернистых нефтях, мазутах и битумах, коррелирующие со степенью ассоциированности молекул в зависимости от концентрации серы. Практическое значение работы:

1. Впервые разработаны методики экспресс-контроля и анализа серы на базе ЯМР-релаксометрии, что значительно повышает оперативность контроля концентрации S в технологических процессах и его информативность;

2. На основе неразрушающего экспресс-анализа методом ЯМР разработаны технологии экспресс-контроля ФХЭС в ходе процессов удаления серы из нефтей (природных битумов) и биодеградации сернистых нефтей.

3. Предложена автоматизированная система контроля в технологии {снижения концентрации серы в нефти и природном битуме с применением ре-лаксометра ЯМР в качестве контролирующе-управляющего блока.

На защиту выносятся:

1. Основы методологии анализа структурно-динамических параметров сернистых надмолекулярных структур, влияющих на ФХЭС нефтей и тяжелых топлив и обоснование предположения, что выявленные корреляции и аномалии ФХЭС связаны с их образованием.

2. Экспериментальное и метрологическое обоснование методик экспресс-контроля серы на основе ЯМР-релаксометрии в нефтях, мазутах и битумах.

3. Обоснование системы автоматизированного экспресс-контроля на базе релаксометра ЯМР в технологии удаления серы из нефти и битума. Личный вклад диссертанта состоит в подготовке и анализе образцов методами ГОСТ, в выявлении корреляций между ФХЭС и структурно-динамическими ЯМР-параметрами топлив и нефтей, в обработке данных статистическими методами и обсуждении результатов. Достоверность и обоснование полученных результатов подтверждаются: проверками экспериментальных данных альтернативными методами анализаприменением методов ГОСТ для характеристики образцовиспользованием альтернативных неразрушающих методов анализаописанием эксперимента на основе теоретических положений, не противоречащих и развивающих существующие теории, дающих возможность предсказывать новые свойства объектов анализа.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 1-й молодежной научной конференции КГЭУ «Тинчуринские чтения». 2006 г.- 13-й международной конференции «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика». МЭИ, 2006 г.- 18 — 20-й Всероссийской межвузовской н/пр. конференции в Михайловском артиллерийском университете. Казань, 2006;2008 гг.- III Международной конференции «Прогрессивные технологии развития» г. Тамбов. 2006 г.- Всероссийской н/пр. конференции «Большая нефть XXI века». г. Альметьевск, 2006; Международной н/пр.конференции «Повышение нефтеотдачи пластов на поздней стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение высоковязких нефтей и природных битумов». Казань. 2007 г.- Всероссийской н/техн. конференции «Структура и динамика молекулярных систем», Яльчик, 2007; Всероссийской н/техн. конференции «Нефть и газ Западной Сиби-ри». 2007; Международной конференции «Modern development of magnetic resonance» Kazan, 2007. Разработанные методики экспресс-анализа серы демонстрировались на: международной выставке «Нефть, газ-2007», Международной выставке «Энергоресурсоэффективность и энергосбережение». (г.Казань, 2007). Релаксометр ЯМР с методикой экспресс-контроля серы, разработанной автором, получил золотую медаль на Международном салоне инноваций и инвестиций в наукоемких технологиях (г.Москва, 2007). Получен патент, положительное решение на патент, акт внедрения и дипломы МЭИ и АГНИ (Приложения 1−3).

Содержание диссертации изложено в 10 публикациях (всего диссертант имеет 23 публикации), в том числе в 2 центральных журналах, получен патент и положительное решение на выдачу патента.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. На базе установленных методом ЯМР экспериментальных зависимостей между концентрацией серы S и временами релаксации Т2, энергиями активации Еа, температурами ФП фазовых переходов, межпротонными расстояниями Гц, полученными, развита методология контроля S и анализа серосодержащих структурных единиц в нефтях, мазутах и битумах.

2. Впервые выявлены корреляции между концентрацией серы S, плотностью р, молекулярной массой М, вязкостью г| и теплотворной способностью О и структурно-динамическими параметрами ЯМР-Ггь ЕА, ФП, rV] топлив и нефтей, исследовано влияние S на ФХЭС.

3. Установлено, что впервые обнаруженные аномалии зависимостей Т2(Т), Еа (Т), СДпараметров T2i (S), EA (S), ФП (5), rV](S) от серы S, не могут быть объяснены в рамках классических теорий ЯМР-релаксации. Дальнейшие исследования показывают, что они связаны с образованием сернистых надмолекулярных структур в нефтях и топливах.

4. Обнаружены и исследованы структурно-динамические фазовые переходы ФП в сернистых нефтях, мазутах и битумах, коррелирующие со степенью ассоциированности молекул в структурные единицы.

5. Разработаны методики экспресс-контроля и анализа серы на базе ЯМР-релаксометрии, что значительно повышает оперативность и информативность контроля концентрации S в технологических процессах.

6. Предложена методика неразрушающего контроля процессов удаления серы S из нефтешламов и биодеградации в них сернистых нефтей и мазутов почвенными сульфатредуцирующими бактериями.

7. Предложена автоматизированная система контроля в установке снижения концентрации серы в нефти и природном битуме с применением ре-лаксометра ЯМР в качестве контрольно-управляющего блока.

Список публикаций диссертанта.

1. Хайруллина И. Р., Смирнова С. И., Катаев Р. С. Автоматизированная установка для переработки нефтяных остатков, управляемая от анализатора ЯМР. III Международная конференция «Прогрессивные технологии развития» г. Тамбов. 24−25 ноября 2006 г.

2. Хайруллина И. Р., Смирнова С. И. Катаев Р.С. Автоматизированная установка для переработки нефтяных остатков и отходов в топэмульсии. 13-й международной конференции «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика». 1−2 марта. 2007. МЭИ с. 34−35.

3. Катаев Р. С., Хайруллина И. Р., Смирнова С. И. Управляемая от анализатора ЯМР автоматизированная установка для переработки нефтяных остатков. Материалы Всеросс. н/п конференции «Большая нефть XXI века». 2006. 4.1 С. 316−317.

4. Кашаев Р. С., Хайруллина И. Р., Смирнова С. И. Проточный анализатор ЯМР для определения физико-химических параметров топлива и нефти. Всероссийская научно-техническая конференция «Приоритетные направления развития науки и технологий». ТГУ. Тула, 2006 г., С. 34.

5. Хайруллина И. Р., Смирнова С. И., Кашаев Р. С. Исследование методом ПМР влияния серы на физико-химические свойства нефтяных дисперсных систем. 19-я Всеросс. межвуз. н/пр конференция. Казанское высшее артиллерийское командное училище (военный институт). Казань, 2007. С. 100.

6. Хайруллина И. Р., Кашаев Р. С. Проточный анализатор ЯМР для определения ФХС топлива и нефти 1-я молодежная научная конференция КГЭУ «Тинчуринские чтения» 2006, 2007.С.

7. Хайруллина И. Р., Кашаев Р. С. Исследование методом ПМР влияния серы на структурно-динамические параметры нефтяных дисперсных систем. Материалы межд. н/пр. конференции «Повышение нефтеотдачи пластов на поздней стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение высоковязких нефтей и природных битумов. Казань 4−6 сентября 2007 г. изд. ФЭН С.613−617.

8. R.S.-H.Kashaev, I.R. Chairullina Correlation Between Nuclear Magnetic Resonance Parameters and Physic-Chemical Properties Oil Disperse Systems Abstracts of the international conference «Modern development of magnetic resonance» Kazan. Sept. 24−29, 2007. P.176−177.

9. Кашаев P.C., Хайруллина И. Р. Исследование методом ПМР влияния серы на ФХС НДС. Сборник материалов всероссийской научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири». 15 окт. 2007. Т.1. С. 84−87.

10. Кашаев Р. С., Хайруллина И. Р. Метод контроля и технология удаления серы из органического топлива. Международный симпозиум «Энергоре-сурсоэффективность и энергосбережение». Казань 4 декабря 2007.С.

11. Кашаев Р. С., Хайруллина И. Р., Темников А. Н., Идиятуллин З. Ш. Патент № 2 007 149 590 от 6.02.2008 «Установка снижения концентрации серы в топливах, нефтях и битумах, управляемая от релаксометра ЯМР».

12. Р. С. Кашаев, И. Р. Хайруллина. Исследование методом ядерного магнитного резонанса влияния серы на эксплуатационные параметры тяжелых топлив. Методика экспресс-анализа серы. Известия ВУЗов. Проблемы энергетики. 2008. № 3−4. С.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. М.: Наука. 1979. -269 с.
  2. Р.З. Физико-химия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти М.: Химия. 1998. -448 с
  3. .Г. Битумы и битумные композиции .М, Химия. 1990.-256 с
  4. С.Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. М.: Наука. 1979. -269с.
  5. Sill G.A., Yen T.F. // Structure of petroleum asfalt Fuel.- 1969.-V.48.-P.61−74., Analyt. Chem. -1967.-V.39. P.1847.
  6. Yen T.F., Erdman J.G., Pollack S.S. Investigation of the structure of petroleum asfalt by X-ray diffraction. Analytical Chemistry.- 1961.-V.33.-P.1587.
  7. Dicke J.P., Haller M.N., Yen T.F.// J. Colloid & Interface Sci.- 1969.-V.29.-P.475−484.
  8. И. А. Поконова Ю.В. Структура нефтяных асфальтенов. Л.: ЛТИ. 1977.-75 с.
  9. Д.О., Крейн С. Э. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений. М.: Химия. 1972.-232 с.
  10. З.Т. Инструментальные методы исследования нефти. Новосибирск: Наука, СО АН СССР. 1987. -С. 113−116.
  11. Л.П., Скрышевский А. Ф. // Вестник Киевского ун-та. -1977. № 18.-С.44−47.
  12. А.И., Бушуева Е. М. Оценка межмолекулярных взаимодействий в углеводородах нефти // Химия и технология топлив и масел.-1987.-№ 1.-С.26.
  13. В.Н. // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. ВНИИОЭНГ. -1969. -№ 11. -64с- Осташев В. М. Исследование вопросов непрерывного смешения нефтей и нефтепродуктов. Автореф. дисс.. канд. тех. наук. М., 1971. 129. МИНГ и ГП им. И. М. Губкина.
  14. Л.Г. // Нефтяное и сланцевое хозяйство. -1924. № 8. -С.350−351
  15. А.Н. //Российский химический журнал.-1995. № 5. -С. 106−113.
  16. .А. Применение жидких топлив при низких температурах. М.: Химия. 1980. -280с.
  17. Г. И. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов. М.: Знание. 1982.-61с.
  18. С., Лейдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.:ИИЛ. 1948. -С.458−524.
  19. А.Н. Фазовые равновесия и обратимые переходы в нефтяных остатках. Автореф. дисс.. канд. хим. наук. М., 1987. 180 с. МИНГ им. И. М. Губкина.
  20. Л.П., Туманян Б.П.// Химия и технология топлив и масел.-1993. № 1.-С.29−32.
  21. Г. Ф. Физико-химические основы образования осадков в реактивных топливах. Л.: Химия. 1972.-231 с.
  22. Воинов В.П.// Нефтяное хозяйство.- 1948. № 5.- С. 45.
  23. А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа. 1980.-328 с.
  24. З.И. Физико-химическая механика нефтей и основы интенсификации процессов их переработки. Метод, пособие. М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. 1979. -94 с.
  25. М.Н., Абдулагатов И.М.// Химия и технология топлив и масел.-1993. № 5.-С.31−35.
  26. В.Р. Технология получения тиолов и сульфидов на базетиолсодержащего сырья Прикаспия. Автореф. дисс. д-ра техн. наук М., 1990. 45 с. МИНГ им. М. И. Губкина.
  27. А.Н. Комплексообразование гетероатомных компонентов нефти с галогенидами металлов. Автореф. дисс.. д-ра хим. наук. Уфа. 1985.49 с. УНИ.
  28. И.Ю., Гайле А. А., Поконова Ю. В. и др. Химия нефти. JL: Химия. 1984. -360 с.
  29. Ю.А. Обнаружение и влияние межмолекулярного взаимодействия углеводородов и сераорганических соединений на окисление нефтепродуктов. Автореф. дисс. .канд. хим. наук М., 1971. 19 с. МИНХ и ГП им. И. М. Губкина.
  30. Г. Ф. Влияние сероорганических соединений на эксплуатационные свойства нефтепродуктов. /Сб. Эксплуатационные свойства топлив и масел и методы их исследования. Томск. СО АН СССР. -1984. -С.67−94.
  31. Ф.Г., Андреева J1.H. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов. Новосибирск: Наука. 1995.-192 с.
  32. Р.З., Свинтицких JI.E. //Химия и технология топлив и масел. -1973. № 8. -С.16−19.
  33. В.Ф. Высокомолекулярные гетероатомные компоненты нефтей. Дисс.. д-ра хим. наук. М.: 1992. 444 с. МИНГ им. И. М. Губкина.
  34. Yen T.F.//Nat. Phys.Sci. -1973. -V.233, — #13. -Р.36−37.
  35. Ф.Г. Масс- и радиоспектральное исследование группового состава и надмолекулярной структуры нефтей и нефтепродуктов. Автореф. дисс. д-ра хим. наук. М.: 1984. 413 с. ВНИИНП.
  36. Н.С., Козырев Б. М. // ЖЭТФ.- 1956.Т.30(2).- С.255−263.
  37. А.В. //ХТТМ.-1962.№ 9.-С.63−67.
  38. Pfeiffer J.P., Saal R.N.J. // J.Phys.Rev. -1940. -V.44. -P. 139.
  39. Neuman H.J.// Chemia. -1965. -Bd.46.-#7.-P.275.
  40. H.H., Унгер Ф. Г., Андреева Jl.H., Габдикеева А. Р., Соков Ю. Ф., Хлесткин Р. Н. Модель сложной структурной единицы в конденсированных средах // Химия и технология топлив и масел. 1987.№ 5.-С.35−36.
  41. З.И. Физико-химическая механика нефтей и основы интенсификации процессов их переработки. Метод. Пособие. М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. 1979. -94 с.
  42. Brawn RJ.S. Nature // 1961.- V.189. — Р.387.
  43. Williams R.B. Characterization of hydrocarbons by nuclear magnetic resonance spectrometry. / Symp. on composition of petroleum oils, determination and evaluation. ASTM Spec.Tech.Publ.-1958, # 224 , — P.168−194.
  44. Ю.К., Камьянов В. Ф., Аксенов Структурно групповой анализ нефтяных фракций с использованием данных спектроскопии ЯМР / Предпринт № П.Томск. ИХН СО АН СССР. 1982.-69 с.
  45. Speight J.G.A structural investigation of the constituents of Atabaska bitumen by PMR spectrometry // FueL-1970.- V.49.- #1.- P.76−90
  46. Г. А., Полонов B.M., Смирнов М. Б. и др. Количественная Фурье-спектроскопия ЯМР в химии нефти. Обзор.// Нефтехимия.-1986.-T.XXVI. № 4.- С.435−563.
  47. J.W.Emsley, J. Feeney, L.H.Sutcliffe. High resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy. Oxford. 1966. -56 p.
  48. C.Reichardt. Solvents and solvent effects in organic chemistry. Weinheim.1999. -34 p.
  49. A.P., Аминова P.M., Аганов A.B. Расчеты химических сдвигов ядер в молекулярных кластерах, моделирующих структуру сольватной оболочки. / Материалы Всеросс. конф. «Структура и динамика молекулярных систем». -2004. -В.Х1. С.94−96.
  50. Gaussian, Inc., Pittsburg Р.А. revision d edition, 1995.
  51. Bloembergen N., Purcell E.M., Pound R.V.Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorbtion // Phys. Rev.- 1948.- V.73. P.679.
  52. Ле.Б., Кашаев С.-Х.Г., Зинятов М. З., Липатова И. П., Ламанова И. А. Спектры комбинационного расеянья нормальных парафиновых углеводородов С п-С 17 и их времена спин-решеточной релаксации // Химия и технология топлив и масел. 1963, — № 11. -С.22−24.
  53. Кашаев С.-Х.Г., Jle Б., Зинятов М. З. Протонная магнитная релаксация, вязкость и колебания молекул в ряду н-парафинов // ДАН СССР. 1964. -Т. 157. — № 6.- С.1438−1440.
  54. А.Ш. Исследование броуновского вращения несферических молекул методом ЯМР // ЖЭТФ.-1964.- Т.46 .- С.З.
  55. Кашаев С.-Х.Г., Гайсин Н. К. Корреляция между протонной спин-решеточной релаксацией и внутримолекулярными колебаниями в жидких н-спиртах С2-С10//ДАН СССР. 1967. — Т. 173.- № 6.- С. 1374−1377.
  56. А.Ш., Зинятов М. З., Кашаев С.-Х.Г., Кучерявенко Н. С., Са-мигуллин Ф.М. Спин-эхо спектрометр // Приборы и Техника Эксперимента.-1963.-№ 1. С.78−81.
  57. А.А., Пронин И. С. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике. М:. Наука. 1979.-235 с.
  58. А.Ш., Емельянов М.И.// Журнал структурной химии.- 1964.-V.5.-C.377.
  59. N.E. //Proc.Phys.Soc.London,-1954.-V.67B.-P.149.
  60. Houghton G.//J.Chem.Phys.-1964.- V.40.- P.1628.
  61. Зинятов M.3., Кашаев С.-Х.Г. Самодиффузия и деформационные колебания углеродного скелета молекул н-парафинов /Сб. Некоторые вопросы физики жидкости, Казань. КГПИ.-1965.- № 1.- С.73−77.
  62. Т.Н. Влияние гидродинамического взаимодействия на межмолекулярный вклад во времена магнитной релаксации в жидкости // ДАН.- 1967. Т.176. — № 3.- С.560−563.
  63. А.Ш. Исследование броуновского вращения несферических молекул методом ЯМР. // ЖЭТФ.-1964.-Т.46.-С.З.
  64. Krynycki К., Al-Kaisi A.R.S. Nuclear spin-lattice relaxation and selfdiffu-sion in liquid propane / Extended Abstracts of 28-th Congress Ampere «Magnetic resonance and related phenomena». -1996. -P.301−302.
  65. Jones S.F. Determination of the Viscosity of Oil by Means of Pulsed NMR Using the Bruker minispec pc 120 / Application Note 21 ,"Bruker".
  66. H.K., Маклаков А. И. / Междунар. конф. «Проблемы комплексного освоения трудно извлекаемых запасов нефти и природных би-тумов».Сб.трудов. Казань. ИОФХ КНЦ РАН, — 1994.-Т.4.- С. 114−125.
  67. В.П., Фахрутдинов Р. З., Кемалов А. Ф. Определение скорости окисления нефтяного остатка импульсным методом ЯМР /Тезисы докладов. Респ. научно-практ. конф. «Проблемы автоматизации нефтедобычи, нефте и газопереработки». Казань.-1987.- С. 32.
  68. И.Р., Мекалова Н. В., Самигуллин Г.Х.// Нефть и газ. -1997.№ 3. -С.93−103.
  69. L., Manky Т. // Acta Acad.Scient.Hung. 1973.- V.79.- #4.- Р.375.
  70. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. Endor study of asphaltene association in oil// XXVII Congr. Ampere, Kazan. Abstracts.-1994.- V.7.- P.432.
  71. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. Endor study of asphaltene association in oil // Fuel. -1995 .- V.74.- #5.- P.670.
  72. Проспект «Анализатор содержания серы в нефти и нефтепродуктов Спектроскан-SL».
  73. Проспект проточного анализатора серы Spectro 682Р-ЕС (низкая сера), корпорации SPECTRO (США, Германия).
  74. Проспект проточного анализатора серы Spectro 682T-LP (низкое давление) корпорации SPECTRO (США, Германия).
  75. Проспект проточного анализатора серы Spectro (Asoma) 682Т-НР (высокое давление) корпорации SPECTRO (США, Германия).
  76. Р.С. «Структурно-динамический анализ импульсным методом ЯМР». Изд. Грандан. Казань. 1999.-129 с.
  77. Релаксометр ЯМР 007БК/РС. Каталог «Новые передовые технологии и приборы «. Казань. — 1994. — С.58.
  78. А.Н., Идиятуллин З. Ш., Катаев Р. С. Лабораторный ЯМР-анализатор /Сб.материалов IV уч.-метод. конференции стран содружества «Современный физический практикум».- Челябинск.- 1997.-С.13−15.
  79. Патент РФ на полезную модель № 67 719 «Портативный релаксометр ЯМР» Идиятуллин З. Ш., Катаев Р. С., Темников А. Н. Приоритет от 25.06.2007 г.
  80. Патент РФ на изобретение.№ 23 191 138 «Устройство термостатирова-ния образца в датчике магнитного резонанса» Идиятуллин З. Ш., Катаев Р. С., Темников А. Н. Приоритет от 4.05.2006 г.
  81. В.И. Ядерная магнитная релаксация. С-Пб. Изд. С-Пб. Университета. 2004. 388 с.
  82. Р.С., Идиятуллин З. Ш., Темников А. Н., Хайруллина И. Р. «Способ оперативного контроля серосодержащих соединений в нефти и нефтепродуктах». Заявка № 2 007 122 528/28(24 529) от 4.06.2007 г.
  83. H.Y., Purcell Е.М. // Phys.Rev., -1958.-V.94. -Р.630.
  84. Технические условия на Релаксометр ЯМР ТУ 25−4 823 764.0031−90, «Нефтепромавтоматика». Министерства электротехнической промышленности и приборостроения. 1990.- 32 с.
  85. Программа и методика испытаний Релаксометра ЯМР Фа 2.840.017 ПМ1. «Нефтепромавтоматика». Министерства электротехнической промышленности и приборостроения, 1990. 8с.213. ГОСТ 12 997–94.
  86. Акт испытаний технико-экономических параметров анализатора «Релаксометра ПМР» Инновационно производственный Технопарк «Идея». ООО «Идея-Резонанс» 12 ноября 2007 г.-2 с.
  87. П.В., Зограф И. А., Лабунец B.C. Динамика погрешностей средств измерений. Л. Энергоатомиздат. 1990. 192 с.
  88. Н.В., Скирда В. Д., Идиятуллин Д. Ш., Севрюгин В. А. Устройство термостатирования образца в спектрометре магнитного резонанса. Патент РФ № 2 119 675 6G01R33/20. Опубл. 1998.09.27.
  89. А.А. Метрологические исследования процессов отбора и подготовки пробы. // Масложировая промышленность. -1995. № 3−4. -С.34−41.
  90. А.А. О взаимной корреляции вязкости, плотности и обобщающих химических характеристик нефти и нефтепродуктов. // ХТТМ.-1989. № 2.- С.29−32.
  91. Нефти СССР Справочник/под. Ред. Дриацкой A.M. и др. Т. 1−4. Химия. М.: 1971−1975.
  92. Ю.Л. и др. / Сб. Расширение и уточнение программы исследования нефтей. Грозный. 1976. -С.98.
  93. Тематический обзор. Расчетные методы оценки качественных показателей нефтей и нефтепродуктов. М. 1982. 48 с.
  94. П.О. Повышение эффективности теплотехнических схем мазутного хозяйства районных котельных. Авт.реф. дисс. .канд. тех. наук. Казань. КГЭУ. 2001.16 с.
  95. Е.В., Федянин Н. П., Грудников И. В. О требованиях стандартов к качеству дорожных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. -1998.-№ 7. -С.24−27.
  96. Кашаев Р. С. Отчет по х/д. «Определение эксплуатационных параметров окисленных битумов методом ЯМР». КХТИ. 1998. -58 с.
  97. Р.С. Дисс.докт. тех. наук. «Научные основы структурнодинамического экспресс-анализа методом ЯМР нефтяных и угольных дисперсных систем. М., 2001. Институт горючих ископаемых РАН. 40 с.
  98. Р.С., Дияров И. Н. Импульсная спектроскопия ЯМР структурно-динамического анализа нефтяных дисперсных систем. Изд. Грандан. Казань. 2002.-109 с.
  99. Р.С. Применением импульсного ЯМР в нефтехимии и нефтедобыче. Казань.Изд.'Трандан». 1999.-115 с.
  100. Патент РФ № 2 135 986. Способ определения температуры размягчения битумов./ Катаев Р. С., Идиятуллин З. Ш., Темников А. Н., Кемалов А. Ф., Фахрутдинов Р. З., Дияров И. Н., Танеева Т. Ф., Шафиков Р.Х.
  101. В.В. Модели молекулярного движения в теории протонной релаксации в жидкостях / Сб. Ядерный магнитный резонанс. JI.: Изд. ЛГУ. -1969.B.III.- С. 15−29.
  102. А.Абрагам Ядерный магнетизм. М.: 1963. -С.271.
  103. С.Ф. Дисс.канд. техн. наук. Контроль реологических параметров методами вискозиметрии и ядерной магнитной релаксации». КГЭУ, Казань, 2004 Г.-135 с.
  104. Р.С., Хайруллина И. Р. Исследование методом ПМР влияния серы на ФХС НДС. /Сб. материалов Всероссийской научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири». 15 окт. 2007. -С.
  105. Н.М., Литвинов И. А., Городецкий В. Г., Бухаркин А. К. //ХТТМ. -1994. № 6. -С. 17−21.
  106. Е.П., Литвинов И. А., Городецкий В.Г.//ХТТМ.-1990.№ 9.-С.22−24.
  107. Р.Г. Интенсификация процесса селективной очистки масел фенолом на основе теории регулируемых фазовых переходов. Автореф. дисс.. канд. тех. наук. М.: 1988. 21 с. МИНГ им. М. И. Губкина.
  108. И.Р., Катаев Р. С. Метод контроля и технология удаления серы из органического топлива. / Международный симпозиум «Энергоре-сурсоэффективность и энергосбережение». Казань 4 декабря 2007. С.
  109. Р.Н., Кузеев И. Р., Абызгильдин Ю. М. Нефтяной кокс. М.: Химия. 1992.-80 с.
  110. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. Endor study of asphaltene association in oil// XXVII Congr. Ampere, Kazan. /Abstracts.-1994.- V.7.- P.432.
  111. Speight J.G.A structural investigation of the constituents of Atabaska bitumen by PMR spectrometry // Fuel.-1970.- V.49.- #1.- P.76−90.
  112. ZalkaL., Manky T. //Acta Acad.Scient.Hung. 1973.V.79.№ 4.P.375.51. http.7/quickstep.narod.ru/crude-oil/hub/hub2/books/ufa/hl/12/12.htm
  113. P.C., Темников A.H., Идиятуллин З. Ш. Способ измерения влажности нефти и нефтепродуктов./Бюллетень изобретений -1997. № 28. -С. 123.
  114. Р.С., Хайруллина И. Р., Смирнова С. И. Управляемая от анализатора ЯМР автоматизированная установка для переработки нефтяных остатков и отходов в топэмульсии. / Материалы Всеросс. н/п конференции «Большая нефть XXI века».- 2006. 4.1. С. 316−317.
  115. Kashaev R.S.-H., Naumova R.P., Egorova K.V., Zaripova S.H. NMR-study of bacteria cultivation on sulphurous black mineral oil in vivo// XXVIII Congress Ampere. «Magnetic Resonance &Related Phenomena"/ Extended Abstracts. Canterbury. UK. 1996. — P.297.
  116. Kashaev R.S.-H. Nuclear magnetic relaxation iv vivo study method for determination of structure parameters of media/near cell and substrate/biomass concentration // European Biophysics Journal.- 1997.-V.26.-#1.- P.130.
  117. M.B. Физика ферментов M.: Наука. 1967.-C.26.
  118. G., Sheraga H. // J.Chem.Phys.- 1962.-V.36.-P.3382 — 1964.-V.41.-P.680. Poland D., Sheraga H.// Biopolymers.- 1965.- V.3.- P.275, 283,305, 315, 335, 357, 369* 379, 401.
  119. И.М. Магнитный резонанс в биологии и медицине. / Всес. Симпозиум.Черноголовка. Сб.статей.-1977.-С.87.
  120. Н.Аксенов С. И. Равновесная динамика нативной структуры. Пущино. 1977.- С.48−59.
  121. Matter Н., Szilogyi L., Forgo P., Marinic Z., Klaic B. Structure and dynamics of a peptidoglican monomer in aqueous solution using NMR-spectroscopy and simulated annealing calculations // J.Amer.Chem.Soc. 1997.- V.119.-P.2115.
  122. H., Мацура С., Среич P., Джорджевич Л., Вучелич Д. Исследование состояния воды в клетках Nitella Micronata методом ядерного магнитного резонанса // Биофизика .- 1980. -T.XXV.- С.1011−1016.
  123. Р. Физическая химия в приложении к биологическим системам. М.: Мир. 1980. -662 с.
  124. J.M. // Canad.J.Microbiol.- 1990.-V.36.-#3.- Р.149−150.
  125. MacElwel C.G., Lee H, Trevors J.I.// J. Indian Microbiol. 1990. V.5.-P.25−31.
  126. M.E., Finnerty W.R. // Canad.J.Microbiol.- 1990. V.36.- P.741−745.
  127. F. /Proc.9-th Intern.Symp."Soil Biol. and Conserv. Biosphere» Budapest.- 1985.-V.2.- P.57−58.штшШшАш #вдш
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?