Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Сульфатированные и фторированные оксиды металлов III и IV групп как твердые суперкислотные катализаторы в органическом синтезе

Диссертация: Сульфатированные и фторированные оксиды металлов III и IV групп как твердые суперкислотные катализаторы в органическом синтезе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Нами были синтезированы твердые суперкислоты на основе сульфатированных и фторированных оксидов алюминия, циркония, титана и олова и показана возможность их применения на ряде модельных реакций с последующим внедрением в важные технологические процессы производства, например, синтез биодизельного топлива или ожижение газообразного топлива в жидкое. Были определены условия и факторы, влияющие… Читать ещё >

Содержание

  • Актуальность работы
  • Цель работы
  • Личный вклад автора
  • Публикации и апробация работы
  • Объем и структура работы
  • ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
  • 1. Понятие кислотности и суперкислотности
  • 2. Твердые суперкислоты
  • 3. Сульфатированная двуокись циркония
  • 4. Сульфатированная двуокись титана
  • 5. Сульфатированная двуокись олова
  • 6. Сульфат никеля, нанесенный на оксиды металлов
  • 7. Кислотные центры на поверхности оксидов, их образование и структура
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • 1. Олигомеризация алкенов
    • 1. 1. Олигомеризация изобутена
      • 1. 1. 1. Олигомеризация изобутена над сульфатированной двуокисью олова
      • 1. 1. 2. Олигомеризация изобутена над сульфатированной двуокисью титана
    • 1. 2. Олигомеризация гекс-1-ена
    • 1. 3. Димеризация цпклогексена
    • 1. 4. Реакция олигомеризации над фторированными катализаторами
  • 2. Использование твердых суперкислот в органическом синтезе
    • 2. 1. Синтез трифторпирувата
    • 2. 2. Синтез ацилалей
  • 3. Переэтерификация и этерификация
    • 3. 1. Этерификация бензойной кислоты метанолом
    • 3. 2. Переэтерификация этилбензоата метанолом
    • 3. 3. Синтез биодизеля
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Приготовление катализаторов
  • 2. Олигомеризация изобутилена
  • 3. Изучение катализаторов
  • 4. Олигомеризация гекс-1-ена
  • 5. Димеризация циклогексена
  • 6. Синтез метилового эфира трифторпировиноградной кислоты
  • 7. Синтез ацилалей
  • 8. Этерификация бензойной кислоты
  • 9. Переэтерификация этилбензоата метанолом
  • 10. Получение биодизеля
  • ВЫВОДЫ

Сульфатированные и фторированные оксиды металлов III и IV групп как твердые суперкислотные катализаторы в органическом синтезе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Несмотря на достигнутые успехи новые технологические процессы требуют создания кислотных катализаторов с высокой активностью, обладающих комплексом уникальных свойств, что делает актуальной задачу синтеза и изучения свойств новых представителей данного класса. Разработка более эффективных катализаторов позволяет находить новые пути синтеза необходимых химических продуктов из более доступного и дешевого сырья по реакциям, которые зачастую неосуществимы без их использования. Правильно подобранный катализатор повышает селективность, позволяет направлять процесс только или преимущественно по одному из нескольких возможных направлений и избежать расходования сырья на образование побочных и ненужных продуктов.

Традиционные промышленные процессы кислотного катализа в последнее время все чаще подвергаются критике вследствие того, что в качестве катализатора в них используются минеральные кислоты. Низкая стоимость данного вида катализаторов не компенсирует издержки на изготовление коррозионно-стойких установок и проблемы с их транспортировкой, эксплуатацией и утилизацией. Переход к гетерогенным катализаторам позволяет не только отказаться от минеральных кислот, но и увеличить диапазон рабочих температур и обеспечить стойкость катализатора.

Одними из перспективных альтернативных гетерогенных катализаторов кислотных процессов являются твердые суперкислоты, среди которых наибольшее распространение получили сульфатированные диоксиды титана, олова и циркония. Они характеризуются большей кислотностью по сравнению с концентрированной Н2804, при этом находящиеся на их поверхности группы выступают в качестве льюисовских и бренстедовских центров. Значения, Но для БО^Юг, 804/ТЮ2 и 804/8п02 находятся в диапазоне от -16 до -14.6. Отметим, что указанные значения могут варьироваться вследствие различий в методиках приготовления и в отсутствии общепринятых методов анализа свойств сульфатированных оксидов. К преимуществам данных систем следует отнести высокую температурную стабильность, стойкость к деактивации и легкость регенерации.

В настоящее время в мировой литературе имеются данные о применении этого класса катализаторов в нефтехимии и практически нет данных по применению твердых суперкислот в органическом синтезе. Исследованы, в основном, реакции димеризации этилена в бутены, дегидратация спиртов до алкенов и дезалкилирование алкилбензолов на примере кумола.

Нами были синтезированы твердые суперкислоты на основе сульфатированных и фторированных оксидов алюминия, титана и олова и показана их высокая активность в некоторых важных химических превращениях.

На примере модельных реакций было найдено, что сульфатированные оксиды эффективно осуществляют реакцию димеризации алкенов. Например, легко осуществляется дии тримеризация изобутена, гекс-1-ена и даже димеризация такого труднополимеризуемого алкена, как циклогексен. Это позволяет сделать вывод, что можно будет осуществлять, например, димеризацию и тримеризацию низших алкенов с целью получения жидкого топлива из газообразного, особенно из этилена.

Мы показали, что применение твердых суперкислот может существенно снизить температуру получения биодизельного топлива из растительных масел, что выгодно экономически.

Мы нашли, что эти катализаторы позволяют эффективно получать фторорганические кетоны из фторированных простых эфиров.

Полученные результаты могут найти широкое практическое применение в органическом и нефтехимическом синтезе, особенно при получении жидких видов топлива из возобновляемого сырья. Кроме того, химия суперкислот открывает новые возможности и подходы в изучении реакционной способности соединений различных классов как в лабораторной практике, так и в промышленной химии.

Цель работы.

Основной задачей настоящей работы является синтез твердых суперкислотных катализаторов и применение в ранее неизученных реакциях органического синтеза, промышленно важных процессах с применением кислотного катализа, а также изучение структуры и свойств модифицированных оксидов металлов.

Научная новизна и практическая значимость результатов работы.

Нами были синтезированы твердые суперкислоты на основе сульфатированных и фторированных оксидов алюминия, циркония, титана и олова и показана возможность их применения на ряде модельных реакций с последующим внедрением в важные технологические процессы производства, например, синтез биодизельного топлива или ожижение газообразного топлива в жидкое. Были определены условия и факторы, влияющие на активность катализатора, отработаны методики синтеза катализаторов и проведена сравнительная характеристика физико-химических свойств образцов суперкислот, полученных разными методами.

Личный вклад автора.

Работа выполнена в Лаборатории новых синтетических методов Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института физиологически активных веществ РАН в соответствии с планами научно-исследовательских работ.

Все представленные в работе экспериментальные данные получены лично автором или при его непосредственном участии. Обсуждение полученных результатов проводилось совместно с научным руководителем.

Публикации и апробация работы.

Основное содержание работы изложено в девяти статьях, двадцати девяти тезисах докладов на конференциях и симпозиумах. Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на IX научной школе-конференции по органической химии (Звенигород, 2006) — XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2007», «Ломоносов-2009» (Москва, 2007, 2009) — Международной конференции по химической технологии (Москва, 2007) — Международном симпозиуме «Физика и химия процессов, ориентированных на создание новых наукоемких технологий, материалов и оборудования» (Черноголовка, 2007) — VII конференции памяти В. В. Воеводского «Физика и химия элементарных химических процессов» (Черноголовка, 2007) — XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007) — Международной конференции «Катализ: теория и практика» (Новосибирск, 2007) — Международной конференции «Химия соединений с кратными углеродуглеродными связями» (Санкт Петербург, 2008) — XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009) — VIII Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2009) — V Международной научно-практическая конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации» (Суздаль, 2009) — XII Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии-2010» (Иваново-Суздаль, 2010), Международная конференция по химической технологии ХТ'12 (Москва, 2012).

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 116 страницах машинописного текста и содержит 28 рисунков. Работа состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения результатов собственного исследования, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (87 наименований).

выводы.

1. Синтезированы твердые суперкислоты на основе сульфатированных и фторированных оксидов алюминия, титана, олова и циркония.

2. Найдены условия и факторы, влияющие на активность катализатора. Определены физико-химические свойства катализаторов — площадь удельной поверхности, количество и типы кислотных центров, кислотность (Н0).

3. Показана каталитическая активность твердых суперкислот в химических превращениях — реакции олигомеризации изобутена и гекс-1-ена, димеризации циклогексена, синтезе ацилалей, получении метилтрифторпирувата, реакции переэтерификации сложных эфиров и реакции этерификации.

4. Впервые изучена олигомеризация изобутилена над 0.3М и ЗМ S04/Sn02. Найдено, что в зависимости от условий реакции можно варьировать выход продуктов Q, С]2 и Ci6. Установлено, что присутствие паров воды не влияет на процесс олигомеризации.

5. Изучена активность катализаторов О. ЗМ и ЗМ S04/Sn02, 10% Fe2(S04)3/Al203 в реакции олигомеризации гекс-1-ена. Найдено, что наиболее активным катализатором оказался О. ЗМ S04/Sn02. Определены условия протекания реакции, а также закономерности влияния температуры прокаливания на активность катализатора и на выход продуктов реакции.

6. Найдено, что труднодимеризующийся цикл ore ксен вступает в реакцию димеризации под действием твердых суперкислот. Наиболее активным катализатором в данной реакции оказался О. ЗМ сульфатированный оксид олова.

7. Показано, что твердые суперкислоты позволяют эффективно получать фторорганические кетоны из фторированных простых эфиров, причем количество катализатора, необходимое для осуществления превращения, значительно меньше количества серной кислоты в традиционно используемой методике синтеза.

8. Проведен синтез ацилалей из алифатических и ароматических альдегидов. Найдено, что изучаемые суперкислоты оказались эффективными катализаторами превращения.

9. Обнаружено, что нетрадиционные реакционные среды, а именно, субкритический метанол, способствуют протеканию реакций этерификации и переэтерификации в отсутствии какого-либо катализатора.

10. Установлено, что применение твердых суперкислот существенно снижает температуру получения компонентов биодизельного топлива.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химическая энциклопедия. М.: Хим. энцикл. 1990. Т.2. С. 393−395
  2. П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1971. С. 50.
  3. В.В. Понятие кислоты и основания в органической химии // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. № 12. С. 32−40.
  4. В.Д. Суперкислоты // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 3. С. 82−87.
  5. Sohn J.R. Recent Advances in Solid Superacids // J. Ind. Eng. Chem. 2004. V. 10. P. 1−15.
  6. Hammett L.P., Deyrup A.J. A series of simple basic indicators. I. The acidity functions of mixtures of sulfuric and perchloric acids with water // J. Amer. Chem. Soc. 1932. V. 54. P. 2721−2739.
  7. Olah A. Crossing Conventional Boundaries in Half a Century of Research // J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 2413−2429.
  8. Olah G.A., Prakash G.K., Sommer J. Superacids // J. Science. 1979. V. 206. P. 13−20.
  9. Okuhara T. Water-tolerant solid acid catalysts // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 3641−3666.
  10. Jin Т., Yamaguchi Т., Tanabe K. Mechanism of acidity generation on sulfur-promoted metal oxides // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. P. 4794−4796.
  11. Li В., Gonzalez R.D. Sol-gel synthesis and catalytic properties of sulfated zirconia catalysts // Ind. End. Chem. Res. 1996. V. 35. P. 3141−3148.
  12. Yang Т., Chang Т., Yeh C. Acidities of sulfate species formed on a superacid of sulfated alumina // J. Mol. Cat. A: Chemical. 1997. V. 115. P. 339−346.
  13. Hino M., Arata K. Synthesis of solid superacid catalyst with acid strength of H0 ^ 16.04 // J. C. S. Chem. Comm. 1980. V. 18. P. 851−852.
  14. Sohn J.R., Park W.C. Correlation between the infrared band frequency of asymmetric S=0 stretching vibration in NiS04/y-Al203 catalyst and activity for ethylene dimerization // Bull. Korean Chem. Soc. 2001. V. 22 (12). P. 1297−1298.
  15. Sohn J.R., Kwon T.-D., Kim S.-B. Characterization of zirconium sulfate supported on zirconia and activity for acid catalysis // Bull. Korean Chem. Soc. 2001. V. 22. P. 1309−1315.
  16. Cai T. Studies of a new alkene oligomerization catalyst derived from nickel sulfate // Catal. Today. 1999. V. 51. P. 153−160.
  17. Sohn J.R., Kim J.-G., Kwon T.-D., Park E.H. Characterization of titanium sulfate supported on zirconia and activity for acid catalysis // Langmuir. 2002. V. 18. P. 1666−1673.
  18. Larsen G., Lorto Е., Petrovic L.M., Shode D.S. Alcohol dehydration reactions over tungstated zirconia catalysts // J. Catal. 1997. V. 169. P. 67−75.
  19. D.A., Ко E.I. One-step synthesis and characterization of zirconia-sulfate aerogels as solid superacids // J. Catal. 1994. V. 150. P. 18−33.
  20. Arata K. Solid superacids // Adv. Catal. 1990. V. 37. P. 165−211.
  21. Morterra C., Cerrato G., Emanuel C., Bolis V. On the surface acidity of some sulfate-doped Zr02 catalysts // J. Catal. 1993. V. 142. P. 349−367.
  22. Kustov L.M., Kazansky V.B., Figueras F., Tichit D. Investigation of the acidic properties of Zr02 modified by SO4 «anions // J. Catal. 1994. V. 150. P.143−149.
  23. Ш. М., Зубков Э. А., Шубин В. Г. Нитрование ароматических соединении, катализируемое Zr02/S04 „// Изв. АН СССР, сер. хим. 1990. Р. 1650−1652.
  24. Marczewski М., Jakubiak A., Marczewska Н., Frydrych A., Gontarz М., Sniegula A. Acidity of sulfated oxides: A1203, Ti02 and Si02. Application of test reactions // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. V. 6. P. 2513−2522.
  25. Mantilla A., Tzompantzi F., Ferrat G., Lopez-Ortega A., Alfaro S., Gomez R., Torres M. Oligomerization of isobutene on sulfated titania: Effect of reaction conditions on selectivity // Cat. Today. 2005. V. 107−108. P. 707 721.
  26. Dalai A.K., Sethuraman R., Katikaneni S.P.R., Idem R.O. Synthesis and characterization of sulfated titania solid acid catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. P. 3869−3878.
  27. Mantilla A., Ferrat G., Lopez-Ortega A., Romero E., Tzompantzi F., Torres M., Ortiz-Islas E., Gomez R. Catalytic behavior of sulfated Ti02 in light olefins oligomerization // J. Mol. Cat. (A).2005. V. 228. P. 333−338.
  28. Jung S.M., Grange P. Characterization and reactivity of pure Ti02-SO42“ SCR catalyst: influence of S042″ content // Cat. Today. 2000. V. 59. P. 305−312.
  29. Gomez R., Lopez Т., Ortiz-Islas E., Navarrete J., Sanchez E., Tzompanztzi F., Bokhimi X. Effect of sulfation on the photoactivity of Ti02 sol-gel derived catalysts // J. Mol. Cat. (A) Chem. 2003. V. 193. P. 217−226.
  30. Guo J., Jin Т., Zhahg S., Li T. Ti02/S04 »: an efficient and convenient catalyst for preparation of aromatic oximes // Green Chem. 2001. V. 3. P. 193−195.
  31. Jin Т., Ma Y., Sun X., Liang D. and Li T. Facile preparation of 1,1-diacetates from aldehydes with acetic anhydride catalysed by Ti02/S04 solid superacid // J. Chem. Research (S). 2000. P. 96−97.
  32. Jin T.-S., Sun X., Li T.-S. Ti02/S042″: a facile and efficient catalyst for deprotection of 1,1-diacetates // J. Chem. Research (S) 2000, — P. 128−129.
  33. Matsuhashi H., Hino M., Arata K. Synthesis of the solid superacids of S0427Sn02 // Chem. Let. 1988. P. 1027−1028.
  34. Satoh K., Matsuhashi H., Arata K. Alkylation to form trimethylpentanes from isobutane and 1-butene catalyzed by solid superacids of sulfated metal oxides // Appl. Cat. A: General. 1999. V. 189. P. 35−43.
  35. Furuta S., Matsuhashi H., Arata K. Catalytic action of sulfated tin oxide for esterification and esterification in comparison with sulfated zirconia // Appl. Catal. A: General. 2004. V. 269. P. 187−191.
  36. Sohn J.R., Park E.H. Characterization of nickel sulfate supported on zirconia and its acidic properties // J. Ind. Eng. Chem. 2000. V. 6 (5). P. 297 304.
  37. Sohn J.R., Park W.C. New NiS04/Zr02 catalyst for ethylene dimerization // Bull. Korean Chem. Soc. 1999. V. 20 (11). P. 1261−1262.
  38. Sohn J.R., Park W.C. New synthesis of solid catalysts for ethylene dimerization // Bull. Korean Chem. Soc. 2000. V. 21. P. 1063−1064.
  39. Pae Y.I., Lee S.H., Sohn J.R. Correlation between acidic properties sulfate supported on Ti02 Zr02 and catalytic activity for ethylene dimerization // Catal. Lett. 2005. V. 99. P. 241−248.
  40. Sohn J.R., Park W.C., Kim H.W. Characterization of nickel sulfate supported on y-Al203 for ethylene dimerization and its relationship to acidic properties // J. Catal. 2002. V. 209. P. 69−74.
  41. Sohn J.R., Park W.C. Characterization of nickel sulfate supported on y-Al203 and its relationship to acidic properties // Korean J. Chem. Eng. 2002. V. 19 (4). P. 580−586.
  42. Cai T., Zang L., Qi A., Wang D., Cao D., Li L. Propene oligomerization catalyst derived from nickel sulfate supported on y-alumina // Appl. Catal. 1991. V. 69. P. 1−13.
  43. Bernholc J., Horsley J.A., Murrell L.L., Sherman L.G., Soled S. Bronsted acid sites in transition metal oxide catalysts: modeling of structure, acid strengths, and support effects // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 15 261 530.
  44. Gates B.C., Katzer J.R., Schuit G.C.A. Chemistry of catalytic processes. New York- McGraw-Hill, 1979. P. 29
  45. Venkatesh K.R., Hu J., Dogan C., Tierney J.W., Wender I. Sulfated metal oxides and related solid acids: Comparison of protonic acid strengths // Energy and Fuels. 1995. V. 9 (5). P.888−893.
  46. Patel A., Coudurier G., Essayem N., Vedrine J.С. Effect of the addition of Sn to zirconia on the acidic properties of the sulfated mixed oxide // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. V. 93 (2). P. 347−353.
  47. A.B. Дисс. канд. хим. наук. Томск, ИННУ СО РАН, 2004
  48. Н.С., Коновальчиков Л. Д., Нефедов Б. К., Колесник С. О. Гетерогенные катализаторы для низших олефинов // Химия и технология топлив и масел. 1992. V. 12. Р. 5−6.
  49. Sohn J.R., Park Е.Н. Acidic properties of ferric sulfate supported on zirconia and catalytic activities for acid catalysis // J. Ind. Eng. Chem. 2000. V. 6 (5). P. 312−317.
  50. O’Connor C.T., Kojima M. Alkene oligomerization // Catal. Today. 1990. V. 6. P. 329−349.
  51. Mantilla A., Tzompantzi F., Ferrat G., Lopez-Ortega A., Romero E., Ortiz-Islas E., Gomez. R., Torres M. Room temperature olefins oligomerization over sulfated titania // Chem. Commun. 2004. P. 1498−1499
  52. К. Танабе Твердые кислоты и основания. M: изд-во «МИР», 1973. С. 14.
  53. Arata К., Nakamura H., Shouji M., Friedel-Crafts acylation of toluene catalyzed by solid superacids // Appl. Cat. A. 2000. V. 197. P. 213−219.
  54. Lin С.-Н., Lin S.D., Yang Y.-H., Lin T.P. The synthesis and hydrolysis of dimethyl acetals catalyzed by sulfated metal oxides. An efficient method for protecting carbonyl groups // Catal. Lett. 2001. V. 73. P. 121−125.
  55. Юркова JI. JL, Иванов B.K., Лермонтов A.C., Шапорев A.C., Лермонтов С. А. Гидротермальный синтез и каталитические свойства суперкислотного сульфатированного диоксида титана // Журнал неорганической химии. 2010. Т. 55 (5). С. 713−717.
  56. Lermontov S.A., Yurkova L.L., Malkova A.N., Ivanov V.K., Baranchikov A.E., Vasilyeva L.P. Fluorinated metal oxide-assisted oligomerization of olefins // Mendeleev Commun. 2013. V. 23. P. 110−112.
  57. Yurkova L.L., Lermontov S.A., Kuryleva N.V. Green synthesis of methyltrifluoropyruvate catalyzed by solid superacids // J. Fluor. Chem. 2008. V. 129. P. 332−334.
  58. Palecek J., Kvicala J., Paleta O. Fluorinated butanolides and butenolides Part 9. Synthesis of 2-(trifluoromethyl)butan-4-olides by Wittig reaction using methyl 3,3,3,-trifliuoropyruvate // J. Fluor. Chem. 2002. V. 113.P. 117−183.
  59. Paleta O., Palecek J., Dolensky B. Fluorinated butanolides and butenolides Part 8. 2-(Trifluoromethyl)butan-4-olides by synthesis from methyl 3,3,3,-trifliuoropyruvate as building block // J. Fluor. Chem. 2001. V. 111. P. 175−184.
  60. И. Л., Шокина В. В., Тюленева В. В. О взаимодействии окисей перфторолефинов с нуклеофильными реагентами // ДАН СССР. 1966. Т. 169. № 3. С. 594−597.
  61. Sianesi D., Pasetti A., Tarli F. The chemistry of hexafluoropropene epoxide //J. Org. Chem. 1966. V. 31. P. 2312−2316.
  62. Dolensky В., Kvicala J., Palecek J., Paleta O. Methyl 3,3,3-trifluoropyruvate: an improved procedure starting from hexafluoropropene1,2-oxide- identification of byprofucts // J. Fluor. Chem. 2002. V. 115. P. 6774.
  63. Jin Т., Feng G., Yang M., Li T. A rapid and practical method for deprotection of 1,1- diacetates catalyzed by zirconium sulfate tetrahydrate -silica gel // J. Sci. Islamic Rep. of Iran. 2004. V. 15. P. 139−142.
  64. Kochhar K.S., Bal B.S., Deshpande R.P., Rajadhyaksha S.N., Pinnick H.W. Conversion of aldehydes into geminal diacetates // J. Org. Chem. 1983. V.48.P. 1765−1767.
  65. Freeman F., Karchefski E.M. Preparation and spectral properties of benzylidene diacetates // J. Chem. Eng. Data .1977. V. 22. P. 355−357.
  66. Jin Т., Sun G., Li Y., Li T. An efficient and convenient procedure for preparation of 1,1-diacetates from aldehydes catalysed H2NSO3H // Green Chem. 2002. V. 4. P. 255−256.
  67. Yadav J.S., Subba Reddy B. V, Kumar K., Reddy G.S. Indiummediated allylation of gem-diacetates to homoallylic acetates in aqueous media // Tetrahedron Let. 2000. V. 41. P. 2695−2697.
  68. Heravi M.M., Bakhtiari K.,. Tehrani M. H, Oskooie H.A. Solvent-free chemoselective synthesis of 1,1-diacetates catalyzed by Cu (N03)2 3H20 // Synth. Comm. 2007. V. 37. P. 1121−1126.
  69. Kumar P., Hegde V.R., Kumar T.P. An efficient synthesis of diacetates from aldehydes using beta zeolite // Tetrahedron Let. 1995. V. 36. P. 601−602.
  70. Jin T.-S., Du G.-Y., Zhang Z.-H., Li T.-S. An effecient and convenient procedure for preparation of 1,1-diacetates from aldehydes catalysed by expansive graphite // Synth. Comm. 1997. V. 27. P. 2261−2266.
  71. C.A., Юркова Л. Л. Твердые суперкислоты -катализаторы синтеза ацилалей из альдегидов и уксусного ангидрида // Известия Академии Наук, сер. хим. 2008. № 12. С. 421−423.
  72. Hoffmann M.M., Conradi M.S. Are there hydrogen bonds in supercritical methanol and ethanol? // J. Phys. Chem. (B). 1998. V. 102. P. 263−271.
  73. Lu J., Boughner E.C., Liotta C.L., Eckert C.A. Neacritical and supercritical ethanol as a bening solvent: polarity and hydrogen-bonding // Fluid Phase Equilibria. 2002. V. 198. P. 37−49.
  74. Warabi Y., Kusdiana D., Saka S. Reactivity of triglycerides and fatty acids of rapeseed oil in supercritical alcohols // Bioresource Technology. 2004. V. 91. P. 283−287.
  75. Ф.М., Габитов Ф. Р., Газизов P.A., Билалов Т. Р., Яруллин Р. С. Перспективы использования суб- и сверхкритических флюидных сред при получении биодизельного топлива // Сверхкритические Флюиды. 2006. V. 1. Р. 66−76.
  76. Kusdiana D., Saka S. Effect of water on biodiesel fuel production by supercritical methanol treatment // Bioresource Technology. 2004. V. 91. P. 289−295.
  77. Bulgarevich D.S., Okatea K., Sakob Т., Sugetaa Т., Takebayashia Y., Kamizawaa C., Shintanic D., Negishic A., Tsurumic C. Kinetics of the N-alkylation by supercritical methanol // J. Supercrit. Fluids. 2003. V. 26. P. 215−224.
  78. Ozaki J., Djaja S.K.I., Oya A. Chemical recycling of phenol resin by supercritical methanol // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. P. 245−249.
  79. Yin S., Sato T. Synthesis and photocatalytic properties of fibrous titania prepared from protonic layered tetratitanate precursor in supercritical alcohols // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. P. 4526−4530.
  80. Adschiri Т., Hakuta Y., Arai K. Hydrothermal synthesis of metal oxide fine particles at supercritical conditions // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. P. 4901−4907.
  81. Savage P.E. Organic chemical reactions in supercritical water // Chem.
  82. Rev. 1999. V. 99. P. 603−621.
  83. Ьйр://т^1к1реё1а.о^М11а/Биодизель
  84. Satyarthi J.K., Srinivas D., Ratnasamy P. Estimation of free fatty acid content in oils, fats, and biodiesel by NMR spectroscopy 11 Energy& Fuels. 2009. V. 23. P. 2273−2277.
  85. JI.JI., Лермонтов C.A., Казаченко В. П., Иванов В. К., Лермонтов А. С., Баранчиков А. Е., Васильева Л. П. Сульфатированный диоксид олова Высокоэффективный катализатор олигомеризации алкенов // Неорганические материалы. 2012. Т. 48 (10). С. 1139−1146.
  86. Pellerite M.J. Unusual reaction chemistry in thermal decomposition of alkali metal 2-alkoxy-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropionate salts // J. Fluor. Chem. 1990 V. 49. P. 43−66.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?