Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Структуры новых редкоземельных боратов и кристаллохимические закономерности их строения

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При этом выполнялись следующие конкретные задачи: а Исследование фазообразования в системах Ьп20з-В20з-Н20, ЬпгОз-ВгОз-МегОз-НгО (Ln=La-Nd, Sm-LuMe=Li, Na, К, Rb) и поиск новых фазп Расшифровка и уточнение структур одиннадцати новых Ln-боратов (табл.1) — п Сравнительный кристаллохимический анализ и сопоставление с известными природными и синтетическими боратами. D Исследование структурных… Читать ещё >

Содержание

  • 1. КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О КРИСТАЛЛОХИМИИ, ГЕОХИМИИ И МИНЕРАЛОГИИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И БОРА
  • 2. СИСТЕМЫ КЛАССИФИКАЦИИ БОРАТОВ
  • 3. ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ КРИСТАЛЛОВ
    • 3. 1. Гидротермальный синтез
    • 3. 2. Диагностика кристаллов
    • 3. 3. Монокристальный рентгеноструктурный анализ
  • 4. СТРУКТУРЫ И СРАВНИТЕЛЬНАЯ КРИСТАЛЛОХИМИЯ НОВЫХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ БОРАТОВ
    • 4. 1. Кристаллическая структура Ьп[В4Об (ОН)2]С1, (Ln = La — Nd)
      • 4. 1. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 1. 2. Описание структуры Ln[B406(0H)2]Cl, (Ln = La — Nd)
      • 4. 1. 3. Нелинейно-оптические свойства Ln[B406(0H)2]Cl, (Ln = Pr, Nd)
    • 4. 2. Кристаллическая структура NaNd[B609(0H)4]
      • 4. 2. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 2. 2. Описание структуры NaNd[B609(0H)4]
    • 4. 3. Кристаллическая структура LaB508(0H)2−1.5H
      • 4. 3. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 3. 2. Описание структуры La[B508K0H)2−1.5H
    • 4. 4. Кристаллическая структура La[B5Og (OH)2]
      • 4. 4. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 4. 2. Описание структуры La[B508(0H)2]
    • 4. 5. Кристаллическая структура Ln[B609(0H)3], (Ln=Sm — Lu)
      • 4. 5. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 5. 2. Описание структуры Ln[B609(0H)3], (Ln = Sm — Lu)
      • 4. 5. 3. Структурная связь Ln[B609(0H)3] с природными и синтетическими борацитами
      • 4. 5. 4. Структурная связь Ln[B609(0H)3] с соединениями с цеолитным каркасом открытого типа
      • 4. 5. 5. Физические свойства Ln[B609(0H)3], (Ln = Но, Gd)
    • 4. 6. Кристаллическая структура LnH^Os], (Ln = Sm, Gd)
      • 4. 6. 1. Рентгенодифракционный эксперимент и расшифровка структуры
      • 4. 6. 2. Описание структуры ЬпЩВгСЬ], (Ln = Sm, Gd)
    • 4. 7. Кристаллохимические закономерности строения гидратированных редкоземельных боратов

Структуры новых редкоземельных боратов и кристаллохимические закономерности их строения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Класс боратов включает более 160 минеральных видов и несколько сотен искусственно синтезированных соединений. Способность атома бора образовывать присутствовать в двоякой координации определяет большое число возможных анионных радикалов на его основе. Разнообразие существующих и возможных структурных мотивов боратов вызывает интерес к этому классу соединений, который постоянно поддерживается обнаружением в нем новых ацентричных кристаллов, демонстрирующих все более высокую нелинейность.

Интерес к соединениям редкоземельных элементов (Ln) связан с наличием у содержащих их кристаллов оптических, магнитных, лазерных свойств. В природных условиях элементы редкоземельного ряда проявляют широкий изоморфизм, поэтому исследование строения и свойств Ln-минералов позволяют судить лишь об особенностях группы редкоземельных элементов. Изучению индивидуальных ионообразующих качеств Ln-элементов способствуют кристаллохимические исследования синтетических монокатионных Ln-соединений.

Редкоземельные бораты представлены, главным образом, синтетическими соединениями. Минералы боратов Ln-элементов известны пока по единичным находкам в обстановках генетически связанных с галогенидными формациями — брайтшит (Ca, Na2)7(Ce, La)2B22043;7H20 [96] и деятельностью вуканических активных зон — пепроссиит.

Се, Ьа)(А1зО)2/зВ4Ою [56]. Безводные редкоземельные бораты представлены рядом перспективных синтетических соединений [3−33]. Среди гидратированных боратов до недавнего времени были известны синтетические фазы LiNd[B03(0H)] [1] и NaHo[B02(OH)3] [25], полученные около 20 лет назад. В настоящее время в ведущих научных странах большое внимание уделяется работам по исследованию нелинейно-оптических боратов. Параллельно с исследованиями, представленными в данной диссертации, группой ученых из Китая также выполнялись работы по 4 синтезу и изучению новых структур гидратированных редкоземельных боратов, перспективных по своим оптическим и люминесцентным характеристикам. Ими были получены фазы НзЬпВбО^ [88], Рг[В8Оц (ОН)5], Nd[B9013(0H)4]H20, и Се[В508(0Н)4]Н20 [89].

Кристаллохимический анализ новых соединений, выявление структурного родства с другими синтетическими кристаллами и минералами позволяют установить связи структурных особенностей с проявлением перспективных свойств и условиями синтеза. Подобные исследования находятся на стыке геолого-минералогических, физико-математических и химических наук, что отражено в паспорте специальности 25.00.05 -минералогия, кристаллография.

Цель работы состояла в изучении кристаллических структур новых гидротермальных Ln-боратов, выявлении кристаллохимических закономерностей их строения, связи структуры и свойств кристаллов, а также в определении положения в систематике и прогнозирования структур на основе тополого-симметрийного подхода.

При этом выполнялись следующие конкретные задачи: а Исследование фазообразования в системах Ьп20з-В20з-Н20, ЬпгОз-ВгОз-МегОз-НгО (Ln=La-Nd, Sm-LuMe=Li, Na, К, Rb) и поиск новых фазп Расшифровка и уточнение структур одиннадцати новых Ln-боратов (табл.1) — п Сравнительный кристаллохимический анализ и сопоставление с известными природными и синтетическими боратами. D Исследование структурных особенностей, связанных с проявлением нелинейно-оптических и ионопроводящих свойств.

Новые редкоземельные бораты изучались в лаборатории рентгеноструктурного анализа геологического факультета МГУ. Кристаллы синтезированы О. В. Димитровой и Н. Н. Моченовой (лаборатория гидротермального синтеза геологического факультета МГУ). Всего было получено и диагностировано порошковым дифрактометрическим методом более 80 образцов, из которых выявлено шесть новых фаз и ряд известных соединений. Кристаллические структуры исследовались методом монокристального рентгеноструктурного анализа. Структурное уточнение выполнено для одиннадцати соединений с различными Ln-элементами. Все исследованные бораты являются гидратированными, имеют неизвестные ранее цепочечные, слоевые и каркасные борокислородные радикалы и представляют интерес с точки зрения кристаллохимии и систематики. С применением тополого-симметрийного анализа определены положения новых боратов в структурной систематике и показано единство строения боратов, силикатов, борофосфатов.

Практическая значимость работы заключается в следующем.

1. Показана перспективность получения новых Ln-боратов в условиях гидротермального синтеза.

2. Два новых бората с полярными структурами обладают оптической нелинейностью, один из них также перспективен в проявлении ионной проводимости.

3. Новые структурные данные пополнят базы ICSD и ICDD, и будут включены в курс «Порядок-беспорядок и политипия минералов» для дипломников и магистрантов кафедры кристаллографии и кристаллохимии.

Защищаемые положения:

1. Новые структурные типы Ln-боратов с шестью неизвестными ранее борокислородными радикалами: цепочечными, слоевыми и каркасными.

2. Тополого-симметрийный анализ строения боратов, который позволил выявить структурные связи среди боратов, определить положение имеющихся боратов в систематике, выявить единство топологии с силикатами и борофосфатами и предсказать новые структуры.

3. Кристаллохимические закономерности строения новых гидратированных Ln-боратов как результат взаимного приспособления борокислородного и катионного радикалов.

4. Перспективность класса боратов как новых нелинейно-оптических материалов.

БЛАГОДАРНОСТИ.

Работа была выполнена на кафедре кристаллографии и кристаллохимии геологического факультета МГУ. В первую очередь хочу поблагодарить своего научного руководителя д.х.н, проф. Е. Л. Белоконеву за ценные указания и активную поддержку в течение всего времени работы над кандидатской диссертацией, а также д. г-м.н О. В. Димитрову и Н. Н. Моченову за синтезированные ими новые кристаллы, которые использовались в качестве объектов исследования. Я выражаю благодарность д. ф-м.н. С. Ю. Стефановичу (химический факультет МГУ) за измерения нелинейно-оптических и электропроводящих свойств кристаллов, к. г-м.н. B.C. Куражковской, Е. Ю. Боровиковой (геологический факультет МГУ) за исследования ИКС и сотрудников кафедр петрографии и минералогии геологического факультета за выполнение качественного рентгеноспектрального анализа кристаллов. Отдельно хочется поблагодарить д. ф-м.н М. Х. Рабаданова за предоставление им в пользование новейшей базы данных ICSD, а также сотрудников кафедры кристаллографии МГУ и лаборатории РСА ИК РАН, с которыми мне посчастливилось работать и кто в той или иной степени повлиял на выполнение диссертационной работы.

Основные результаты и выводы:

1. Определены структуры одиннадцати новых Ln-боратов, которые кристаллизуются в шести структурных типах, имеющих неизвестные ранее борокислородные радикалы:

D диборатные цепочки в LnH[B2Os];

0 сложные спиральные цепочки с новым типом гексаборатного блока в NaNd[B609(0H)4];

D слои построенные на основе дефицитного пентаборатного блока в Ln[B406(0H)2]Cl;

D пентаборатные гофрированные слои в La[B50g (0H)2];

D каркас, построенный на основе блока близкого к пентаборатному, в котором один из треугольников играет обособленную связующую роль вЬаВ508(0Н)2−1.5Н20;

D каркас из гексаборатных гофрированных колец в Ьп[В609(0Н)з].

2. Рассмотрены разновидности спирального цепочечного радикала NaNd[B609(0H)4], построенного на основе гексаборатного блока 6:[2Д+4Т], отвечающие четырем вариантам присоединения концевых полиэдров (В-, Рили Si-тетраэдров или В-треугольников) к центральному спиральному стержню из В04-тетраэдров, что показывает единство топологии боратов, боросиликатов и борофосфатов.

3. Новые бораты: слоевой La[B5Og (OH)2] и каркасный La[B508(0H)2]-1.5H20 демонстрируют влияние условий синтеза: расстояние между «слоями» в каркасном борате много больше, а обширные полости заполнены молекулами воды, отсутствующими в La[B5Os (OH)2], что определяется его кристаллизацией из более высококонцентрированных растворов.

4. Установлено структурное родство нового гексабората Ьп[В609(0Н)з] с минералами и синтетическими соединениями семейства борацитовсравнительный кристаллохимический анализ борацитов выполнен на.

ИЗ основе выделения в их структурах кластера из гексаборатных блоков, трансформация которого позволила объяснить изменение симметрии и различие формул представителей семейства. Предсказана гипотетическая модификация высокобарного бората с каркасом, топологически подобном силикатному в кальсилите и бериллофосфатному в бериллоните.

5. С использованием тополого-симметрийного анализа OD-теории предсказана структура второго упорядоченного политипа Ыс1[В40б (0Н)2]С1 и ряда периодических полярных структур, которые описываются единым группоидом симметриирассмотрены возможные способы конденсации борокислородных и кремнекислородных цепочек в ленты и слои, один из предсказанных вариантов для диборатов реализован в структуре нового полярного слоевого РЬ-бората.

6. Исследованные бораты с полярными структурами — Ln[B406(0H)2]Cl (Ln = Р г, N d) и Ln[B609(0H)3] (Ln = Gd, Но) представляют материаловедческий интерес в связи с проявлением оптической нелинейности. Сходство Ln[B609(0H)3] со структурой борацита — Li4[B70i2]Cl, который является ионным проводником, позволило предположить, а затем и обнаружить в структуре нового Ln-бората повышение электропроводности, связанное со смещениями протонов в каналах структуры.

7. Кристаллохимический анализ исследованных Ln-боратов показывает, что их структуры формируются в результате процесса взаимного приспособления борокислородного и катионного радикалов, что подтверждается высокими координационными числами Ln-полиэдров, необходимыми для достижения соразмерности с ребрами В-полиэдров, которые в свою очередь формируют изогнутые цепочки, гофрированные слои и каркасы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. К., Джафаров Г. Г., Мамедов Х. С. // Кристаллография, 1984, т.29, № 6, с. 1084.
  2. Аль-Ама А.Г., Белоконева Е. Л., Димитрова О. В. // Жури, неорган, химии, 2005, т.50, № 4, с. 569.
  3. Г. К., Ковба Л. М., Багдасаров Х. С. // «Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III групп» -М.: «Наука», 1983.
  4. Н.В. // «Кристаллохимия силикатов с крупными катионами» М., 1961.
  5. Н.В. // «Очерки по структурной минералогии», Москва.: «Недра», 1976, 344 с.
  6. Е.Л., Димитрова О. В., Корчемкина Т. Ю. и др. // Кристаллография, 1998, т.43, № 5, с.864
  7. Е.Л., Иванова А. Г., Димитрова О. В. // Журн. неорган, химии, 2006, т.51, № 6, с. 939.
  8. Е.Л., Иванова А. Г., Стефанович С. Ю. и др.// Кристаллография, 2004, т.49, № 3, с.370
  9. Е.Л., Корчемкина Т. А., Димитрова О. В. // Журн. неорган, химии, 1999, т.44, № 6, с. 951.
  10. Е.Л., Корчемкина Т. А., Димитрова О. В. // Журн. неорган, химии, 2000, т.45, № 11, с.1838
  11. Е.Л., Корчемкина Т. А., Димитрова О. В. // Кристаллография, 1999, т.45, № 11, с.1838
  12. Е.Л., Ручкина Е. А., Димитрова О. В. // Журн. неорган, химии. 2001, т.46, № 1, с.25
  13. Е.Л., Ручкина Е. А., Димитрова О. В. // Журн. неорган, химии, 2003, Т.48, № 3, с.395
  14. Е.Л., Стефанович С. Ю., Борисова Т. А. и др // // Журн. неорган, химии, 2001, т.46, № 11, с. 1788−1749
  15. Е.Л., Стефанович С. Ю., Димитрова О. В., Иванова А.Г.// Журн. неорган, химии. 2002, т.47, № 3, с.370
  16. Г. Б., Кравченко В. Б. // Журн. структ. химии, 1966, т.7, № 6, с. 920.
  17. Т.А., Белоконева E.J1. // Журн. неорган, химии, 2004, т.49
  18. Т.А., Димитрова О. В., Белоконева E.JI. // Кристаллография, 2002, т.47,№ 3, с. 435.
  19. А.А., Заякина Н. В., Бровкина B.C. // Кристаллография, 1975, т.20, с. 911.
  20. А.П. // «Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах» -М., 1967.
  21. А.А., Пятенко Ю. А. //Кристаллография. 1967, т.12, № 2, с.58
  22. Е.А., Малиновский Ю. А. //Кристаллография, 1983, т.28, с. 803.
  23. А.А. // «Минералогия», М.: «Недра», 1983.
  24. Н.И. // Кристаллография, 1962, № 6, с.909.
  25. Г. Г., Абдулаев Г. К., Мамедов Х. С. // Кристаллография, 1984, т.29, с. 1219.
  26. .Ф., Бандурскин Т. А. // «Особенности кристаллохимии редкоземельных элементов» В сб.: Спектроскопия кристаллов. JL, 1978.
  27. А.Г., Белоконева Е. Л., Димитрова О. В. // Журн. неорган, хим., 2004, т.49, № 6, с. 897.
  28. А.Г., Белоконева Е. Л., Димитрова О. В. // Кристаллография, 2006, № 6, с.625.
  29. А.Г., Белоконева Е. Л., Димитрова О. В. и др. // Журн. неорган, хим., 2006, т.51, № 6, с. 932.
  30. Е.В., Чемодина Т. Н., Егоров-Тисменко Ю.К. // Кристаллография, 1977, т.22, № 1, с. 66.
  31. О.В., Миловский А. В. // «Минералогия» Изд. МГУ, с. 1982.
  32. С.В. Личное сообщение.
  33. Н.И., Леонюк Л. И. // «Кристаллохимия безводных боратов» М., Изд. МГУ, 1983.
  34. Победимская Е. А, Пущаровский Д. Ю., Карпов О. Г. // «Структурные типы редкоземельных силикатов, германатов и фосфатов» М.: Изд-во МГУ, 1984.
  35. Д.Ю. // «Рентгенография минералов» М.: ЗАО «Геоинформмарк», 2000 — 292 с.
  36. Д.Ю. // «Структурная минералогия силикатов и их синтетических аналогов» М.: «Недра», 1986
  37. Ю.А., Воронков А. А., Пудовкина З. В. «Минералогическая кристаллохимия титана». М. «Наука». 1976. С. 21.
  38. А.Б., Ярошевский А. А., Мигдисов А. А. // «Химическое строение земной коры и геохимический баланс главных элементов» -М., 1990.
  39. И.М., Курбанов Х. М., Белов Н. В. // Кристаллография, 1965, т.Ю, с. 601.
  40. П.А., Белов Н. В. // «Кристаллохимия смешанных анионных радикалов». М «Наука», 1984, 205 с.
  41. Сб.:"Кристаллохимическая систематика минералов" М.: Изд. МГУ, под ред. Урусова B.C., 1985, с.97−140
  42. В.В. // «Химия редкоземельных элементов», Томск, 19 591 960, т. 1−2.
  43. М.А., Егоров-Тисменко Ю.А., Белов Н.В.//Кристаллография, 1976, т.21, с. 592.
  44. М.А., Егоров-Тисменко Ю.К., Ямнова Н. А. и др. // Докл. Акад. наук, 1980, № 251, с. 1125.
  45. Спеддинг Ф.-Х, Даан А.-Х. // «Редкоземельные металлы» М., 1965.
  46. В.А., Заводник В. Е. //Кристаллография, 1989, т.4, № 6, с.1369
  47. О., Пущаровский Д. Ю., Тит С. и др. // Кристаллография, 2000, т.45, № 3.
  48. Шашкин Д. Н, Симонов М. А., Белов Н. В. // Докл. акад. наук, 1970, № 195, с.345
  49. E.L. // Crystallography Reviews, 2005, v.l 1, № 3, p. 151.
  50. Belokoneva E.L., David W.I.F., Forsyth J.B. // J. Phys.: Condens. Matter., 1998, v. 10, p.9975
  51. Bermanec V., Armbruster Т., Tibljas D. et al // Amer. Miner., 1994, v.79, p.562.
  52. Brese N.E., O’Keefee M. // Acta Cryst., 1991, B47, p.192.
  53. P.C., Grice J.D., Hawthorne F.C. // Canad. Miner., 1995, v.33, p. l 131.
  54. Burns, P.C., Carpenter, M.A. // Canad. Miner., 1996, v.34, p.881.
  55. H. // Neues Jahrbuch fuer Miner., 1967, p.157.
  56. Callegari A., Caucia F., Mazzi F. et al. // Amer. Miner., 2000, v.85, p.586.
  57. Cannillo E., dal Negro A., Ungaretti L. // Amer. Miner., 1973, v.58, p. l 10.
  58. Castellanos-Guzman A.G., Munoz Sandoval E., Escudero R. // Revista Cubana de Fisica, 2002, v. 19, № 2, p.85.
  59. C.L., Clark J.P. // Phys. Chem. Miner., 1977, v.2, p.59.
  60. J.R. // Amer. Miner., 1964, v.49, p. 1549.
  61. J.R., Christ C.L. // Amer. Miner., 1971, v.56, p.1934.
  62. E., Menchetti S., Sabelli C. // Acta Cryst., 1975, B31, p.2405.
  63. Dewey C.F.Jr, Cook W.R., Hodson R.T. et al. // J.Appl. Phys. Lett., 1975, v.26, p.714.
  64. Dornberger-SchiffK. //Abh. Deutsch. Akad. Wiss. Berlin, 1964., Bd.3, № 1, s. l
  65. E., Clark J.R. // Zeitschrift fur Kristallographie, 1973, bd.138, s.64
  66. Ferro O., Merlino S., Vinogradova S.A. et al. // Journal of Alloys Compd., 2000, v.305, p.63.
  67. S.K., Bubnova R.S. // Phys. Chem. Glasses, 2000, v.41(5), p.216.
  68. Ghose S., Wan C. // Amer. Miner., 1977, v.62, p.979.
  69. Ghose S., Wan C., Clark J.R. //Amer. Miner., 1978, v.63, p.160
  70. Grew E.S., Anovitz L.M.//BORON: Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 1996.
  71. Guo G.-C., Cheng W.-D., Chen J.-T. //Acta Cryst. C, 1995, v.51, p.2469.
  72. C., Kniep R. //Zeitschr. Kristallogr. 1996, v.211, p.7071
  73. C., Armbruster T. // Schweizer. Miner, und Petrograph. Mitt., 1995, v.72, p. 123
  74. H., Knyrim J.S. // European Cryst. Meeting, Leuven, Belgium, Abstra cts, p. s59.
  75. International Tables for X-ray Crystallography, 1974. V.IV. P. 102. Publish. By Int. Un. Cryst., Kynoh Press, Birmingham, England.
  76. Ito Т., Morimoto N., Sadanaga R. // Acta. Cryst., 1951, v.4, р.310
  77. W., Bither T.A., Bierstedt P.E. // Acta Cryst. 1977, v. B33, p.2767
  78. J.A., Clark J.R., Christ C.L. // Amer. Miner., 1970, v.55, p.1911.
  79. J.A., Clark J.R., Christ C.L. // Amer. Miner., 1972, v.57, p.381.
  80. F., Crottaz O. // Z. Kristallogr., 1996, v.211, p.924.
  81. Kubel F., Janner A.-M. // Acta Cryst., 1993, C49, p.657.
  82. S.K., Репу T.T. // J. Appl. Phys., 1968, v.39, p.3798.
  83. Linyan L., Peichao L, Yaoyang W. et al. //Chem. Mater., 2002, v. 14, p. 4963.
  84. Linyan L., XianglinJ., Guobao L. et al. //Chem. Mater., 2003, v. 15, p.2253.
  85. M., Plettinger H.A., Zachariasen W.H. // Acta Cryst., 1963, v. l6, p.390.
  86. Marezio M., Remeika J.P., Dernier P. D .//Acta Cryst. 1969, v.25, B, p.9652
  87. P.B., Araki T. // Amer. Miner., 1974, v.59, p.60.
  88. Penin N., Seguin L., Touboul M. et.al. // Solid State Sciences, 2002, v.4, p.67.
  89. F., Dunn P.J. // Amer. Miner., 1989, v.74, p.1351.
  90. Pushcharovskii D. Yu, Merlino S., Ferro O., et al. // Journal of Alloys Compd., 2000, v.306, p. 163.
  91. Raup O.B., Gude A. J., Dwornik E.J. et al. //Amer. Miner., 1968, v.58, p. 1081.
  92. S.Yu. // Extended Abstracts of Europ. Conf. on Lasers and Elecrto-Optics (CLEO Europe' 94), Amsterdam, 1994. P.249
  93. H. // Eur. J. Mineral. 1997, v.9, p.225
  94. Sueno S., Clark J.R., Papike J.J., et al. // Amer. Miner., 1973, v.58, p.691
  95. Y., Kudoh Y. // Amer. Miner., 1975, v.60, p.595.
  96. Ch. // Fortschritte Mineralogie, 1963, bd.41, s.64.
  97. The infrared spectra of minerals, Ed. by Farmer V.C. // Publ. By Mineral. Soc. and Royal Soc. London, Adlard and Son Ltd., Porking, Surrey. 1974, p.206
  98. Thompson J.B.Jr. // Amer. Mineral. 1978. V.63. P.239
  99. Vegas A., Cano F.H., Garcia-Blanco S. // J. Solid State Chem., 1976, v.17, p.151.
  100. WalkerN., Stuart D. //Acta. Cryst., 1983, v.39, A, p. 158
  101. Xue D., Betzler K., Hesse H., et al. // Solid State Commun., 2000, v. l 14, p.21.
  102. Yu Z.-T., Shi Z., Jiang Y-S., et al. // Chem. Mater. 2002, v.14, p.1314
Заполнить форму текущей работой