Синтез первых представителей ацетиленовых производных 6H-6-оксоантра[1, 9-cd]изоксазолов на основе замещённых 9, 10-антрахинонов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Открыта дигидрорециклизация 3-иодизоксазолантронов в условиях синтеза Кастро (в присутствии RC=CCu), протекающая в режиме «one pot», включающая стадии раскрытия изоксазольного цикла, кросс-сочетания образовавшегося вш/.-аминоиодида с ацетиленидом меди (I) и циклизации вш/.-аминоэтинила в 3-Я-ароил-5-К'-нафтоиндол-6,11-дионы. Выявлено, что раскрытие изоксазольного цикла происходит под влиянием… Читать ещё >

Содержание

Глава 1. Синтез и функционализация /^^//-конденсированных изоксазолантронов и их производных (литературный обзор)
- 1. 1. Синтез изоксазолантронов
  - 1. 1. 1. Синтез замещённых а-азидоантрахинонов, предшественников изоксазолантронов
    - 1. 1. 1. 1. Синтез 1 -азидо-9,10-антрахинонов из солей диазония
    - 1. 1. 1. 2. Нуклеофильное замещение галогенид-иона азидом натрия
    - 1. 1. 1. 3. Нуклеофильное замещение нитрогруппы ионом N
- 1. 2. Свойства изоксазолантронов
  - 1. 2. 1. Реакции с сохранением изоксазольного цикла (функционализация)
    - 1. 2. 1. 1. Реакции с №нуклеофилами
    - 1. 2. 1. 2. Реакции с О- и 8-нуклеофилами
    - 1. 2. 1. 3. Реакции с С-нуклеофилами
    - 1. 2. 1. 4. Реакции с неорганическими нуютеофилами
  - 1. 2. 2. Реакции, протекающие с раскрытием изоксазольного цикла
  - 1. 2. 3. Применение изоксазолантронов
Глава 2. Синтез первых представителей ацетиленовых производных 6//-6-оксоантра[1,9-а/] изоксазолов (обсуждение результатов)
- 2. 1. Изучение кросс-сочетания 3-иод-6#-6-оксоантра[1,9-с
  - 2. 1. 1. Синтез исходных 3-иод-5-замещённых-6Я-6-оксо-антра [ 1,9-сс[ изоксазолов
  - 2. 1. 2. Кросс-сочетание 3-иод-5-я-(л/-)толуидино-6//-6-оксо-антра[1,9-сс (]изоксазолов с фенилацетиленидом меди (I) и фенилацетиленом
  2.2 Альтернативный путь синтеза 3−11-этинил-6//-6-оксоантра[ 1,9-о/]изоксазолов с использованием солей 2−11-этинил-9,10-антрахинон-1 -диазония 56 2.2.1 Синтез арил (гетарил)галогенидов и терминальных ацетиленов.
  2.2.2.Синтез 3-К-этинил-5-«-(л/-)толуидино-6//-6-оксоантра[1,9-сс[ изоксазолов.
  2.2.2.1 Синтез 1-амино-2-ацетиленил-4-и-(л/-)толуидино-9,10-антрахинонов.
  2.2.2.2 Диазотирование 1-амино-2-К-ацетиленил-4-л-(л/-)толуидино-9,10-антрахинонов, замещение диазо-группы азидной и циклизация азидоантрахинонов в вН-6-оксоантра[1,9-сй (]изоксазолы.
  2.2.3 Введение в реакцию диазотирования 1 -амино-4-ацетокси
  2-К-этинил-9,10-антрахинонов.
  2.2.3.1 Синтез 1-амино-2-ацетиленил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов.
  2.2.3.2 Диазотирование 1 -амино-2-К-этинил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов с акцепторными заместителями при тройной связи, замещение диазо-группы азидной и циклизация азидоантрахинонов в бЯ-б-оксоантра-[1,9-сй (]изоксазолы.
  2.2.3.3 Диазотирование 1-амино-2-К-этинил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов с донорными заместителями при тройной связи.
  Глава 3. Экспериментальная часть.
  Благодарности.
  Выводы.
  Список сокращений.

Синтез первых представителей ацетиленовых производных 6H-6-оксоантра[1, 9-cd]изоксазолов на основе замещённых 9, 10-антрахинонов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Хиноны и их производные — один из важнейших классов органических соединений, представители которого участвуют в процессах переноса электронов, что наряду с широкой распространённостью в природе обуславливает их активное вовлечение в биологические процессы.

Полусинтетические антрациклиновые антибиотики нашли применение в качестве противораковых препаратов (Доксорубицин, Эпирубицин). В то же время, синтетические антрахиноны, аннелированные с азотистыми гетероциклами, обладают противоопухолевыми свойствами [1−3].

Рассматривая структуры соединений, проявляющих высокую биологическую активность, нельзя не отметить, что всё чаще выявляются производные, в составе которых сочетаются два или более структурных фрагмента различных типов. В связи с этим понятным становится стремление химиков осуществить дизайн и синтез соединений, содержащих блоки разной природы. Примером таких структур могут служить азаантрацендионы и азаантрапиразолы, для которых выявлена высокая противораковая активность [1] или изоксазолантроны, которые обладают ингибирующим действием против инфекций, вызываемых вирусом гепатита С [4]. А производные 9,10-антрахинона, имеющие в своём составе алкиновый фрагмент (Оупегтст, А и ипс1а1атуст), являются противораковыми агентами с низкой токсичностью [2, 5, 6].

Цель настоящей работы заключалась в поиске методов синтеза ранее не известных 3-К-этинил-6#-6-оксоантра[1,9-с?/]изоксазолов. Для реализации цели запланированы два альтернативных подхода. Первый путь предполагает введение ацетиленового фрагмента в молекулу изоксазолантрона методами кросс-сочетания Соногаширы или Кастро. Второй маршрут заключается в том, что формирование изоксазольного цикла происходит на завершающей стадии, после введения в молекулу этинильного фрагмента.

Для осуществления цели сформулированы задачи:

1. Определить диапазон реакций кросс-сочетания Соногаширы и Кастро 3-иодпроизводных изоксазолантрона в синтезе ацетиленовых производных 6Я-6-оксоантра[1,9-сй^изоксазола.

2. Исследовать альтернативную возможность получения ацетиленовых производных изоксазолантрона через соли 2-Б1-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония.

В качестве исходных соединений для введения в реакции кросс-сочетания Соногаширы и Кастро были синтезированы З-иод-5-я-(л/-)толуидино-6Я-6-оксоантра[1,9-сс/]изоксазолы. Для изучения реакционной способности солей 2-Б1-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония был синтезирован другой тип субстратов — 1 -амино-2-Я-этинил-4-К'-9,10-антрахиноны, где Я = А1к, Аг, Не! и НЯ' = ОН, ОАс, КН-/7−0-)СН3С6Н4.

В работе использованы базовые методы, по применению которых в нашей лаборатории накоплен большой опыт. К ним относятся реакции кросс-сочетания в различных вариантах [7, 8], а также реакция диазотирования вш/.-аминоэтиниларенов игетаренов [9].

Установлено, что при введении этинильного фрагмента в молекулу 6Н-6-оксоантра[1,9-а/]изоксазола методами Соногаширы [10] и Кастро [11−13] в первом случае происходит восстановительное раскрытие изоксазольного цикла, а во втором имеют место каскадные реакции с образованием нафто[2,3-^]индол-6,11-дионов, что является новым типом дигидрорециклизации изоксазолантронов.

На широком круге примеров исследована реакция диазотирования замещённых 1-амино-2−11-этинил-9,10-антрахинонов, содержащих донорные и акцепторные заместители при ацетиленовом фрагменте.

Выявлены факторы, варьированием которых можно изменять реакционную способность вш/.-ацетиленилдиазониевых солей 9,10-антрахинона, что позволило выйти на целевые 3-Я-этинил-6//-6-оксоантра[1,9-с?/]изоксазолы или 1Я-нафто[2,3^]индазол-6,11-дионы.

Настоящая работа выполнена в группе Спин-меченых и ацетиленовых соединений в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химической кинетики и горения им. В. В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук в соответствии с темами Приоритетного направления V.41. Химические проблемы создания фармакологически активных веществ нового поколения. Программа V.41.1. Медицинская химия и фармакология как научная основа разработки лекарственных препаратов новых поколений. V.41.1.2. Ацетиленовый синтез в получении фармакологически перспективных агентов. И Приоритетного направления V.44. Фундаментальные основы химии. Программа V.44.1. Изучение физическими методами, включая методы квантовой химии, спиновых меток, спиновой химии и MP-томографии, элементарных процессов в химии и физико-химических свойств веществ, материалов и биологических объектов.

Исследования проводились при поддержке грантами РФФИ 07−03−48-а (2007;2009) и 10−03−257-а (2010;2012) — Междисциплинарными грантами СО РАН № 53 (2007;2009) и № 93 (2009;2011) — грантом ОХНМ РАН 5.9.3. (2009;2012) — Интеграционным грантом СО РАН № 32 (2006;2008) — Химического сервисного центра СО РАН.

По теме диссертации опубликовано 3 статьи (Tetrahedron Letters (2007) [14], The Journal of Organic Chemistry (2011) [15] и Известия АН. Серия химическая (2012) [16]) и тезисы трёх докладов, представленных на российских и международных конференциях (два приглашённых и один устный доклады).

Работа изложена на 138 страницах печатного текста. Первая глава (литературный обзор) посвящена синтезу и функционализациям пери-конденсированных изоксазолантронов и их производныхвтораяизложению и обсуждению результатов собственных исследованийэкспериментальные данные приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами, а также благодарностями и списком литературы.

Как из копеек составляются рубли, так и из крупинок прочитанного составляется знание.

В.И.Даль.

Выводы.

1. Синтезирована серия новых 2-ацетиленилзамещённых 1-амино-4-К-9,10-антрахинонов с алкильными, арильными и гетарильными заместителями как донорного, так и акцепторного характера.

2. Открыта дигидрорециклизация 3-иодизоксазолантронов в условиях синтеза Кастро (в присутствии RC=CCu), протекающая в режиме «one pot», включающая стадии раскрытия изоксазольного цикла, кросс-сочетания образовавшегося вш/.-аминоиодида с ацетиленидом меди (I) и циклизации вш/.-аминоэтинила в 3-Я-ароил-5-К'-нафто[2,3-^]индол-6,11-дионы. Выявлено, что раскрытие изоксазольного цикла происходит под влиянием ацетиленида меди (I).

3. Показано, что введение замещённых 3-иод-6#-6-оксоантра[1,9-сяГ]изоксазолов в реакцию кросс-сочетания Соногаширы (в присутствии RC=CH) приводит к восстановительному Си (1)-промотируемому раскрытию изоксазольного цикла с образованием 1-амино-2-К-этинил-9,10-антрахинонов.

4. На широком круге примеров солей 2-К-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония, несущих как донорные, так и акцепторные заместители исследована их реакционная способность, показана её зависимость от природы заместителей при этинильном фрагменте и в положении 4 антрахинонового ядра: а. Обнаружено, что заместители с выраженным +М-эффектом (NHAr, ОН) в положении 4 антрахинонового ядра способствуют стабилизации соли диазония, что препятствует циклизации диазониевой группы по связи С=С. б. Заместители с менее выраженным +М-эффектом (ОАс) в положении 4 антрахинонового ядра способствуют электрофильной циклизации с образованием 1Я-нафто[2,3^]индазол-6,11-дионов. в. Этинильные фрагменты акцепторного характера препятствуют циклизации диазониевой группы по связи С=С. г. Электронодонорные заместители этинильного фрагмента, увеличивая общую электронную плотность тройной связи ацетиленовой функции, напротив, способствуют циклизации диазониевой группы по связи С=С.

5. Разработан удобный способ получения ранее не доступных замещённых 3-ацетиленил-5Я-6Я-6-оксоантра[1,9-с<^|изоксазолов, на основе реакций диазотирования 1-амино-2-К-этинил-4-К,-9,10-антрахинонов нитритом натрия или амилнитритом, последующего замещения диазогруппы азидной и внутримолекулярной циклизации на завершающей стадии.

Список сокращений: ДМФА — диметилформамидДМСО — диметилсульфоксидДМАА — диметилацетамидДМЭК — диметилэтинилкарбинолТМСА — триметилсилил ацетилен;

НМВС — гетероядерная корреляционная спектроскопия через несколько связей;

КРЕС — нуклеофил-промотируемая электрофильная циклизация.

Показать весь текст

Список литературы

I. Antonini, G. Santoni, R. Lucciarini, C. Amantini, D.D. Ben, R. Volpini, G.
Cristalli. Synthesis and Antitumor Evaluation of Bis Aza-anthracene-9,10-diones and Bis Aza-anthrapyrazole-6-ones. //J. Med. Chem. 2008. — V. 51. — № 4. — P. 997−1006.
A.P. Krapcho, M.J. Maresch, P. Miles, M.P. Hacker, L. Hazlehurst, E. Menta,
A. Oliva, S. Spinelli, G. Beggiolin, F.C. Giuliani, G. Pezzoni, S. Tognella. Anthracene-9,10-Diones and aza bioiosteres as anititumor agents. // Curr. Med. Chem. -1995. V. 2. — P. 803−824.
C. Sissi, S. Moro, S. Richter, B. Gatto, E. Menta, S. Spinelli, A.P. Krapcho, F.
Zunino, M. Palumbo. DNA-Interactive Anticancer Aza-Anthrapyrazoles: Biophysical and Biochemical Studies Relevant to the Mechanism of Action. // Molecular Pharmacology-2001. -V. 59. -№ 1. P. 96−103.
Patent. US2005/14 3433A1, 2005. Substituted heterocycles useful for treating
HCV infection. / R. Singh, H.H. Lu. USA.
U. Galm, M.H. Hager, S.G. Van Lanen, J. Ju, J.S. Thorson, B. Shen. Antitumor
Antibiotics: Bleomycin, Enediynes, and Mitomycin. // Chem. Rev. 2005. -V. 105.-P. 739−758.
J. Davies, H. Wang, T. Taylor, K. Warabi, X.-H. Huang, R.J. Andersen.
Uncialamycin, A New Enediyne Antibiotic. // Org. Lett. 2005. — V. 7. — № 23.-P. 5233−5236.
L. Brandsma, S.F. Vasilevsky, H.D. Verkruijsse. Application of Transition
Metal Catalysts in Organic Synthesis Springer-Verlag, Heidelberg, Berlin, New-York, 1998, 335.
E.V. Tretyakov, D.W. Knight, S.F. Vasilevsky. Investigations of the Richterreaction in a series of vicinal alkynylpyrazolediazonium salts // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1999. P. 3721−3726.
K. Sonogashira, Y. Tohda, N. Hagihara. A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines. //Tetrahedron Lett. 1975. — V. 16. — № 50. — P. 44 674 470.
C.E. Castro, E.J. Gaughan, D.C. Owsley. Indoles, Benzofurans, Phthalides, and
Tolanes via Copper (I) Acetylides. //J. Org. Chem. 1966. — V. 31. — № 12. -P. 4071−4078.
R.D. Stephens, C.E. Castro. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous
Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics. // J. Org. Chem. -1963.-V. 28.-№ 12.-P. 3313−3315.
C.E. Castro, R.D. Stephens. Substitutions by Ligands of Low Valent Transition Metals. A Preparation of Tolanes and Heterocyclics from Aryl Iodides and Cuprous Acetylides. //J. Org. Chem. 1963. — V. 28. — № 8. — P. 2163.
С.Ф. Василевский, А. А. Степанов, Д. С. Фадеев. Двойственная реакционная способность диазониевых солей, образуемых 1-амино-2-ацетиленил-9,10-антрахинонами. //Изв. АН. Сер. Хим. 2012. — № 11.-Р. 2071−2078.
A. Schaarschmidt. Uber Benzoylen-anthranil und Bisanthranile, sowie Anthrachinon-azide. // Chem. Ber. 1916. — V. 49. — P. 1636.
K. Brass, F. Albercht. Zur Kenntnis der Diazide des Anthrachinons. // Chem.
Ber. 1928. — V. 61. -P. 988.
L.K. Dyall. Pyrolysis of Aryl Azides. IV. Neighbowing Group Effects by ortho
Carbonyl Groups. //Aust. J. Chem. 1977. — V. 30. — № 12. — P. 2669−2678.
L.K. Dyall. Pyrolysis of Aryl Azides. III. Steric and Electronic Effects upon
Reaction Rate. //Aust. J. Chem. 1975. — V. 28. — № 10. — P. 2147−2159.
J.H. Hall, F.E. Behr, R.L. Reed. Cyclization of 2-azidobenzophenones to 3phenylanthranils. Examples of an intramolecular 1,3-dipolar addition. // J. Am. Chem. Soc. 1972. — V. 94. — № 14. — P. 4952−4958.
L.K. Dyall, J.K. Kemp. Neighbouring-Group Participation in Pyrolysis of Aryl
Azides. //J. Chem. Soc. B. -1968. P. 976−979.
A.H. Несмеянов, М. И. Рыбинская, Т. Г. Келехсаева. Влияние стериохимических и электронных факторов на распад и перегруппировку ß--азидовинилкетонов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969.-№ 4.-Р. 866−870.
А.Н. Несмеянов, М. И. Рыбинская, Т. Г. Келехсаева. Изучение стериохимии ß--кетовинилирования. //Журн. орган, химии. 1968. — V. 4.-№ 6.-Р. 921−929.
JI.M. Горностаев, В. А. Левданский, Е. П. Фокин. Синтез, термические ифотолитические превращения 1-азидо-2-арилтиоантрахинонов. Перециклизация 3-арилтиоантра1,9-сй (.изоксазол-6-онов. // Журн. орган, химии,-1979.-V. 15.-№ 7.-Р. 1692−1698.
P. Sutter, C.D. Weis. Ring Opening Reactions of 6#-Anthral, 9-c
Л.М. Горностаев, В. А. Левданский. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра1,9-сс/.-6-изоксазолонов. // Журн. орган, химии. 1980. -V. 16. -№ 10. — Р. 2209−2215.
Общая органическая химия т.З. Азотсодержащие органические соединения, под ред. Бартона, Оллиса, Химия, Москва, 1982, 736.
Н.С. Докунихин, JI.B. Галицына. Превращение 1-нитро-2-изопропилантрахинона в олеуме. // Докл. АН СССР. 1968. — V. 179. -№ 5.-Р. 1099−1101.
P.K. Dutt, H.R. Whitehead, A. Wormall. The action of diazo-salts on aromaticsulphonamides. Part I. //J. Chem. Soc., Trans. 1921. — V. 119. — P. 20 882 094.
L. Gattermann, R. Ebert. Uber Azido- sowie stereoisomere Azo- und Hydrazoderivate des Anthrachinons. // Chem. Ber. 1916. — P. 2117.
J. Houben, R. Fischer. Das Anthracen und die Anthrachinone mit den zugehorigen vielkernigen Systemen, Leipzig, 1929, 514.
L.G. Fedenok, I.I. Barabanov, I.D. Ivanchikova. Two routes of heterocyclization of 2-alkynyIanthraquinone-l-diazonium salts. The synthesis of lH-naphtho2,3-h.cinnoline-4,7,12-trione. //Tetrahedron Lett. 2001. — V. 57. -№ 7. — P. 1331−1334.
Г. Фойер. Химия нитро- и нитрозогрупп, Мир, Москва, 1972, 390−431.
М.В. Горелик, P.E. Смурова. Антрахинонфуроксаны. // Журн. Всесоюз.хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1969. — № 5. — Р. 476−477.
Ф. Кери, Р. Сандберг. Углубленный курс органической химии. Книга 2,1. Химия, Москва, 1981, 456.
E.H. Ruediger, M.L. Kaldas, S.S. Gandhi, C. Fedryna, M.S. Gibson. Reactionsof 1,5-dichloroanthraquinone with nucleophiles. //J. Org. Chem. 1980. — V. 45.-№ 10.-P. 1974—1978.
JI.M. Горностаев, Т. И. Лаврикова, E.B. Арнольд. О гетероциклизации 1,4диазидо-2,3-диарилтио-9,10-антрахинонов. // Журн. орган, химии. -1996.-V. 32.-№ 9.-Р. 1390−1393.
JI.M. Горностаев, Т. И. Лаврикова, Е. В. Арнольд. О реакции 1,2,3,4-тетрафтор-9,10-антрахинона с тиофенолами. // Журн. орган, химии. -1992.-V. 28.-№ 11.-Р. 2291−2293.
J1.C. Эфрос, M.B. Горелик. Химия и технология промежуточных продуктов, Химия, Ленинград, 1980, 544.
JI.M. Горностаев, В. Т. Сакилиди. Синтез 1-азидоантрахинонов. //Журн.орган, химии. -1981. V. 17. — № 10. — Р. 2217−2221.
M. Barley, C.J. Brown. The Crystal Structure of l, 5-Dinitro-4,8-dixydroxyanthraquinone. //Acta Cryst. -1967. V. 22. — P. 392−396.
JI.M. Горностаев, Г. И. Золотарёва. Синтез антра1,9-сй?.-6-изоксазолонов вусловиях межфазного катализа. // Химия гетероцикл. соединений. -1983.-№ 6.-Р. 842.
JI.M. Горностаев, А. П. Еськин, А. В. Ельцов. Замещение атома водорода в6. оксо-6#-антра1,9-с?/.изоксазолах алкилфениловыми эфирами и алкилбензолами. // Журн. орган, химии. 1988. — V. 24. — № 12. — Р. 2604−2611.
А.М. Галушко, Н. С. Докунихин. Нуклеофильное замещение водорода вароматических системах. 1. Взаимодействие антра1,9-с,?/.изоксазол-6-онов с первичными аминами. //Журн. орган, химии. 1979. — V. 15. — № 3.-Р. 575−582.
JI.M. Горностаев, Г. Ф. Зейберт, Г. И. Золотарёва. Аминирование антра (1,9сс/)изоксазол-6-онов. // Химия гетероцикл. соединений. 1980. — № 7. -Р. 912−915.
И.А. Кузнецов, Г. Ф. Зейберт, JI.M. Горностаев. Аминирование З-хлор-5алкокси-6-оксо-6Н-антра1,9-сс1.изоксазолов и 3-хлор-6-алкокси-5-оксо-5Н-антра[1,9-сс1]изоксазолов. //Журн. орган, химии. 1992. -V. 28. -№ 4. Р. 842−848.
JI.M. Горностаев, Г. И. Золотарёва, Д. Ш. Верховодова. Взаимодействие 5галогенантра1,9-саГ.-6-изоксазолонов с азиридином. // Химия гетероцикл. соединений. 1984. — № 7. — Р. 885−888.
JI.M. Горностаев, Г. И. Золотарёва, Д. Ш. Верховодова. О взаимодействии5. хлорантра1,9-с
JI.M. Горностаев, Г. Ф. Зейберт. Необычная реакция 6Н-6-оксо-5-галогенантра1,9-сс!.изоксазолонов с хинолинами. //Химия гетероцикл. соединений. -1986. № 12. — Р. 1682−1686.
А.П. Еськин, Л. М. Горностаев, Г. Ф. Зейберт, Г. А. Богданчиков, A.B. Ельцов. Об особенностях алкоксилирования галоген-б-оксо-бЯ-антра1,9-сс1.изоксазолов. //Журн. орган, химии. 1990. — V. 26. — № 1. -Р. 188−194.
H.A. Тимошкова, Л. М. Горностаев. О реакциях 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 5-хлор-6#-6-оксоантра1,9-с?/.изоксазола с кетоксимами и 1,2-нафтохинондиоксимом. //Журн. орган, химии. 1996. — V. 32. — № 10.-Р. 1537−1539.
Л.М. Горностаев, В. Т. Сакилиди, H.A. Тимошкова. О реакциях галогенпроизводных 1,4-нафтохинона и 6//-оксоантра1,9-сб/.изоксазола с бензохиноноксимами. //Журн. орган, химии. 1993. — V. 30. — № 1. -Р. 123−125.
Е.В. Арнольд, Т. И. Лаврикова, Л. М. Горностаев. Синтез и изомеризация3. пентафторфенилтио (3-пентафторфенилокси)-6/7−6-оксоантра1,9-

Заполнить форму текущей работой