Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Фосфорнокислотно-термическая переработка ковдорского апатита

Диссертация: Фосфорнокислотно-термическая переработка ковдорского апатита
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для достижения этой цели в диссертационной работе поставлена задача исследования особенностей всех стадий процесса на основе ковдорского апатитового концентрата, в частности: а) при взаимодействии апатита с фосфорной кислотой, взятой в широком диапазоне ее количества, соответствующем молярному соотношению (СаО + МдО): Р2О5 в смеси с 2,4 до 3,6- б) при нагревании смеси до 500−600°С, т. е… Читать ещё >

Содержание

  • I. Литературный обзор
    • 1. 1. Состояние фосфорнокислотно-термической переработки фосфатного сырья
    • 1. 2. Термическая дегидратация гидрофосфатов кальция и магния

Фосфорнокислотно-термическая переработка ковдорского апатита (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В выполнении Продовольственной программы страны применение минеральных удобрений и кормовых фосфатов имеет особое значение. Постановление ХХУ1 съезда КПСС об основных направлениях экономического и социального развития на 1981;1985 годы и на период до 1990 года предусматривает увеличить объем производства химической промышленности в XI пятилетке на 30−33 $, а производство минеральных удобрений довести в 1985 году до 150−155 млн.т. (включая 5 животноводчества в настоящее время невозможно без применения минеральных кормовых средств, в том числе и кормовых фосфатов.

Очередными задачами в области производства кормовых фосфатов являются: расширение и дальнейшая интенсификация действующих производств, обеспечение высокой надежности технологических процессов, максимального использования сьдэья и энергии ликвидацией отходов и снижением себестоимости продуктов, вовлечение в производство новых видов фосфатного сырья, расширение ассортимента за счет производства комплексных кормовых средств (с включением в их состав серы, магния, микроэлементов).

Несмотря на дешевизну обесфторенного фосфата, по сравнению с другими фосфорно-кальциевыми подкормками, доля его в выпускаемой продукции составляет лишь около 45%. Обусловлено это сложностью процесса производства обесфторенного фосфата, значительной зависимостью процесса от состава и свойств природных фосфатов, неблагополучным соотношением кальция к фосфору в обесфторенных фосфатах. млн. т химических кормовых добавок) Увеличение продуктивности с.

С целью стабилизации процесса гидротермического обесфтори-вания фосфатного сьдэья, снижения температуры процесса и обогащения продукта’в производстве широко применяется добавление к сырью в небольших количествах фосфатной кислоты. В настоящее время и в ближайшем будущем основным видом сырья в этом процессе является ковдорский апатитовый концентрат. Дополнительно к трем заводам, выпускающим обесфторенные фосфаты из ковдорского апатита, в настоящее время начато строительство еще трех новых цехов.

Выпускаемый на Ковдорском горнохимическом комбинате апатитовый концентрат отличается от кольского апатитового концентрата низким содержанием фтора (около 1%) и относительно высоким и переменным содержанием примесей. Использование его в производстве кормовых обесфторенных фосфатов фосфорнокислотно-термическим методом вызывает ряд усложнений таких, как комкование шихты при относительно низких температурах, неполное обесфторивание в определенных условиях и другие. В известной мере это связано с недостаточной изученностью процесса на основе ковдорского апатита.

Целью настоящей работы было изучение научно-технических основ переработки ковдорского апатитового концентрата фосфорнокислотно-термическим методом и установление возможных путей его усовершенствования и стабилизации.

Для достижения этой цели в диссертационной работе поставлена задача исследования особенностей всех стадий процесса на основе ковдорского апатитового концентрата, в частности: а) при взаимодействии апатита с фосфорной кислотой, взятой в широком диапазоне ее количества, соответствующем молярному соотношению (СаО + МдО):: Р2О5 в смеси с 2,4 до 3,6- б) при нагревании смеси до 500−600°С, т. е. в температурном интервале, в котором протекает термическая дегидратация образовавшихся гидрофосфатов кальция и магнияв) при продолжении нагрева до 1200−1300°С с практически полным обесфтори-ванием продукта. Исследования процесса проведены как с природными образцами, так и в искусственных системах и содержат весь цикл от физико-химических и технологических экспериментов до испытаний в опытных и заводских условиях. Особое внимание уделено изучению термической дегидратации гидрофосфатов кальция в присутствии соединений магния и кремния и выявлению причин нарушения процесса в высокотемпературной области, вследствие образования критического количества жидкой фазы, и мер его предотвращения.

Автор защищает:

1. Механизм реакций и фазовых превращений при фосфорнокислот но-термической переработки ковдорского апатита во всех ее стадиях: а) взаимодействия компонентов ковдорского апатитового концентрата с НдРО^ - б) термической дегидратации смеси из СаСРЬэРО^^'^О, Мд (НаР0А)*2Ня0 и БЮ^пНаР — в) взаимодействия компонентов ковдорского апатита с продуктами дегидратации гидрофосфатов и обесф-торивания апатита.

2. Преимущества проведения процесса кислотнотермической переработки ковдорского апатита в псевдоожиженном слое.

3. Изменения в вещественном и фазовом составе смеси по длине промышленной вращающейся печи при кислотно-термической переработке ковдорского апатита и условия предотвращения нарушения твердофазового кислотно-термического процесса.

Работа выполнена в рамках темы «Исследование синтеза, разделения и анализа конденсированных фосфатов, а также твердофазных реакций на их основе», № госрегистрации 78 037 233.

Диссертация выполнена в 1979;1984 гг. при проблемной лаборатории минеральных удобрений и кормов Таллинского политехнического института.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

вывода.

В результате комплексных экспериментальных и расчетных работ и заводских испытаний по кислотно-термической переработке ковдорского апатитового концентрата в обесфторенные кормовые фосфаты установлено:

1. Механизм реакций и фазовых превращений во всех стадиях фосфорнокислотно-термической переработки ковдорского апатитового концентрата в значительной степени зависит от вида и количества примесных минералов.

2. При перемешивании ковдорского апатитового концентрата с фосфорной кислотой преимущественно разлагаются карбонаты (на 6080%), в меньшей мере форстерит и оливин (на 20−40%), в минимальном количестве апатит (5−10%).

Увеличение длительности перемешивания сверх 3−5 минут существенного влияния на реакцию не оказывает. Остаток фосфорной кислоты взаимодействует с компонентами концентрата лишь при повышении температуры.

3. В смеси, направляемой на термическую обработку, содержатся, наряду с неразложенными компонентами сырья, монои дигид-рофосфаты кальция и магния, фосфаты железа и аморфная кремневая кислота. Разложенная кислотой часть сырья содержит повышенное количество магния — молярное соотношение MgO: СаО в ней составляет 0,2−1,0 вместо 0,03−0,26 в исходном сырье.

4. При термической дегидратации СаШ^РО^^'Н^О им^(Н2Р04)2* 2П20 одновременно с выделением кристаллизационной и структурной воды протекает образование фосфорной кислоты, количество которой составляет соответственно 34,3 и 45,3% от общего количества Pg^.

Б смеси солей поликонденсация фосфатного аниона начинается при более низких температурах и при повышении температуры протекает более глубоко с образованием полии циклофосфатов.

5. Кремневая кислота ускоряет дегидратацию и поликонденсацию дигидрофосфатов кальция и магния в начале нагрева и снижает степень полимеризации и кристаллизации продуктов в конечной стадии дегидратации, в особенности при нагреве смеси солей выше 400 °C.

6. При нагреве ковдорского апатита, обработанного фосфорной кислотой, до 500 °C доразложения апатита и выделения фтора в газовую фазу не происходит. Степень полимеризации фосфатов при этом ниже, чем в продуктах дегидратации чистых дигидрофосфатов. Образовавшиеся полимерные фосфаты реагируют при 600−1000°С преимущественно с остатком примесных минералов с образованием дифосфатов, вследствие чего обесфторивание апатита и образование растворимого продукта смещается в зону более высоких температур.

7. Начиная с Ю00°С протекает обесфторивание основной массы апатита, содержание дифосфатов уменьшается и образуются ортофосфаты кальция-магния. Вследствие более низкой температуры плавлео ния двойных ортои дифосфатов, при 1000−1100 С на поверхности частиц появляется жидкая фаза, количество которой увеличивается с повышением соотношения ]1%о: СаО и снижением соотношения (СаО +Мй0 в продуктах реакции. По мере реагирования апатита, приводящего к уменьшению содержания ИЦ*о в образующихся фосфатах, смесь становится более тугоплавкой.

8. Для предотвращения образования критического количества жидкой фазы, способствующей агломерации частиц и нарушению твер-дофазового процесса обесфторивания апатита необходимо лимитировать содержание 1/^0 в исходном сырье, усреднять его состав, лимитировать количество вводимой в смесь фосфорной кислоты и строго соблюдать оптимальный режим процесса.

При наличии основной массы Ь^О в виде форстерита обесфто-ривание апатита протекает (при прочих равных условиях) при несколько более низких температурах, вследствие чего процесс является более стабильным, чем при переработке доломитовой разновидности сырья.

9. Кислотно-термическое обесфторивание ковдорского апатитовог концентрата в печи кипящего слоя протекает более интенсивно, этим определяется возможность проведения процесса при меньших температурах или нормах фосфорной кислоты, т. е. в менее критических условиях, чем во вращающейся печи.

10. Обследованием процесса во вращающейся промышленной печи показано изменение химического и фазового состава обрабатываемой смеси по длине печи и установлены' причины образования жидкой фазы и связанных с этим «колец» в печи. Выданы рекомендации по стабилизации процесса кислотно-термической переработки ковдорского апатитового концентрата в обесфторенные кормовые фосфаты, принятые Производственным объединением «Фосфаты» .

4.3.

Заключение

.

Промышленные испытания процесса фосфорнокислотно-термичес-кой переработки ковдорского апатита во вращающейся печи и в печи кипящего слоя показали, что-при смешивании концентрата с фосфорной кислотой степень разложения апатита невелика (5−7%), поскольку основное количество кислоты реагирует с карбонатами. Увеличеболее 3−5 минут ние длительности контакта при смешивании апатита с кислотой’су-щественного влияния на более полное их реагирование не оказывает. Остаток свободной кислоты вступает в реакцию с компонентами концентрата лишь при повышении температуры, т. е. при сушке гранул либо при попадании шихты во вращающуюся печь.

Установлено, что в условиях вращающейся печи взаимодействий полифосфатов, образовавшихся в результате дегидратации гидрофосфатов, с компонентами шихты, а также частичное взаимодействие образуемого дифосфата, протекает на участке печи от загрузки до 18-ого метра в условиях повышения температуры до П00°С. Жидкая фаза в смеси образуется, начиная с 1050−1Ю0°С, количество ее достигает максимального значения на участке 60−70 метре от загруз ки при температуре около 1300 °C. Если содержание жидкой фазы в смеси доходит до критического предела, происходит образование подплавов и «колец» и процесс нарушается. По мере передвижения смеси к выходу и доразложения апатита содержание жидкой фазы снижается и смесь становится более термостойкой. Испытаниями установлено, что при содержании МдО в сырье на уровне 1,5−2,5% норма фосфорной кислоты должна быть лимитирована условием, чтобы соотношение Р в шихте было бы не ниже 3,05−3,15. При содержании МдО в сырье более 2,5% и величины 13 в шихте ниже 3,05 процесс протекает на гране образования критического количества жидкой фазы;

Влияние нормы кислоты на стабильность процесса выявлена более четко опытами в печи кипящего слоя. Обесфторивание шихты, содержащей 3% МдО, при = 3,0 и температуре 1350 °C приводит к слипанию гранул, а повышение Р до 3,3 в тех же условиях позволяет проводить процесс без осложнений. При Р = 3,4 в печи кипящего слоя может быть переработан даже концентрат, содержащий до 5% МдО, что невозможно в условиях вращающейся печи из-за меньшей интенсивности массои теплообмена, вследствие чего повышение Р приводит к снижению степени обесфторивания и ухудшению качества продукта. С другой стороны, при более высокой норме кислоты и повышенном содержании МдО для стабилизации процесса необходимо снижение температуры. Переработка ковдорского апатита в кипящем слое протекает с большей интенсивностью и при меньшей температуре, чем переработка кольского апатита, но усложнена большим пылеуносом из-за малой механической прочности гранул.

Промышленные испытания подтвердили результаты лабораторных исследований о возможности осуществления процесса кислотнотерми-ческой переработки ковдорского апатитового концентрата при условии установления четких требований к качеству концентрата (по содержанию Р^О^ и примесей), подбора оптимальной нормы фосфорной кислоты и строгого соблюдения технологического режима.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Волъфкович С.И., Илларионов В. В., Ионасс A.A.Гидротермическая переработка фосфатов на удобрения и кормовые средства.М.: Химия, 1964,172 с.
  2. Ягодина Т. Н. Обесфгоривание апатитового концентрата в псевдо-ожиженном слое.-В сб. Исследования по химии и технологии удобрений, пестицидов, солей. М. :Наука, 1966, с.2П- 217.
  3. С.И., Лоренц Г. С., Сиделъковский Л. Н. и др.Гидротермическая переработка фосфатов в псевдоожиженном слое.-Хим. пром., 1965,№ 6,с.59−62.
  4. Э.А., Пирогов В. И., Чечик B.C. и др.Освоение производства обогащенного кормового фосфата.-Хим.пром., 1973,№ 9,с.672−674.
  5. Pat. 2 442 969 (USA), Manufacture of defluorinated tricalcium phosphate /Butt C.A., Patented 18.06.1948.
  6. Ando Studies on Fertilizers. Tokyo, 1965, p.293.
  7. M.A., Волъфкович С. И. Кинетика обесфторивания оболовых фосфоритов в кипящем слое.-Хим.пром., 1964,№ 8,с.587−594.
  8. Вейдерма М.А., Волъфкович С. И. Физикохимический анализ процесса гидротермической переработки оболовых фосфоритов.-Ж.прикл. химии, 1964,№ 5,т.37,с.937−946.
  9. Ю.Вейдерма М. А. Кислотно-термические методы получения кормовых фосфатов.-В сб.?Исследования по химии и технологии удобрений, пестицидов, солей.М.:Наука, 1966, с.201−210.
  10. П.ВеЭДерма М. А. Действие добавки фосфорной кислоты на гидротермическую переработку природных фосфатов.-Хим.пром., 1971,№ 4, с.279−284.
  11. .H. Исследование процесса гидротермокислотной переработки природных фосфатов на кормовые средства с применениемматематической теории эксперимента.Автореферат диссертации насоискание ученой степени кандидата технических наук.М., 1974, с. 23.
  12. .Н., Ремен Р. Е., Петрова Е. И., Тимощук Н. Б. Получение кормового обесфторенного фосфата из бедных фосфоритов.-В сб.: Проблемы химии и химической технологии.М.:Наука, 1977, с.197−203.
  13. Пирогов В.И., Галина В. Н., Вольфкович С.И."Богданова Н. С. Гидротермическая переработка ковдорского апатитового концентрата.-Хим.пром., I97I," 3, с.195−197.
  14. В.Н., Пирогов В. И. Переработка фосфорсодержащего сырья Ковдорского месторождения на усвояемые фосфаты.-В сб.:Проблемы химии и химической технологии.М.:Наука, 1977, с.192−197.
  15. Вольфкович С.И., Лапина Л.М."Ягодина Т. Н. Современное состояние и задачи в области производства кормовых фосфатов.-Хим.пром., 1979,№ 10,с.607−610.
  16. Montel G. Contribution, а 1 etude des mecanismes de synthesede la fluorapatite.-Ann.de Chim., 1958, t.3,13e serie, p.313−369.
  17. Berak J. Rownowagi fazowe w ukladzie Ca0-P20^-CaF2.I.Uklad Ca3(P04)2-CaP2.-Roczniki Chemij, 1961, t.35,II 1, s.23−30.
  18. Berak J. Rownowagi fazowe w ukladzie Ca0-P20^-CaP2.II.Uklad ozastkowy CaO-Ca^(PO^)2-CaP2•-Roczniki Ghemij, 1961, t.35,H 1, s.69−77,
  19. Berak J. Rownowagi fazowe w ukladzie Ca0-P20^-CaP2.IIl.Uklad ozastkowy Ca3(P04)2-Ca (P03)2-CaF2.-Roczniki Chemij, 1962, t.36, И 3, s.403−409.
  20. Ю.Х. Исследование химизма фосфорнокислотно-термической переработки природных фосфатов.Диссертация на соискание ученой степени к.х.н.Минск, 1977, с. 180.
  21. Ю.Х., Пылдме М. Э., Вейдерма М. А. Химия фосфорнокислотно-термической переработки польского апатитового концентрата.
  22. Ж.неорг.химии, 1979, т.24,№ 7,с.1975−1980.д
  23. Бектуров А.Б."Серазетинов Д.З., Урих В. А. Физико-химические основы получения полифосфатных удобрений. Алма-Ата:Наука, 1979, с. 247.
  24. Е.К., Вольфкович С. И., Азиев Р. Г. Взаимодействие фосфорита каратау с тетраполифосфатом кальция при высоких температурах. -Хим. пром., 1977, № 8,с.630−631.
  25. Barrett R.L., McCaughey W. J, The system Ca0-Si02-P20^.-Am.Mineralogist, 1942, vol.27,N 10, p.680−695.
  26. Slawski K. Badania nad nawozami fosforowymi wapniowo-magnezo-wymi.I.Przekroj pseudobinary Ca^CPO^g-Mg^CPO^^ w ukladzie potrojnym Ca0-Mg0-P20^.-Chemia Stosowana, 1966, IT ЗА, s.305−318.
  27. Jun I. Cynthesis of Cerite.-J.Res.Nat.Bur., 1968, vol.72,N 4, p.355−358.
  28. Бектуров А.Б."Арстанова P.Ж., Эсик B.K."Тихонов B.B. Обесфтори-вание фторапатита при нагревании с метафосфатами кальция, магния, железа и алюминия.-Изв.АН Каз. ССР, сер.хим., 1972,№ 3,с.1−5.
  29. Р.Ж., Красномолова Л. П., Эсик В. К., Шаламов А. Е. О взаимодействии фторапатита с метафосфатами кальция, магния, железа и алюминия.-Изв.АН Каз. ССР, сер.хим., 1973,№ 6,с.6−10.
  30. Бектуров А.Б."Арстанова Р.Ж., Эсик В. К. Физико-химические исследования процессов разложения природных фосфатов с добавками метафосфатов или фосфорной кислоты.-Тр.Ин-та хим. наук АН Каз ССР, 1975, т.40,с.3−12.
  31. ЗЬАрстанова Р.Ж."Бектуров А.Б., Тихонов В. В., Эсик В. К. Поведение метафосфатов кальция, магния, алюминия и железа при нагревании в присутствии водяного пара.-Изв.АН Каз. ССР, сер.хим., 1972, № 1,с.1−3.
  32. Л.П., Дзюба Е. Д., Макатун В. Н. Механизм образования СаСРС^ при дегидратации CaCHgPO^g'HgO.-HsB.AH СССР.Неорг.материалы, 1973, т.9,№ II, с.2022−2026.
  33. В.В. Исследование превращений СаСН^РО^)^ при нагревании . -Ж. неорг. химии, 1979, т. 24, вып. 4, с. 894−898.
  34. Dihydrate.-J.Chem.Soc.Dalton Erans., 1973, H 1, p.34−37″
  35. А.Б., Ильясова А. К., Гескина P.A., Шаламов А. Е. К изучению полифосфатов магния.-Изв.АН Каз. ССР, сер.хим., 1968,№ 2,с.1-К
  36. В.В., Дзюба Е. Д. Мельникова Р.Я. и др. ИК-спектроско-пическое исследование продуктов дегидратации MCHgPO^)2*20 (М= Mg, Mn, Cd).-ЖНХ, 1982, т.27,№ 9,с.2194−2198.
  37. Thilo Е., Grunze J. Produkte und verlauf der Entwasserung Saurer
  38. Phosphate der Zweiwer tigen Ionen des Mg, Mn, I'e, Co, IJi, Cu, Zn und Hg.-Z.anorg. allg.chem., 1957, Bd. 290, N 5−6,p.209−356.
  39. JI.H., Печковский В. В. О составе продуктов дегидратации Мд(НйР04)а-24>0.-Ж.прикладной химии, 1970, т.43,№ I, с.10−13.42.Ü-5krticM)., Furedi-Milhofer Н. Kemija i znacenje magnezij orto-fosfata.-Kemij u industrial, 1978, N 4, в.193−199.
  40. Щегров Л.Н., Дзюба Е.Д."Печковский В. В. Процесс образования MggFyD? при дегидратации KgНРОд-ЗНД-Ж.неорг.материалы, 1973, т.9,№ 10,с.1783−1787.
  41. Kanazawa T., Umegaki T., Kawazoe Н. Magnesium phosphates. Some aspects of preparations, compositions and thermal changes.-Actes fer Сongr.int.compos.phosphor!s.Rabat"Paris, 1977, p. 107−119.
  42. Kawazoe H., Ametani M., Imai M., Kanazav/a T. The «Overcondensation» of Phosphate Ions and the Formation of Conjugate Metal Oxide upon the Thermal Dehydration Condensation of HydrogenortXophos-phates.-Bull.Chem.Soc.Japan., 1978, vol.51,N 10, p.2886−2889.
  43. Г. С., Беремжанов Б. А., Сейтенова А. С. К исследованию состава и свойств метафосфатов Са и Мд на основе чилисайских фосфоритов и серпентина.-В сб.:Химия и химическая технология, Алма-Ата, Наука, 1975, с.52−56.
  44. Makart H. Untersuchungen an Siliciumphosphaten.-Helvetica Chi-mica Acta, 1967, vol.50,p.399−405.
  45. Liebau F., Bissert G., Koppen N. Synthese und Kristenographische Eigenschaften einiger Phasen im System Si02-P20^.-Z.anorg.allg. Chem., 1968, vol.359,p.113−224.
  46. Бектуров А.Б., Рогальская Г. К."Серазетдинов .Д.З. О характере растворения метафосфата калия Добавкой двуокиси кремния.-Тр. ИХН АН Каз. ССР, 1969, т.25,с.3−7.
  47. Г. К., Серазетдинов Д. З., Бектуров А. Б. Влияние некоторых модификаторов на свойства и гидролитические превращения метафосфата К.-В кн.:II Всесоюзное совещание по фосфатам Сконденсированным), Алма-Ата:Наука,. 1970, с.12−16.
  48. А.И., Михайловская Г. К. Взаимодействие метафосфата кальция с некоторыми окислами.-Деп.рукопись № 284−77 в ВИНИТИ, 1977, с. 18.
  49. Dugleux P., Sallier D.A., Boulle Д.É-tude de la stabilite du phosphate bicalcique hydrate, promoteurs et inhibiteurs de la deshydration.-Bull.Soc.Chim.France, 1968, Nun.spec., p.1683−1686.
  50. Шпунт С.Я., Белопольский А.П."Шульгина М.Н. Физико-химические исследования в области фосфатов магния (система MgO-P^O^-HgO при 25 и 80°С).-Ж.прикл.химии, 1950, т.23,с.823−830.
  51. М.А., Пылдме М. Э., Пылдме Ю. Х. 0 взаимодействии фосф:о -рита с конденсированными фосфатами кальция.-ЖНХ, 1977, т.22/с.57−6-
  52. Hill W.L., Hendricks S.В., Fox E.J., Cady J.G. Acid Pyro- and Metaphosphates Produced by Thermal Decomposition of Monocalcium-Phosphate. -Ind. Engineering Chem., 1967, vol.39,N 12, p.1667−1672.
  53. Corbridge D.E.C., Lowe E.J. The Infra-red Spectra of Some Inorganic Phosphorus Compounds. Part II.Some Salts of Phosphorus Oxyacids.-J.Chem.Soc., 1954, vol.12,p.493−502.
  54. Серазетдинов Д.З., Дивненко С.M., Кручинина A.Д."Шайдарбекова Ж.К. 0 поведении метафосфатов кальция, магния и^алия при нагревании и плавкость в их двойных системах.-Тр.ИХН АН Каз ССР, 1967, т.16,с. 73−98.
  55. Crystallographic Properties of Fertilizer Compounds.-Chem.Eng. Bull., 1967, H 6, p.166.67"Siddique A. Magnesium phosphate.-Pakistan J.Sci.Ind.Res., 1972, vol.15,H 3, p.142−145.
  56. А.Б., Серазетдинов Д. З., Кушников Ю. А. и др. Полимерные продукты дегидратации однозамещенного ортофосфата магния.-ЖНХ, 1967, тЛ2,№ 9,с.2355−2362.
  57. Лазарев А.Н."Тенишева Т. Ф. Инфракрасные спектры пирофосфатов щелочноземельных элементов и их вероятный изоморфизм с пиро-силикатами редкоземельных элементов.-Неорг.мат., 1969, т.5,№ I, с.82−87.
  58. Ю.С., Демина Л. С., Зубкова Н. Ф. Обогащение апатит-франко-литовой руды Ковдорского месторождения.-Хим.пром., 1975,® 2, с.909−911.
  59. В.М., Бушуев Н. Н., Масленников Б. М. и др. Рентгенографическое исследование сырья Ковдорского месторождения.-Тр. НИИУФ, 1978,№ 232,с.П4-П8.
  60. Кельман Ф.Н., Бруцкус Е.Б."Омерович Р. Х. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. М.:Химия, 1965, с. 390.
  61. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов.М.:Химия, 1975, с. 215.
  62. Переносный прибор для измерения концентрации ионов фторида 0P-I08.Руководство, Будапешт: Раделкис, 1975, с. 56.
  63. Tusl J. Direct Determination of Fluoride in Mineral Feeds with the Fluoride Ion Activiti Electrode.-J.Assoc.Offic.Agr.Chem., 1970, vol.53,N 276, p.223−230.
  64. McBride C.H. Determination of Secondary and Minor Plant Nutriments in Fertilizers by Atomic Absorption Spectrophotometry,
  65. Third Collaborative Study,-J.Assoc.Offic.Anal.Chem., 1967, vol. 50, U 2, p.401−407.
  66. П. Химические методы анализа горных пород.Перевод. М.:Мир, 1973, с. 470.
  67. Устройство для термической газовой титриметрии. Руководство, Будапешт: Венгерский оптический завод, 1974, с. 68.
  68. Н.Г. Новый метод определения свободной двуокиси кремния в присутствии силикатов.-В сб. Определение свободной двуокиси кремния в горных породах и рудничной пыли.М.:Изд.АН СССР, 1958, с.23−32.
  69. Kaolin und Ton.-Tonindustrie-Zeitung, 1968, Bd.92,N 3, p.88−92. 85. Sajo I. High-speed Silicate analyses by directhermom.-Hungarian
  70. Scientific Instruments, 1968, IT 14, p.21−28.
  71. Копылов В.А., 3авертяева Т.Н."Андрейченко A.M., Буслакова Л.П.
  72. Производство двойного суперфосфата.М.:Химия, 1976, с. 191.
  73. И.Т., Лазаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии.Киев:Hayкова Думка, 1974, с. 991.
  74. Белопольский А.П., Шпунт С.Я."Шульгина М.Н. Физико-химические исследования в области фосфатов магния.-В сб. Исследования по прикладной химии.М.:АН СССР, 1955, с.107−148.
  75. Термические константы веществ, под ред. Глушко В. П. М.:Изд.АН СССР, 1961−1980гг., т. I-I0.
  76. Тананаева 0.И., Илларионов В. В. Теплоты образования фторапатита, а и промежуточных продуктов при обесфторивании.-В кн.:Проблемы химии и химической технологии.М.:Наука, 1977, гидройилапатитс.80−88.
  77. E.H. Основы химической термодинамики.М.:Высшая Школа, 1978, с. 391.
  78. В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций.M.:Химия, 1970, с. 520.
  79. Ed.Dean J.A. Lange’s Handbook of Chemistry.N.Y., 1979, p.1478.
  80. H.A. Расчет высокотемпературных теплоемкостей твердых неорганических веществ по стандартной энтропии.-Тр.АН Груз. ССР, 1962, с.222−230.
  81. H.A., Барзаковский В. П., Лапин В. В. и др. Диаграммы состояния силикатных систем.Тройные системы, вып.3.Л.: Наука, 1972, с. 448.
  82. Sata Т. Phase Relationship in System 3Ca0'P205-Mg0-Si02.-Bull. Chem.Soc.Japan, 1961, vol.34,N.1,p.113−118.
  83. Riboud P.V. Composition et Stabilite des phases a structure d— apatite, Dans le systeme Ca0-P20^-oxyde de fer -HgO a hante temperature.-Ann.Chim., 1973, t.8,p.381−390.
  84. Shimabaynshi S., Nakagaki M. Dehydration and Change in Structure of Hydroxyapatite by Heating.-Nippon Kagaku Kaishi, 1978, N 3, p.326−331.
  85. М.А., Куусик P.O., Ягодина Т. Н., Скоробогатов В. А. Гидротермическая перероботка природных фосфатов в псевдоожи-женном слое.-В сб.:Проблемы химии и химической технологии.М.: Наука, 1977, с.184−192.
  86. ГОСТ 23 999–80,Кальция фосфат кормовой.М.:ГК СССР по стандартам, 1980, с. 25.
  87. Ю2.Куусик P.O., Лухакоодер Э. Т., Вейдерма М. А. Диффузия реагентовв гранулах фосфорита в процессе гидротермической переработки. -Ж.прикладной химии, 1971, т.44,№ I, с.20−26.
  88. Bhatnagar V.M. Infrared spectra of hydroxyapatite and fluor-apatite.-Bull.Soc.Chim.France, 1968, И 4, p.1771−1773.
  89. Legeros R.Z., Trautz.0.R., Legeros J.P., Klein E. Carbonate substitution in the apatite structure.-Bull.Soc.Chim.France, 1968, IT 4, p.1712−1718.2
  90. Bonel M.G., Montel G. Sur Dintroduction des ions CO^ ¿-апз iereseau des apatites calciques.-C.R.Acad.Sc.Paris, 1966, t.263, U 17, p.1010−1013.
  91. З.В. Минералогические особенности и химический состав апатита.-В сб.:Апатиты.М.:Наука, 1968, с.31−56.
  92. Ю7.Черекова Т.И."Кнубовец Р.Г., Кавицкая Ф. А., Пылдме М. Е. Структурные превращения фосфатов при кислотнотермической переработке фосфоритов.-ЖНХ, 1978, т.23,вып.4,с.915−919.
  93. Powder Diffraction File И 13−404- 20−348- 24−134.Swarthmore: Committee on Powder Diffraction Standards, 1974.
  94. Формулы расчетов фазового состава смесей апатитового концентрата с фосфорной кислотой и степеней разложения компонентов концентрата
  95. Содержание ортофосфатов, % ^ лимоннорастворимой Р2О5″ СаО, ь^О и общей Ь^О — СаО связанный с СС^.2. Содержание апатита, % =(Р2°5 общее «Р2°5 лимоннораств.), 51°'5 .1,5 .142 '
  96. М Са5(Р, 0Н)'(Р04)3 = 510,5- М Р20&- = 1423. Содержание оливина, % =(Ре2°3 общее «Ре2°3 лимоннораств.)'2'172 .160м шёРеЗ±о4 = 172- 'М Ре203 = 160
  97. Содержание форстерита, % =81°2 общее аморй. — 31°2 в оливине>'140>6 .60м И^БЮ, = 140,6- м 810? = 602 45. Содержание доломита, % =1. С02 общее' 185. 44*2 '
  98. М СаМв (С03)2 = 185- М С02 = 441. Степени разложения, %:
  99. Апатит -,(Р2°5 лимоннораств. ~ Р2°5 с кислотой). 1001. Р О2 5 с апатитом
  100. Карбонаты =1 ,(Са0/С°2>в концентрате1. Са0/С02)в смеси100
  101. Оливин = Се2°3 лимоннораств. лоо1. Ре2°3 общее
  102. Форстерит = (-2 ^ОРФ"-2 из раз л. оливина) .1(Ю2 общее ~ °2 в оливине
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?