Поликонденсация. 
Процесс полимеризации

Мономеры, используемые в реакциях поликонденсации, должны содержать две или более функциональные группы, способные участвовать в обменных реакциях или реакциях замещения.

Поликонденсация — это процесс образования высокомолекулярных соединений, при котором рост полимерных цепей происходит путем химического взаимодействия функциональных групп как исходных молекул, так и молекул, получающихся в ходе реакции, и сопровождается выделением низкомолекулярного продукта. Согласно этому определению химический акт роста цепи при поликонденсации можно представить следующим образом:

а (М_i)а + b (M_j)b > a (M_i+j)b + ab.

a (M_i)b + а (М_j)b > a (M_i+j)b + ab.

где Мi, Мj, Мi+j — соответственно i, j, i + j-меры, причем i и j могут быть любым целым числом и даже единицей; а и b молекулярные фрагменты, отщепляющиеся в ходе реакции; ab — низкомолекулярный продукт.

Примерами поликонденсации могут служить реакции полиэтерификации:

HO-R—СООН + НО—R—СООН > НО—R-COO—R—СООН + Н₂О НО—R—COO—R—СООН + НО—R-COOH >

> НО—R—COO—R—COO-R—СООН + Н₂О и т. д.

и полиамидирования:

H₂N— R—NH₂ + ClOCR’COCl > H₂N—R—NH—CO—R'-COCl + HCl.

H₂N—R—NH—CO—R'—COC1 + H₂N—R—NH₂ >

>H₂N—R—NH—CO—R'—CO—NH—R—NH₂ + HCl и т. д.

В отличие от полимеризации, при поликонденсации элементный состав полимеров не совпадает с составом мономерных соединений. Различие определяется составом выделяющегося низкомолекулярного продукта (вода, спирт, аммиак, хлористый водород и т. д.).

Известны реакции, в которых подобно поликонденсации рост макромолекул осуществляется путем взаимодействия функциональных групп молекул мономеров и функциональных групп образовавшихся в ходе реакции n-меров, но которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных продуктов. К их числу, например, относится синтез полиуретанов из гликолей и диизоцианатов:

НО—R—ОН + OCN—R'—NCO > HOR—О— CO-NH—R'—NCO.

НО—R—ОСО—NH—R'—NCO + НО—R—ОН >

>HOR—ОСО—NH—R'—NH—ОСО—R-OH и т. д.

Такие процессы называют полиприсоединением. Получаемые в результате поликонденсации и полиприсоединения промежуточные полимерные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены в свободном виде на любой стадии процесса. Однако содержащиеся на концах цепей функциональные группы способны участвовать в дальнейшем наращивании цепи, и теоретически поликонденсация и полиприсоединение могут продолжаться до тех пор, пока не израсходуются все концевые функциональные группы, присутствующие в реакционной смеси. Таким образом, принципиальное отличие поликонденсации и полиприсоединения от полимеризации заключается в самом способе роста макромолекул,.